Ранние работы (до 40-х годов

В ранних работах по изомеризации парафинов применялся лишь один метод анализа, основывавшийся на тщательной фракционной разгонке продуктов изомеризации и определении их физических констант. Циклопарафины представляли специальный случай, где анализ можно было основывать на избирательной дегидрогенизации алкилцикло-гексанов в соответствующие ароматические углеводороды. За последние годы развитие методов инфракрасной спектроскопии и масс-спектро-скопии для полного анализа сложных смесей изомеров оказало необходимую помощь в изучении реакции изомеризации. [c.15]

ИХ распространения оставались неустановленными вплоть до второй половины XIX в. В 1860-х годах Джеймс Клерк Максвелл сделал существенный вклад в физику видимо, лишь ранние работы Ньютона могут быть сравнимы с его открытием. [c.27]

Сводка формул для расчета прогрева и испарения капель на нагретой поверхности приводится в [2.29]. Из ранних работ сюда включены результаты [2.7], приведены также формулы из работ конца 60-х годов [2.25, 2.31], дано сопоставление с экспериментальными данными. [c.76]

Одна из самых ранних работ принадлежит Маршаллу и Пигфорду [32]. Большое число работ опубликовали в пятидесятых годах американские авторы Роуз, Джонсон и Уильямс [44—46, 58]. В этих работах на основе различных упрощенных схем дифференциально-разностных уравнений, описывающих динамику колонны, были исследованы области устойчивости для различных схем регулирования, параметров регуляторов и параметров колонн. [c.495]

В ранних работах было установлено, что каждое соединение имеет свою собственную и неповторимую картину ИК-поглощения и что некоторые группы даже в различных молекулах дают полосы поглощения с приблизительно одинаковой длиной волны. Однако из-за трудоемкости измерения спектров химики фактически не использовали этот метод вплоть до 1940-х годов. [c.10]

Необходимость третьего издания настоящей книги вызвана все более интенсивным внедрением полярографии в органическую химию и, в частности, в химию и технологию высокомолекулярных соединений, и большим интересом к этому методу многих химиков, работающих с полимерными материалами. При подготовке нового издания по возможности, с одной стороны, были учтены работы в рассматриваемой области, выполненные в последние годы, а с другой — включены и более ранние работы, особенно методического характера, сохранившие свое значение в аналитической химии полимеров и в настоящее время. [c.6]

Теоретическая трактовка скоростей реакций в условиях изменения ионной силы, очевидно, весьма сложна. В методике, использованной в более ранних работах, ионная сила поддерживалась постоянной путем добавления необходимого количества солей, а исследование проводилось с предельно разбавленными растворами. В последние годы появился заметный интерес к скоростям реакций в растворах с более высокой ионной силой. Целесообразно в отдельности рассмотреть оба интервала величин ионной силы. [c.53]

Целью настоящей монографии является рассмотрение новых данных, полученных в этих направлениях за последние годы. При создании этой монографии была поставлена задача отразить в ней достаточно полно новые данные, полученные в области синтеза и исследования полимеров за последние годы, а также привести значительный фактический материал. Большое внимание, где это было возможно, обращено на теоретическую сторону вопроса. Более ранние работы по синтезу высокомолекулярных соединений были рассмотрены в ряде обзоров и монографий [1—4]. [c.25]

Настоящая книга посвящена в основном новым приложениям физических методов к координационной химии. Речь идет о тех методах, предвозвестниками которых были проводившиеся Вернером в конце XIX в. определения электропроводностей растворов комплексных солей и начатое Н. Бьеррумом изучение равновесий комплексов в водных растворах, которые, однако, не применялись исследователями в области координационной химии достаточно широко до 40-х годов. Естественно поэтому, что книга начинается главой об исследованиях термодинамики комплексо-образования в растворах, являющейся прямым продолжением ранних работ Н. Бьеррума, проводимых в значительной части его сыном Я. Бьеррумом за этой главой следует глава о кинетике комилексообразования. Оба эти раздела за последние годы очень сильно расширились в результате применения новых физико-химических методик, и особенно использования радиоактивных изотопов. [c.9]

После ранних работ американских ученых (30-е годы) по кинетике термического крекинга индивидуальных алканов, которые привели к заключению о гомогенном и мономолекулярном характере первичного распада алканов [10], наступил период развития радикально-цепной концепции термического разложения органических соединенш . [c.342]

Попытки создания стандартизированных методик определения содержания примесей металлов в нефти и нефтепродуктах только в последние годы частично оказались успешными [3]. Литературные данные, особенно ранних работ, о содержании металлов часто противоречивы и неточны [1]. Однако, несмотря на некоторые аналитические неточности и погрешности, имеющиеся данные свидетельствуют о том, что нефти и нефтепродукты содержат значительную часть элементов периодической системы Д. И. Менделеева. Их содержание заключается в широком диапазоне концентраций — от до 10 % (табл. 1,1). [4—11]. Значительно меньше металлов присутствует в продуктах переработки нефти или ее фракциях [И, 12]. [c.18]

Наиболее ранние работы в области применения метода разности углов вращения были проведены Хадсоном и сохранили свое значение до настоящего времени. В 1909 году он сформулировал правила изоротации [189], согласно которым [c.448]

В ранних работах [16 17] для изучения кинетики изомеризации н-олефинов применяли статический метод. Позднее стали использовать проточный [18] и проточно-циркуляционный [19] методы. Последние два метода наиболее эффективны тогда, когда время реакции невелико, когда возникновение побочных продуктов зависит от времени контакта реагентов с катализатором и когда необходимо ограничить реакционную зону только длиной слоя катализатора. Большинство непрерывных промышленных процессов осуществляется в контактных системах проточного типа. Однако для исследования реакций всеми перечисленными методами необходимы большие количества реагентов, что не всегда удобно в лабораторной практике. В последние годы для изучения ряда каталитических реакций с успехом применяются импульсные установки [20—23]. Преимуществами этих установок являются использование небольших количеств катализатора и исследуемь1х веществ, а также малое время контакта катализатора с углеводородами. Кроме того, импульсный метод позволяет проводить опыты при высокой активности свежего катализатора. [c.45]

В связи с тем, что литературные ссылки па более ранние работы довольно полно приведены в упомянутой монографии, мы сочли возмоншым оставить только часть их. Это продиктовано еще и тем, что если в прежние, годы имело большой смысл охватить но возможности всю имеющуюся но каждому дан-ному волросу научную литературу (к чему мы стремились, в частности, при написании монографии 1974 г.), то в настоящее время, когда почти по всем вопросам опубликованы обстоятельные обзоры (в виде монографий и обзорных статей), стремиться к максимальной полноте литературных ссылок нам представляется нецелесообразным. [c.4]

Химия полициклических циклоалканов усиленно развивается только в последние годы. В ранних работах было установлено, что количественное содержание их в нефтях колеблется в широком интервале. [c.130]

Все методы эмульгирования, рассмотренные выше, имеют механическую природу, они заключаются в разбивании большого объема жидкости на капли малых размеров с помощью механических, гидродинамических процессов. Оказывается, такой же эффект может быть достигнут за счет действия сил электрического поля. Этот метод электрического дробления известен давно, но стал привлекать к себе внимание лишь в последние годы, главным образом после работ Фонегута и Пебауэра (1952, 1953). Обзор более ранних работ дан Дрозином (1955). [c.55]

Временем возникновения химии как науки можно считать 40-е годы XVIII в., когда М. В. Ломоносовым (в 1741 г., за 25 лет до рождения Дж. Дальтона) в одной нз его ранних работ Элементы математической химии были развиты молекулярно-атомистические представления. [c.15]

ПОИСК литературы. В этом издании, которое существенно отличается от любого другого, упомянутого в этой главе, помещается список всех статей за данный год, в которых приводится ссылка на данную статью, патент или книгу. Полезность такого представления информации заключается в том, что оно позволяет проводить поиск вперед от данной статьи или патента, а не назад, как это обычно делается. Например, представим, что некий химик знаком со статьей Дженкса и Джилкриста [J. Ат. hem. So ., 90, 2622 (1968)] под названием Нелинейные корреляции структуры и реакционной способности. Реакционная способность нуклеофильных агентов по отношению к сложным эфирам . Поиск более ранних работ на эту тему облегчается использованием ссылок, приведенных в самой статье, и может продолжаться далее на основании ссылок в этих работах и т. д. Но, естественно, сама статья не может дать информации о том, как найти более поздние статьи. S I предназначен именно для этой цели. В указателе цитирования S I приведены все статьи, патенты и книги, цитируемые в течение данного года или квартала (только по первому автору), а затем помещен список статей, в которых цитируется данная работа. Указатель публикуется раз в два месяца и кумулируется ежегодно. Например, колонка 27216 указателя цитирования 1982 г. показывает, что упомянутая выше работа Дженкса цитировалась в 18 статьях, опубликованных в 1982 или в конце 1981 г. Резонно предположить, что большинство статей, цитирующих работу Дженкса, имеют близкую тематику. Для каждой из 18 этих статей приведены первый автор, сокращенное название журнала, номер тома, страницы и год. Аналогичным образом если просмотреть S I за все годы начиная с 1968 г., то можно получить полный список статей, цитирующих работу Дженкса. Ясно, что поиск можно расширить путем включения в рассмотрение работ, в которых приведены ссылки на данные 18 статей (с помощью S I с 1982 г. и далее) и т. д. Статьи, патенты и книги, приведенные, например, в S I за 1982 г., могут быть выпущены существенно раньше,— в этот указатель включены работы Эйнштейна, опубликованные в 1905 и 1906 гг. Единственное требование заключается в том, чтобы в статье, опубликованной в 1982 г. (или в конце 1981 г.), более ранняя работа содержалась в списке цитируемой литературы. Систематизация цитируемых статей и книг производится в алфавитном порядке по фамилии первого автора, а затем по году статьи. Патенты расположены в порядке возрастания номера патента независимо от страны, где он был выдан. [c.401]

Несмотря на то что нержавеющие стали и сплавы созданы специально для эксплуатации в различных агрессивных средах, их коррозионная усталость изучена меньше, чем углеродистых сталей. В ранних работах, выполненных в 20-х годах Мак Адамом и другими исследователями, показано, что нержавеющие стали хорошо сопротивляются коррозионноусталостному разрушению в пресной воде и ее парах, 3 %-ном растворе Na I, а также других сравнительно малоагрессивных средах. Однако некоторые нержавеющие-стали, например мартенситного класса, обладая высокой коррозионной стойкостью в ненапряженном состоянии, имеют низкое сопротивление коррозионной усталости. Часто условный предел коррозионной выносливости этих сталей такой, как и обычных углеро- [c.58]

Большинство опубликованных ранее работ, посвяш,енных изучению химии этих соединений, связаны с исследованиями третичных алкилгипохлоритов. В последние годы все больший интерес проявляется к исследованиям гомолитических превраш,ений н-алкилгипохлоритов и их реакциям с различными органическими соединениями. В то же время данные о реакционной способности и направлении превраш,ений н-алкилгипобромитов и н-алкилнитритов в гомолитических жидкофазных реакциях, а также гипогалогенитов замещенных бензиловых, вторичных спиртов, диолов и возможности их применения в органическом синтезе практически отсутствуют в литературе. [c.3]

Имеется краткий обзор по химии тетразинов и их гидрированных производных, охватываюш ий литературу, включая 1950 г. [ 1], где критически рассмотрены ранние работы. В настояш ем обзоре основное внимание уделено развитию этого раздела химии гетероциклических соединений за последнее десятилетие. Хотя за эти годы химия тетразиновых соединений развивалась не очень интенсивно, отдельные вопросы были изучены достаточно глубоко. Новые работы посвящены в основном уточнению строения, приписанного ранее некоторым тетразинам, более глубокому изучению молекулярной структуры, спектроскопическим исследованиям родоначальных соединений и синтезу новых типов циклических систем, содержащих тетразиновое кольцо. [c.88]

Наиболее значительными среди ранних работ являются исследования Адамса и Кобба [5], а также Джадда [38]. Однако только в последние годы возникла более ясная картина. Особый интерес представляют исследования Канэко [357], Такасаки [649] и Сем-мельрофа [597, 598]. [c.324]

Общие замечания. Каталитический синтез углеводородов на основе смесей оксида углерода и водорода известен со времени работы Сабатье (1902 г.) и, особенно, после исследований Фишера и Тропша, выполненных в 1920—1935 гг. После Второй мировой войны подобные исследования проводили также в США, где в ряде промышленных и государственных лабораторий выполнено значительное число работ. В конце 1950-х годов из-за доступности нефти многое в этих работах было пересмотрено. Существует ряд прекрасных обзоров по этим ранним работам [1—7]. [c.72]

Изосинтез. Изосинтез впервые был разработан еще в начале 1940-х годов, но не привлек большого внимания. Ранняя работа упоминалась в обзоре Кона [42]. Катализатор в его первоначальной форме, состоявший из диоксида тория, промоти-рованного оксидом алюминия и щелочью, работал при 450°С, 29,4—58,8 МПа и отношении Н2/СО = 2 1. Продукт состоял из изопарафинов, в основном изобутана, некоторых разветвленных олефннов и ароматических соединений. Максимум распределения продуктов падал на соединения низкой молекулярной массы, а содержание углеводородов С1—С4 составляло более 50% продукта. Возможность получения разветвленных и ароматических углеводородов делает изосинтез важнейшим процессом для производства высокооктанового моторного топлива. Распределение продуктов должно быть сдвинуто в сторону более высоких углеродных чисел, а активность и условия реакции улучшены, чтобы процесс стал экономически оправдан. [c.273]

Следует признать, что за рядом важных исключений, очень большая доля ранних работ по созданию новых типов смол, по улучшению качеств синтетических ионитов, а также по использованию их в аналитической практике и в промышленной технологии была проведена в Соединенных Штатах. Самуэльсон в Швеции был одним из самых первых химиков-аналитиков, который осознал возможности применения этих смол. За период с 1943 по 1953 г. он опубликовал большую серию первоклассных статей по использованию ионитов, а недавно написал первую книгу, посвященную исключительно аналитическим применениям ионообменников. В Германии во время второй мировой войны ионообменные смолы использовали в значительной степени, особенно для улавливания ценных металлов из промышленных сточных вод. В настоящее время ионообменные смолы являются вполне доступным продуктом в США, Англии, Германии, а также в Советском Союзе и в Японии. По теоретическим вопросам много первоклассных фундаментальных работ было опубликовано в Англии, в особенности персоналом Химической исследовательской лаборатории в Теддинг-тоне, где эти смолы были впервые синтезированы. В этом отношении в Англии наиболее выделяются исследования Глюкауфа, Пеппера, Хэйла и Райхенберга (см. библиографический обзор, стр. 474). Много интересных статей, посвященных как теоретическим, так и практическим вопросам, опубликовано за последние год — два японскими исследователями, которые проявляют очень большой интерес к технологии ионного обмена и к его теории. В США, конечно, продолжали заниматься исследованиями и усовершенствованиями в этой обла- [c.10]

Следует еще упомянуть исследования Гриневич [288], ] родзовс1сого и Иитина [289]. Данные о них не приводим, так как они были осложнены влиянием ряда физических факторов, в частности, диффузии. Поэтому по ним трудно судить о ходе химической реакции Реакция взаимодействия углерода с водяным наром С- -Н. О = СОНд сопровождается увеличением объема газа, так же как и реакция восстановления двуокиси углерода. Для расчета распределения концентраций в реакторе (слое или канале) в этом случае надо воспользоваться выведенным нами уравнением (3. 19), но с учетом порядка реакции, в данном случае отличного от первого. Федосеевым и Бойковым в вышеуказанной работе это сделано для первого порядка, что не годится для рассмотренной нами реакции. Кроме того, авторы приписывают формулу (3. 19) Викке при наличии этого вывода в нашей, значительно более ранней работе [270]. [c.224]

Несмотря на существование этих ранних работ, попыток обосновать возможности газовой диффузии как промышленно-технологического разделения не предпринималось до окончания второй мировой войны. К этому времени было разработано и фоизводилось большое количество новых типов полимерных мембран, предназначенных для применения в качестве упаковочных материалов и дпя других коммерческих целей. Доступность этих материалов вызвала новый интерес к их возможному применению в качестве разделительных барьеров дпя фракциошфования газов. Так, в начале 1950-х годов были впервые рассмотрены важные в промышленном отношении [c.303]

В настоящем списке для удобства его использования цополнительная литература классифицирована по объектам, а внутри каждой такой группы расположена по годам опубликования. В список включены не только работы, вышедшие после опубликования статьи О Рейли, но и более ранние работы, не помещенные в написанный им обзор. [c.108]

Явление сополимеризации, при котором в одну и ту же полимерную цепь входят несколько различных видов молекул мономеров, эмпирически было известно почти 50 лет тому назад интересно, что наиболее ранние работы были посвящены получению диеновых сополимерных каучуков — важнейшему промышленному применению сополимеризации и в настоящее время. Первые попытки точной кинетической обработки данных по сополимеризации, как и гомополимеризации отдельных мономеров, были предприняты в 1930 г., но они были направлены только на выражение состава сополимера через состав применяемой мономерной смеси связь теории с экспериментальными данными была установлена главным образом в работах Майо и Уоллинга, проводившихся в 1944 г. и в последующие годы. В отличие от относительных скоростей реакций двух мономеров (определяющих состав сополимера) проблема абсолютных скоростей сополимеризации впервые количественно рассмотрена в 1944 г. Сложная вначале форма этого количественного рассмотрения впоследствии была упрощена [3]. Подробное экспериментальное исследование скоростей сополимеризации впервые было опубликовано в 1949 г. Уоллингом и Мелвилом с сотрудниками последними,, в частности, был дан тщательный анализ кинетики сополимеризации. [c.175]

Основы конформационного анализа органических молекул были заложены в конце сороковых — начале пятидесятых годов Хиллом 145,, 46], Уэстхаймером [47, 48] и Китайгородским [49—511. Обзор этих ранних работ можно найти в книгах [521 и [53]. В основе механической модели, на которой базируется теоретический конформационный анализ, лежит приближение Борна—Оппенгеймера. Согласно этому приближению, потенциальная функция молекулы с очень хорошей точностью может быть представлена как непрерывная функция координат ядер. Задача заключается в эмпирическом подборе таких потенциальных функций, которые адекватно описывают геометрию молекулы. Существенным требованием к потенциальным функциям является введение возможно малого числа эмпирических параметров в противном случае метод теряет свон> предсказательную ценность. [c.24]

Жидкостная распределительная хроматография была предложена в 1942 г. биохимиками А.Дж. П. Мартином и Р. Л. Синджем. Эти ученые разработали первую общую теорию хроматографии и предположили, что сочетание газовой подвижной фазы с жидкостной стационарной фазой имело бы важные преимущества. За этим в хроматографии последовал еще один пробел, и хотя некоторые из ее разновидностей стали уже популярными, однако ни одна из работ по использованию сочетания газа с жидкостью не была опубликована вплоть до 1952 г., когда Мартин совместно с А. Т. Джеймсом описали такой метод. Эта работа словно взрывная волна дала толчок развитию хроматографии, которое продолжается до настоящего времени. Метод имел настолько большое значение, что уже к 1956 г. лаборатории органической химии во всем мире использовали газо-жидкостную хроматографию. В настоящее время каждый год литература по хроматографии насчитывает тысячи работ и еще больше по применению этого метода. Ретроспективно, ранние работы Мартина и Синджа явились решающими в развитии распределительной хроматографии, и в 1954 г. они были удостоины Нобелевской премии по химии. [c.530]

Потенциометрическое титрование — один из первых методов определения констант равновесия комплексообразования. Обзор результатов ранних работ дан в статье- [14]. В последние годы константы равновесия комплексообразования катионов щелочных металлов с различными растворителями в среде ацетонитрила определялись с помощью катиончувстви-тельного стеклянного электрода [43, 53] бьшо найдено, что значения Ку для катионов лития увеличиваются в ряду пропиленкарбонат—метанол— —вода-пиридин—диметилформамид—формамид —метилформамид—диметилсульфоксид—диметилацетамид—гексаметилфосфортриамид. Этот ряд согласуется с данными традиционных методов определения ДС ер, по крайней мере качественно, как можно видеть при фавнении последовательности с данными табл. 2-4. Такое же согласие наблюдается и для других катионов щелочных металлов. Такой же метод использован в работе [54] для исследования ряда аналогичных систем. [c.203]

Уже в ранних работах Лэнгмюра, Робертса и других авторов (30-е годы) можно было найти попытки доказательства диссоциации молекулы водорода при хемосорбции на металлах. Робертс даже определял величину энергии связи [ ]—Н исходя из энергии диссоциации Нг, равной 103 ккал1моль, и найденной им теплотой адсорбции 45 ккал/моль (см. [28, стр. 166]) [c.268]

Как некий результат синтеза квантовых и классических представлений эта теория появилась относительно недавно, в середине 30-х годов, когда были опубликованы работы Эйринга, Поляни и Эвенса, развивших метод переходного состояния [69—72]. Последний в известной степени был подготовлен более ранними работами этих же и других авторов, в том числе работами по кинетике и механизму каталитических реакций [73— 76]. Уже одно это указывает на связи теории активного комплекса с теорией катализа. В особенности показателен переход Поляни от высказанной ил1 гипотезы, объясняющей гетерогенно- [c.313]

Реакции изомеризации, т. е. реакции изменения строения углеводородных молекул, были отмечены еще в 70—80-х годах прошлого столетия, вскоре после блестящего открытая А. М. Бутлеровым явления изомерии. Правда, в этих ранних работах изомеризация отмечалась не как самостоятельная реакция, а как явление, сопровождающее дегидратац спиртов. [c.5]

Известный метод БЭТ — низкотемпературной адсорбции азота или других газов — дает значение общей поверхности сложного катализатора, которая мало характеризует свойства металла на носителе. Для определения величины активной поверхности металла наиболее пригодным оказался хемосорбционный метод, заключающийся в измерении количества хемо-сорбирующихся газов — окиси углерода, кислорода, водорода и др. Этот метод нашел применение в более ранних работах [13, 14] в последние годы появился ряд исследований, расширяющих круг его приложения [15—17]. Мы применили измерение адсорбции кислорода для оценки дифференциальной поверхности никелевых [18], а затем и медных катализаторов в сочетании [10] с измерением каталитической активности ряда катализаторов и адсорбции сернистых соединений (определение сероемкости). Такое сочетание измерений дает возможность проводить более уверенную оценку поверхности металла сложного катализатора. [c.393]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология