Особенности спаривания

Не только магнитные, но и каталитические свойства разбавленных атомизированных слоев металлических катализаторов на дисперсных носителях Существенно определяются электронной структурой атома — его местом в периодической системе Менделеева и наличием холостых электронов. Роль электронного строения атомов в разведенных слоях особенно отчетливо проявляется при катализе смешанными слоями и в явлении спинового отравления , найденного Зубовичем [53]. При этом адсорбционные катализаторы, содержащие весьма каталитически активные атомы с неспаренными электронами, например атомы серебра, начинают сильно снижать (иногда почти до нуля) каталитическую способность других также весьма активных атомов с неспаренными электронами, например Р1. Этот вид взаимного отравления в результате спаривания электронов контрастно проявляется в смешанных слоях серебра с платиной и палладием при распаде перекиси водорода. Также действуют атомы меди, обладающие одним неспаренным электроном, но ионы меди, лишенные этого электрона, почти не оказывают токсического действия. Резкий провал парамагнитизма слоя в области отравления и его рост в области активации экапериментально демонстрирует определяющую роль спин-валентности в катализе. [c.27]

Детальный анализ всевозможных вариантов образования водородных связей между основаниями показал, что в биспиральной молекуле ДНК основания уложены парами пурин из одной цепи и пиримидин из другой в соответствии с правилами Чаргаффа. Поскольку ориентация оснований на плоскости не является, очевидно, произвольной, и основания в полинуклеотидах представлены в лактамной форме, наиболее вероятными были признаны пары аденин-тимин и гуанин-цитозин. Этот способ спаривания получил в дальнейшем экспериментальное подтверждение. Избирательность взаимодействия пар А-Т и Г-Ц принято выражать термином комплементарность , а соответствующие азотистые основания называют комплементарными. Стабильность А-Т оснований обеспечивается двумя водородными связями, а пар Г-Ц - тремя, что в свою очередь определяется особенностями расположения функциональных групп азотистых оснований. Длина водородных связей между основаниями составляет около 0,3 нм. Таким образом, комплементарными оказываются не только отдельные основания, но и дезоксирибонуклеотидные цепи ДНК [c.108]

Вспомните, что отличительной особенностью гомео- и гетерополярной связи является спаривание. .., первоначально принадлежавших различным. ... Семиполярная, или координационная ковалентная связь, играющая первостепенную роль в комплексных п некоторых органических соединениях, также осуществляется электронной парой, но оба составляющих ее электрона поставляются одним и тем же атомом. [c.228]

Более широкий спектр транзиций, по сравнению с рассмотренными вьыпе мутагенами, дает азотистая кислота. Она дезаминирует цитозин до урацила, аденин до гипоксантина и гуанин до ксантина (см. рис. 6.7). В ДНК спаривание урацила с аденином приводит к тран-зиции G -> ТА. Особенности спаривания гипоксантина таковы, что он может вызывать тран-зицию АТ -> ОС. Ксантин не обусловливает мутаций. Он является бессмысленным основанием, которое не комплементарно обоим пири-мидинам, и, следовательно, его появление в молекуле ДНК должно оказывать летальное, а не мутагенное действие. [c.180]

Вследствие этого парамагнетизм палладия уменьшается и при полном заполнении свободных 5— -уровней сводится к нулю. При полном спаривании всех электронных спинов, электронное взаимодействие катализатора с реагирующими веществами прекращается и катализатор теряет свою активность, что наблюдается в случав введения водорода. Ад и Си в Рё. Однако спарившиеся электронные сПины при поглощении достаточного количества энергии могут быть возбуждены и распарены, что особенно легко будет происходить, если это требует небольшого возбуждения. Возможно, с таким явлением мы встречаемся при введении Аи в Рё. При введении Аи в Рё магнитная восприимчивость палладия уменьшается и при определенном соотношении Аи Рё становится равной нулю. Это говорит о спаривании электрон-спинов. Однако при этом каталитическая активность не [c.131]

ИЗ двух антипараллельных полинуклеотидных цепей. Наиболее важной особенностью предложенной структуры было спаривание оснований противоположных цепочек путем образования между ними водородных связей. Водородные связи (на рис. 2-21 они указаны пунктирными стрелками) могут образоваться лишь в том случае, если всюду вдоль структуры ДНК аденин образует пару с тимином (две водородные связи), а цитозин — с гуанином (три связи). Таким образом, последовательность нуклеотидов в одной цепи оказывается комплементарной, но не идентичной последовательности в другой цепи. Далее почти сразу же стало очевидно, что последовательность оснований в цепи ДНК содержит в себе закодированную генетическую информацию. Комплементарность двух цепей приводит к очень простому механизму репликации генов на протяжении всех клеточных делений. По этому механизму две цепи ДНК разделяются и вдоль каждой из них синтезируется новая комплементарная цепь, что дает в результате две молекулы ДНК, по одной на каждую из двух дочерних клеток. Принципиальную правильность этой схемы сейчас уже можно считать доказанной. [c.131]

Способность к конкуренции за спаривание с самками стерильных самцов зависит от таких факторов, как видовые особенности спаривания, продолжительность жизни и половой активности стерильных самцов, включая способность к полету и поискам самок. При полигамии необходимо вызвать у самцов доминантную летальность спермы, но с сохранением как численности самцов, так и их способности к спариванию, словом так, чтобы их сперма могла конкурировать со спермой нестерилизованных самцов. [c.9]

В заключение можно отметить, что процессы гидрокрекинга отличаются большой специфичностью в отношении характера химических превращений сырья. Многие особенности этих превращений объясняются соотношением ионных и радикальных реакций в зависимости от природы катализатора и условий процесса. Некоторые необычные реакции, например спаривание метильных заместителей, скелетная изомеризация в ароматических углеводородах (обмен атомов углерода заместителей и кольца) характерны только для условий гидрокрекинга и для новых катализаторов [c.323]

Гидридные комплексы переходных металлов. d-Металлы образуют большую группу элементов, занимающих про.межу-точное место между электроположительными металлами (гидриды ионного типа) и элементами главных подгрупп и неметаллами (ковалентные молекулярные гидриды). Помимо гидридов внедрения переходные металлы могут образовывать ковалентные молекулярные соединения MHxLi,, в которых атомы водорода непосредственно связаны с. металлом. Молекулы с этой общей формулой формально сходны с замещенными гидридами неметаллов и элементов главных подгрупп, наиример РНР2, ОеНгСЬ и т. д. Отличительная особенность соединений переходных металлов состоит в том, что лиганд L должен, во-первых, способствовать спариванию электронов на d-орбиталях атома металла и, во-вторых, его количество должно быть до- [c.19]

Лежащий в основе метода валентных схем принцип обязательного спаривания электронов, имеющих антипараллельную ориентацию спинов, в известной мере справедлив лишь для -электронов. Это объясняется тем, что все атомные уровни, кроме 5, являются вырожденными. Поэтому занимающие их электроны. обладают некоторыми особенностями, усложняющими простую картину спаривания электронов, имеющих антипараллельную ориентацию спинов. Отсюда возникают все трудности метода валентных схем при описании, например, парамагнитных молекул. [c.39]

Было выдвинуто предположение [181], что основной механизм захвата и стабилизации неспаренных электронов обусловлен присутствием циклических структур, содержащих углеродные атомы в количестве, превышающем некоторое определенное число, причем считается, что радикалы образуются путем разрыва связей по краям этих структур. Возможность существования неспаренных электронов в возбужденном тринлетном состоянии исключается, как это следует из результатов измерений [181] интенсивности сигнала при различных температурах вплоть до 20° К. Было сделано предположение [182], что электроотрицательные грз/ппы, особенно кислород хинонного типа, играют важную роль в стабилизации неспаренных электронов в углях. Число элементарных углеродных структур, стабилизирующих неспаренные электроны, возрастает с увеличением температуры обугливания до 600° С, а выше этой температуры наступает слияние углеродных структур, приводящее к спариванию электронов и соответствующему уменьшению интенсивности сигнала ЭПР. Сужение линии ЭПР происходит одновременно с резким возрастанием числа радикалов и вызвано обменным сужением сигнала ЭПР в результате перекрывания волновых функций неспаренных электронов. Это сужение сопровождается уменьшением соотношения водород/углерод и может быть связано с уменьшением сверхтонкого взаимодействия неспаренных электронов с ядрами водорода. Первоначальные опыты [184] по обугливанию парафинов и их дейтерированных аналогов показывают, что ширина линии в основном не определяется сверхтонким взаимодействием с протонами, хотя образцы обугливались при таких температурах, когда резонансная линия значительно сужается вследствие обменного взаимодействия. Измерения [184] времени термической релаксации показывают, что Ti больше Гг для температур обугливания ниже 600°. При температуре 600° и выше Ti = Тг и ширина линии увеличивается с возрастанием температуры обугливания. Этот результат согласуется с повышением подвижности неспаренных электронов выше 600°. [c.99]

Интригующей особенностью этого сложного процесса является полное удаление тех фрагментов РНК, которые, по-видимому, существенны для начала репликации ДНК. Почему Высказано предположение, что это специальный механизм для исключения неприемлемой частоты ощибок в спаривании, которые могут быть существенно больше в начале процесса образования комплиментарных пар, чем на стадии установившегося процесса. [c.200]

Эти результаты подтверждаются опытом. Неоднозначность спаривания z—z имеет структурное объяснение. Минорный нуклеотид, инозин И, фигурирующий в антикодоне, особенно поли-функционален. [c.594]

Молекула ДНК состоит из 2 сплетенных комплементарных цепей нуклеотидов, которые удерживаются вместе за счет так называемого спаривания оснований. Особенности синтеза ДНК приводят к антипараллельности комплементарной цепи, 3 -конец одной цепи находится рядом с 5 -концом другой. Структурно цепи образуют двойную спираль, представляющую как бы винтовую лестницу, закрученную вправо вокруг воображаемой центральной оси. В свою очередь ДНК и РНК отвечают за синтез белка - основной структурной единицы любого организма. [c.440]

Первичная структура рибосомной 23S РНК Е. соИ также была установлена как ее прямым химико-энзиматическим анализом, так и путем секвенирования ДНК ее клонированного гена (рис. 44). Одновременно и некоторое время спустя были секвенированы также высокополй-мерные РНК большой рибосомной субчастицы ряда других организмов, а также хлоропластов и митохондрий, которые дали материал Для сравнительно-эволюционного анализа. Весь арсенал методов, примененный в случае 16S РНК, был использован для изучения вторичной структуры 23 S РНК, и были найдены принципиально те же закономерности и особенности. Схема модели вторичной структуры 23S РНК Е. соН дана на рис. 45. Как и в 16S РНК, около половины или более остатков цепи 23S РНК оказываются вовлеченными в двойные спирали. Всего можно насчитать несколько более 100 индивидуальных спиралей. Наиболее ярким отличием от 16S РНК является, по-видимому, комплементарное спаривание 5 -конца 23S РНК с ее З -концом довольно стабильная совершенная двойная спираль из 8 пар нуклеотидов удерживает оба конца вместе, в значительной мере фиксируя общую свернутость цепи в конечную компактную структуру. Как и в 16S РНК, пары G U не редкость в спиралях 23S РНК. Кроме того, в спиралях имеются пары G А и, [c.77]

Методика исследований. Для изучения морфологических и физиологических особенностей сперматозоидов из семенников (особенно из их придатков) и из семенных пузырьков извлекалась жидкость (сразу после убоя животных), а у человека она бралась неизменно при вскрытии еще теплого трупа. Кроме того, семенная жидкость извлекалась из половых органов самок различных животных сейчас же после спаривания их с самцами. Для исследований бралась исключительно маленькая капля жидкости, так как иначе невозможно рассмотреть сперматозоиды. [c.229]

При переходе к углероду, атом которого имеет шесть электронов, можно довольно легко установить, что электронная конфигурация его основного состояния должна быть ls 2s 2p , но пока нет никаких оснований решать, будут ли спины двух 2р-электронов спарены или нет. По принципу исключения спаривания не требуется, так как два электрона, которые имеют п=2, /= 1, могут иметь один и тот же спин и различаться значениями Ответ на этот вопрос дается правилом, называемым первым правилом Хунда, которое детальнее будет рассмотрено ниже (стр. 45). Можно изложить смысл этого правила в форме, особенно удобной для данных целей, а именно пока позволяет принцип исключения, электроны с одинаковыми значениями пи/ будут иметь одинаковые значения т , обязательно занимая орбитали с разными значениями т . Следовательно, наблюдаемая для углерода особая конфигурация ls 2s 2p [c.35]

Потенциал ионизации — важнейшая энергетическая харакхерястика атома. Он зависит от эффективного заряда ядра и главного квантового числа внешней электронной оболочки атома и отражает тонкие особенности электронной конфигурации, как, например, спаривание элжт-ронов с антипараллельными спинами и др. Потенциал ионизации является периодической функцией атомного номера элемента (рис. 36), [c.58]

С ТОЧКИ Зрения фундаментальной структуры и биологической правильности спаривание АсТиОсСне вызывает сомнений. Эта комплиментарность лежит в основе корреляции между структурой и функцией нуклеиновых кислот (см. гл. 22.5). Она является также основной особенностью предложенной недавно альтернативной вторичной структуры ДНК, где сделана попытка решить одну проблему, на которую не дает ответа модель Уотсона-Крика. Это ни что иное как серьезные топологические затруднения, возникающие при разделении цепей полностью заплетенной двойной спирали ДНК в процессе биологической репликации (см. разд. 22.5.1.1). [c.46]

На рис. 68 представлена энергетическая диаграмма октаэдрического комплекса. Такая диаграмма объясняет магнитные и оптические свойства, а также целый ряд других особенностей комплексных соединений. Как видно из рис. 68, картина комплекса в ММО значительно полнее, чем в ТКП. Так, для октаэдрического комплекса ММО учитывает 15 МО, в то время как ТКП оперирует только вкладом пяти -орбиталей. -Орбиталям ТКП на энергетической диаграмме ММО отвечают трижды вырожденные НМО, а 7-орбиталям — дважды вырожденные РМО. В ММО энергетическое расщепление происходит в результате образования ковалентной связи и перекрывания орбиталей центрального атома и лигандов. Чем больше перекрывание электронных облаков, тем больше значение энергии расщепления Д. Так же как и в ТКП, в ММО распредетение электронов по орбиталям и 7 рассматривается в зависимости от соотношения энергий расщепления и спаривания. Энергия связи может быть оценена на основании величин энергий отрыва электронов с соответствующей СМО. Выигрыш в энергии, например, для [ o(NHз)6] выше, чем для [СоГе] , так как в первом случае на СМО содержится 12 некомпенсированных электронов, а во втором — только 10. [c.120]

Интересная особенность заключается в обнаружении NOE эффекта между химически эквивалентными протонами, например, в симметричных молекулах. Этого можно достичь использованием принципа, рассмотренного выше, который состоит в использовании SELIN OR-ме-тодики с последующим переносом NOE эффекта. Эквивалентность двух протонов нарушается за счет спаривания одного из них со связанным атомом [99]. Можно также использовать gs-HSQ сэндвич с J разрешаемой связью. Это позволяет измерять протон-протоные связи в случаях, когда протонные сигналы накладываются друг на друга или скрыты под другими резонансами [80]. [c.94]

Прежде всего, можно более или менее определенно локализовать на первичной структуре РНК те нуклеотидные остатки или олигонук-леотидные районы, которые не участвуют в комплементарном спаривании и вероятнее всего представляют собой однотяжевые секции цепи. Эти районы особенно чувствительны к таким рибонуклеазам, как панкреатическая пиримидил-РНКаза А, грибная гуанил-РНКаза Tt, бактериальная РНКаза Si, и к модификации их оснований такими [c.71]

Однонитевые макромолекулы всех типов РНК свёрнуты в клубки, отдельные участки которых могут быть спирализованы в двойную спираль за счёт спаривания азотистых оснований в этих участках. Чем больше ионная сила раствора, в котором находится РНК, тем больше доля спирализованных участков. В образовании таких спирализованных структур, чередующихся с аморфными участками, принимают участие от 40 до 70 % всех нуклеотидов РНК. Наибольший процент спирализации обнаружен у тРНК. При нагревании растворов РНК наблюдается переход "спираль - клубок" (так называемое молекулярное плавление). Особенностью маяекул РНК является наличие в её цепях "необычных нуклеотидов" псевдоуридина (см. с. 93) [c.118]

Стереоспецифичность, несомненно, является одним из основных факторов в биологических реакциях — в ферментативных реакциях вообще и в специальном случае репликации ДНК путем спаривания дополнительных оснований из-за образования водородных связей. Но стереоспецифичность сама по себе не объясняет, почему АТФ так часто принимает участие в реакциях, где не очевидно какое-либо специальпое участие самого аденина. Такой вид адсорбции сам по себе такн<е не обязательно приводит к возникновению большой химической активности. Хорошо известна легкость, с которой реагирует хемосорбнрованный водород. Она обусловлена главным образом образованием атомов Н на поверхности. Но, по-видимому, нет очевидной причины, по которой дополнительные основания, удерживаемые па нуклеиновой кислоте водородными связями, должны особенно легко участвовать в реакциях поликонденсации. Однако если молекулы удерживаются в благоприятных положениях до тех пор, пока их соответствующие части не станут активными в результате перемещения свободных валентностей, которые, как мы видели, могли бы непрерывно распространяться по макромолекулярному остову клетки, то можно ожидать, что реакция и эффективная полимеризация будут происходить довольно легко. [c.524]

Независимо от типа РНК синтезированный в клетке продукт транскрипции (см. главу 13) всегда представлен единственной цепью, упакованной во вторичную структуру не случайно, а в соответствии с программой ДНК. Поскольку в составе РНК имеются свободные 2 -оксигруппы рибозы, не связанные со стандартным крик-уотсоновским спариванием азотистых оснований, появляются дополнительные возможности образования вторичной и третичной структур, содержащих выпуклости, щпильки, или крестообразные структуры. Особенности структуры тРНК имеют прямое отнощение к процессу трансляции, поэтому более подробно они рассмотрены в разделе биосинтеза белка (глава 14). [c.111]

Реакции обрыва цепи происходят в любой радикальной системе. Одной из важнейших и характерных особенностей радикальных соединений является то, что они способны реагировать между собой попарно причем в такую реакцию спаривания не вступают ни карбокатионы, ни карбаниоиы. [c.292]

Полагают, что фактор F представляет собой фрагмент ДНК и является плазмидой, причем в клетках F эта плазмида автономна, в то время как в клетках Hfr она включена в хромосому. Это предположение подтверждается тем, что при обработке клеток F акридиновым оранжевым плазмида F утрачивается, по тот же краситель не оказывает действия на клетки Hfr. Особенностью донорных клеток является наличие на их поверхности выростов, которые называют F-пилями, играющих роль в конъюгации, в процессе которой происходит спаривание клеток ири помощи F-пилей. В свою очередь ДНК плазмиды F внедряется в хромосому клетки-донора и разрывает ее кольцевую структуру. Затем линейный участок ДНК, оканчивающийся отрезком, соответствующим ДНК плазмиды F, внедряется в клетку-реципиент. При этом участок ДНК плазмиды F редко попадает в реципиентную бактерию. В результате конъюгации образуется зигота. Донорская ДНК в зиготе может интегрироваться в хромосому реципиента, а также реплицироваться независимо от генома реципиентной клетки. Полагают, что механизм интеграции представляет собой разрыв — воссоединение . [c.110]

Реакции присоединения и отщепления протона. Протонирование ДНК в растворе происходит при значениях pH, отличающихся от тех, при которых наблюдается протонирование в том же растворителе свободных оснований и нуклеотидов. Если постепенно снижать pH, начиная от нейтральных значений, то первыми протонируются аденин и цитозин между 5 и 4), а затем гуанин (pifo 3). Формулы, приведенные на фиг. 53, показывают, что при первом акте протонирования этих оснований как характер спаривания оснований, так и размеры спирали остаются но существу неизменными более того, монопротонированные пары [А(Н ) — Т] и в особенности [Г — Ц(Н )] могут обладать даже большей стабильностью. Протонирование же гуанина создает условия для мощного отталкивания зарядов внутри одной и той же пары оснований, которое может привести к глубоким [c.147]

Кирнс и сотр. [87] установили, что в спектрах смеси поли-У и АфА В соотношении 2 1 (по массе) наблюдается лишь один резонансный сигнал протонов, участвующих в образовании водородных связей при спаривании оснований при — 1,0 т. В то же время в спектрах смеси поли-У и (Аф)е того же состава присутствуют сиг-налн при —1,0 и —3,3 т. Сигналы в этой области принадлежат, по всей вероятности, протонам связанных водородными связями ЫН-групп, а не ЫНг-групп, поскольку для последних не наблюдается смещения в столь низкое поле лри образовании водородных связей. Было показано [97], что в системе (Аф)б и поли-У образуются как двойные, так и тройные спирали, а в системе АфА и поли-У существуют только двойные спирали. Возможно, что пик при — 1,0т принадлежит двухспираль пым структурам, а пик при —3,3 т — трехспиральным. Независимо от того, насколько правильно это объяснение, полученные результаты свидетельствуют о высокой чувствительности этих резонансных сигналов к структурным особенностям, даже если присутствуют только А—У-пары. [c.429]

Рис- 14-18. Схема механизма, предложенного для объяснения точного спаривания соответственных участков гомологичных хромосом в зиготене. Предполагается, что белковые нити лептотенных хромосом приобретают определенные локальные свойства, обусловленные какими-то характерными особенностями структуры хроматина в различных участках хромосомы. [c.21]

Американский химик Г. Льюис выдвинул идею об образовании связи за счет спаривания электронов. Он предположил, что атомы становятся особенно стабильными, если они обладают элек- [c.270]

Проведенное выше рассмотрение энергии стабилизации в кристаллическом поле ярляется грубым упрощением в действительности сложной проблемы. Как мы увидим в гл. 6, межэлек тронное отталкивание стремится расщепить -уровни на различные состояния, и простое расщепление -уровней, которое было использовано для вычисления энергии стабилизации в кри сталлическом поле, не удается использовать для интерпретации спектров или для нахождения точных энергий стабилизации (особенно для случаев к в слабых полях). Возбужденные состояния соответствующей симметрии могут примешиваться к основному состоянию с появлением электронной плотности на -уровне и изменением энергии стабилизации по сравнению с указанной в табл. 3-1. Энергии спаривания, которые будут рассмотрены в настоящем разделе ниже, также, по-видимому, завышены на 10—20 . поскольку они определены из данных для газообразных ионов металлов как будет показано в гл. 6, это приводит к слишком большому значению. Следовательно, все проведенное обсуждение необходимо рассматривать как приближенное. [c.97]

Отличительной чертой двухспиральной РНК является независимость конформации от содержания воды в кристалле что наблюдается также для синтетических двухспиральных полирибонуклеотидов. По-видимому, эти отличительные особенности связаны не с тем фактом, что в РНК содержится урацил вместо тимина (в ДНК), поскольку ДНК фага РВ52, которая содержит урацил вместо тимина, обладает обычной для ДНК конформацией 4. Следовательно, можно предположить, что либо тип спаривания оснований в молекуле двухспиральной РНК отличается от того, который имеет место в двухспиральной ДНК, либо каким-то образом на конформацию полинуклеотида влияет остаток сахара, различный в этих двух типах полинуклеотидов. Первое из этих предположений следует исключить, поскольку рентгеноструктурный анализ двухспиральных молекул, получаемых при взаимодействии синтетических полирибонуклеотидов, показывает, что дифракционную картину, близкую к наблюдаемой для двухспиральных РНК, дают лищь те двойные спирали, которые образованы комплементарными полинуклеотидами Таким образом, отличие конформации двухспиральной РНК от двухспиральной ДНК связано, по-видимому, с различиями в строении углеводного остатка в этих двух макромолекулах. [c.262]

При изменении электронной конфигурации на один электрон ( ), например в Со ", довольно резко изменяются свойства комплексов. Все комплексы Со " октаэдрические и почти все низкоспиновые, чему способствуют значения энергии спин-спаривания и энергии СКП, особенно при сильном поле лигандов. Для Со типичны диамагнитные комплексы, например [Со(ЫНз)б] +, хотя известны и парамагнитные комплексы [СоРб] , [Со(Н20)зРз]. Свойства комплексов Со (конфигурация сР) совершенно другие. Энергия СОО для низкоспиновых комплексов уменьшается вдвое кроме того, меньший заряд иона не благоприятствует созданию сильных полей и спин-спариванию. Следовательно, большинство комплексов Со будут высокоспиновыми октаэдрическими комплексами со склонностью к окислению, особенно если лиганды создают сильное поле. Однако ввиду того, что энергия СОО невелика, возможно образование тетраэдрических комплексов Со", например [СоСЩ -, [СоВг4]2- [Со(ЫС5)4]2- [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология