Анализ воды, метанола и формальдегида

Известно, что в последние десятилетия основная масса традиционных химических и инструментальных методов анализа смесей органических веществ полностью вытеснена бурно прогрессирующей хроматографией. С учетом того, что разделительная способность хроматографических колонок (аналогия с ректификацией ) достигает тысяч теоретических тарелок, причем относительная летучесть анализируемых веществ может целенаправленно варьироваться в широких пределах применением селективных стационарных фаз, хроматография практически не имеет ограничений, связанных с близостью и сходством физико-химических свойств анализируемых веществ. По существу единственным условием применимости метода газожидкостной хроматографий является способность компонентов заданной смеси испаряться при нагревании в токе инертного газа для разделения и анализа термически нестабильных веществ эффективно используются методы тонкослойной и распределительной колоночной хроматографии. Однако применение хроматографических методов осложняется в случаях, когда анализируемые вещества характеризуются способностью к взаимодействию с электростатически неоднородным сорбционным полем твердых носителей, особо высокой реакционной способностью и т. д. Всеми этими свойствами, к сожалению, отличается и формальдегид, и сопутствующие ему обычно вещества — вода, метанол и в особенности муравьиная кислота. Без преувеличения можно сказать, что хроматографирование перечисленных веществ, за исключением, может быть, метанола, в течение долгого времени представляло задачу, решение которой потребовало разработ- [c.128]

Заметное выделение летучих начинается у ПК-3 около 200 °С, у ПК-2 — около 300, у ПК-1—около 400°С. При анализе летучих продуктов у ПК-1 и ПК-2 были обнаружены СО, СО2, ацетальдегид, формальдегид, метанол, вода у ПК-3—СО, СО2, бензальдегид, вода. Данные о количестве окиси и двуокиси углерода (в мл/ч), выделившихся при термоокислении при 280°С в течение 2 ч (Ро —40-10з Н/м ) приведены ниже [c.170]

На рис. 38 приведена зависимость максимальной скорости окисления поликарбонатов от температуры. Определенные по кривым эффективные энергии активации равны соответственно для ПК-1-21,0, ПК-2-17,6 ПК-3—13,3 кДж/моль, Заметное выделение летучих начинается у ПК-3 около 200 °С, у ПК-2 — около 300, у ПК-1—около 400 °С, При анализе летучих продуктов у ПК-1 и ПК-2 были обнаружены СО, СОг, ацетальдегид, формальдегид, метанол, вода у ПК-3—СО, СОг, бензальдегид, вода, Данные о количестве окиси и двуокиси углерода (в мл/ч), выделившихся при термоокислении при 280°С в течение 2 ч (Ро —40-10з Н/м ) приведены ниже [c.170]

Ход анализа. Готовят стандартный 0,1 М раствор капролактама 1,13 г препарата растворяют в 50%-ном метаноле и разбавляют этим же раствором до 100 мл. Готовят серию стандартных растворов с различным содержанием капролактама. В конические колбы емкостью 100—150 мл наливают разные количества стандартного раствора капролактама, например 2, 6, 10 мл. Во все три колбы прибавляют далее по 5 мл 10 н. раствора КОН, разбавляют водой до 30—40 мл и кипятят содержимое колб в течение 5 мин. Растворы в колбах охлаждают, прибавляют по две-три капли индикатора нейтрального красного и нейтрализуют 10 н. раствором серной кислоты до появления красного окрашивания, после чего прибавляют небольшое количество щелочи до устойчивого желтого окрашивания (pH 8 ). Затем прибавляют в каждую колбу по 50 мл I М раствора бикарбоната натрия, по 6,5 мл 30%-ного раствора формальдегида, переливают растворы в мерные колбы емкостью 100 мл и доводят объем раствора водой до метки. При указанных количествах стандартного раствора капролактама (2, [c.254]

Предполагавшиеся ранее ионный и радикально-цепной механизмы деструкции ПФА не получили достаточного подтверждения В наших работах при хроматографическом и масс-спектральном анализах продуктов термической деструкции ПФА с ацетилирован-ными концевыми группами , проведенной при 300° С, кроме формальдегида, выход которого составлял около 98%, были идентифицированы метилформиат, метанол, вода, водород и метан. Это позволило утверждать, что пиролиз полимера является радикальным процессом, сопровождающимся изомеризацией радикалов. Термический распад ПФА может быть представлен в следующем виде. На начальной стадии процесса в результате инициирования могут образовываться свободные радикалы [c.258]

Большой интерес для определения воды представляет применение углеродистых молекулярных сит — микропористого угля высокой чистоты с большой удельной поверхностью [52, 53]. На этом наиболее неполярном из всех известных сорбентов вода элюируется перед метаном, и прямое определение НгО этим методом занимает мене 1 мин. Хроматограмма водного раствора формальдегида и метанола на колонке с углеродистыми ситами приведена на рис. II 1.2. Чувствительность такого анализа с катарометром составляет для газов 10 %, для жидкостей 10 %, а после реакции образования ацетилена и концентрирования его теплодинамическим методом чувствительность определения НгО достигает 10- % [c.122]

Конденсирующиеся продукты реакции (образующийся формальдегид, а также непрореагировавший метанол и реакционная вода) абсорбируются в склянке 13 с водой, а неконденсирующиеся газы (На, СО, СОз, СН4, Оз, N3) после отбора на анализ выбрасываются в атмосферу. После того как режим процесса установлен, гесь газ при помощи крана 15 пропускается в течение заданно.го промежутка времени через дрексель с водой 14. Образовавшийся раствор анализируется на содержание формальдегида и метанола, после чего рассчитывается степень превращения метанола в фор-к альдегид. [c.195]

Исследование процессов термоокислительной деструкции органосилоксановых полимеров потребовало применения дополнительных методов анализа, в первую очередь хроматографии, что было вызвано сложностью состава вьщеляющихся продуктов. Кроме циклосилоксанов при деструкции образуются твердые продукты [351, 352], формальдегид, муравьиная кислота [353], метанол, вода, водород, моноксид и диоксид углерода [352, 354], метан [355]. Большинство авторов придерживаются-той точки зрения, что кислород не действует непосредственно на силоксановую связь, а некоторое ускорение скорости деполимеризации связано с окислением боковых органических радикалов, приводящим к образованию активных фупп 81—ОН [356, 357]. На основании исследования кинетики вьщеления формальдегида, муравьиной кислоты, изменения вязкости и потерь массы [352-369] были предложены следующие три пути окисления органических радикалов у атома кремния [c.100]

Пористые полимерные сорбенты применены для анализа продуктов гидрогенизации окиси углерода [90], водных растворов формальдегида [91—94]. Так, Джонс [92] для разделения формальдегида, воды и метанола использовал полимерные сорбенты (пора- [c.42]

Анализ смеси метанола, формальдегида и воды методом газо-жидкостной хроматографии. (НФ ПЭГА на стекле, обработанном НС1.) [c.41]

Очистка растворителя. Поскольку коммерческий метанол весьма высокого качества, его используют без какой-либо предварительной обработки. Возможными примесями могут быть ацетон, метилаль, метилацетат, формальдегид, этанол, ацетальдегид, эфир и вода. Воду можно удалить нагреванием с обратным холодильником вместе с эквивалентным количеством металлического магния. Осушка инициируется добавкой малых количеств иода (0,5 г J2 на 5 г Mg). При выдерживании раствора реакция возникает спонтанно и протекает бурно и экзотермически [4]. Анализ воды в метаноле удобно проводить газовым хроматографическим методом. Хроматографирование на колонке длиной 1,8 м, заполненной Рогарак Q , при 100 °С дает хорошее разделение воды от воздуха, СО2 и метанола. [c.38]

Джонс [61] отметил важную роль использования модифицированных пористых полимеров для анализа водных растворов формальдегида. Формальдегид обычно содержит метанол, отделение от которого затруднено. Вода, формальдегид и метанол на диатомитовых носителях сильно адсорбируются и время анализа велико. Использование сорбентов на основе сополимеров стирола и дивинилбензола в качестве носителей неподвижных жидких фаз ( 3, 3 -оксидинит-рилиропионат, карбоваксы 400, 1000, 20М, этофат 60/25, тетраацетат пентаэритрита, октаацетат сахарозы) обеспечивает полное разделение трех компонентов. [c.88]

Реакторный блок состоит из малогабаритной печи 13 и микрореактора 14 объемом около 0,5 мл, изготовленного из кварцевого стекла. Измерение температуры осуществляется потенциометром ПП-63 в комплекте с хромель-алюмелевой термопарой, установленной в непосредственной близости от реактора. Точность измерения температуры 1°. Реакторный блок помещен в термостат хроматографа и выход реактора соединен с хроматографической колонкой 15 для анализа кислородсодержащих соединений. Колонка длиной 3 м и диаметром 3 мм заиолне-на полисорбом-1 с нанесенным ПЭГ-400 (25 вес.%)- При температуре 80° разделяются ацетальдегид, метанол, вода, этанол, формальдегид. Для анализа микроколичеств кислородсодержащих соединений возможно применение капиллярной колонки 17 и пламенно-ионизационпого детектора 18. [c.95]

Метод позволяет определить 0,5—10 мкг метанола в водах из скважин в присутствии формальдегида и щелочноземельных металлов концентрацией до 1 г/дм , а также 5—50 мг/дм метанола в водном растворе поливинилового спирта. Продолжительность определения 90 мин при анализе вод со скважин и 20 мин при анализе водных растворов поливинилового спирта. Метод основан на окислении метанола до формальдегида перманганатом калия и последующем взаимодействии формальдегида с хромотроповокислым натрием с образованием окрашенного комплекса, имеющего максимум поглощения при 582 нм. [c.77]

Джонс [14] отметил важную роль применения модифицированных носителей для разделения выпускаемого промышленностью формальдегида. Вода, метанол и формальдегид на обычных диато-митовых носителях сильно адсорбируются. Время анализа очень велико. Использование сорбентов на основе полистирола в качестве носителя неподвижной жидкой фазы (р,р -оксидинитрилпропио-нат, карбовакс 400, 1000, 20М, сквалан, зтофат 60/25, тетраацетат пентаэритрита, окта-ацетат сахарозы) обеспечивает полное разделение трех составляющих (рис. 4). Влияние сильной адсорбции, характерной при этих условиях для диатомитовых носителей, существенно уменьшает время анализа. [c.22]

Высокая селективность образования метанола является главной особенностью окисления богатых ([СН4]/[02] 30) смесей метана с кислородом при высоких давлениях. Двумя другими принципиальными жидкофазными продуктами являются вода и формальдегид. Стабильно обнаруживаются в небольших количествах такие жидкие продукты, как этанол (до 1,5-2%), ацетон (до 1%), муравьиная кислота (до 0,8%) (табл. 4.2) [64]. Отмечено также образование небольших количеств высших спиртов [29, 31, 64], альдегидов [31, 82] и органических кислот 25, 29, 31, 82]. При окислении газов с высокой конценгграцией этана и других алканов выход спиртов, альдегидов и кислот С2-С3 может значительно возрастать (см. раздел 4.4). Имеется ряд свидетельств образования в процессе окисления метана метилформиата [23, 25. Хромато-масс-спектрометрический анализ жидких продуктов неполного окисления метана на полупромышленной установке [31] показал присутствие небольших количеств (на уровне долей процента) диме-тилформаля и диметилацеталя, а также диметилового эфира, однако не установлено, образуются ли они непосредственно в ходе реакции или при взаимодействии уже охлажденных первичных жидкофазных продуктов. Во всяком случае специально предпринятая попытка их обнаружить не увенчалась успехом [4]. Не дали положительных резуль- [c.134]

На порапаке Q в режиме программирования температуры осуществлено разделение смеси кетонов от ацетона до ацетофенона [181], на порапаке R —определение кете-нов при анализе пиролизата дикетенов [197], на порапаке S—качественная и количественная оценка низкомолекулярных монокарбонилов в мясных продуктах [1981, на порапаке N — анализ паро-газовой смеси [99], содержащей воздух, двуокись углерода, этилен, пропилен, формальдегид, воду, ацетальдегид, метанол, ацетон, изопропанол, акролеин. [c.137]

Полисорб-1, модифицированный полярными жидкими фазами, такими, как твин-80, диглицерин, цианэтилированный пентаэритрит или 1,2,3-тр с-цианэтоксипропан, успешно применили Устиновская и др. [68, 82] для изучения продуктов ряда окислительных каталитических процессов, в частности для анализа продуктов каталитического окисления метанола в формальдегид, продуктов каталитического окисления пропилена, содержащих воздух, двуокись углерода, пропилен, ацетальдегид, воду, акролеин и формальдегид, продуктов окислительного аммонолиза пропилена, содержащих воздух, двуокись углерода, пропилен, ацетальдегид, воду, ацетонитрил и нитрил акриловой кислоты. [c.88]

Исторически, с учетом фазовой нестабильности концентрированных растворов и парогазовых смесей формальдегида, подавляющее большинство аналитических операций производится с водными или водно-метанольными растворами невысоких концентраций (не более 25—307о СН2О). Даже если в подлежащей анализу пробе формальдегид находится в каком-либо ином состоянии, при подготовке к определению на ее основе приготовляют такой, удобный для хранения и манипулирования раствор. Так, при анализе параформа или триоксана их подвергают гидролизу в кислой среде, после чего определяют количество выделившегося формальдегида. Высококонцентрированный газообразный или жидкий формальдегид отбирают в воду или абсолютированный метанол. В случае, если в исходной смеси, кроме формальдегида, требуется найти содержание воды или метанола, в качестве растворителя применяют абсолютированный этанол, этиленгликоль и т. д. В отдельных случаях анализируют непосредственно нестабильный газ или жидкость. При этом, очевидно, необходимо исключить возможность соприкосновения пробы с охлаждаемой поверхностью или воздухом. При непосредственном отборе высококонцентрированного газообразного формальдегида в хроматограф пользуются специальным обогреваемым краном — дозатором [260]. Иногда пробу нестабильной смеси отбирают в отвешенное количество поглотительного раствора, например гидроксиламина, быстро реагирующего как с растворенным формальдегидом, так и с образовавшимся полимером. Для анализа нерастворимых в воде и других растворителях высокополимерных форм применяют специальные методики [21]. [c.116]

Пределы обнаружения СОг, метилаля, метилформиата и метанола равны 0,0(31%, формальдегида —0,01%, воды — 0,1—1%. Считают [264], что для определения воды, формальдегида и муравьиной кислоты более предночтительны химические методы анализа. [c.325]

Метод определения паров метанола в природном газе заключается в улавливании метанола водой и последующем анализе водного раствора метанола. Метод основан на окислении метанола в водном растворе перманганатом калия до формальдегида с определением последнего в виде цветных реакций с хромотроповой кислотой или с фуксин-сернистым реактивом. [c.177]

Точно такой же подход необходим и при выборе оптимальных условий анализа при изучении трехкомпонентной системы. Однако здесь знания только коэффициента преломления для однозначного вывода о составе смеси недостаточно. Дополнительные сведения обычно получают путем измерения других физических параметров плотности, вязкости, диэлектрической проницаемости, электропроводности и т. д. Чаще всего используют наиболее легко и просто измеряемую плотность. Эти данные обычно представляют в виде тройной диаграммы состав — свойство В качестве примера назовем системы метанол — этанол — вода [404] этанол — пропанол — впда [405] формальдегид — азотная кислота — вода [406]. ДМФА — бромэтан — водаиДМСО — хлорбензол — вода [407] и другие [4081. [c.175]

Очень важной областью применения пористых полимеров является разделение и анализ сильнополярных веществ. На полимерах хорошо разделяются спирты, кислоты, амины, альдегиды, кетоны, эфиры и др. Анализ такой трудноразделяемой смеси, как формальдегид — метанол — вода, успешно проведен на колонке с фазепаком с жидкой фазой. [c.112]

Вследствие слабого удерживания воды углеродные сита рекомендуются для анализа микропримесей воды в органических растворителях (вода всегда элюирует раньше основного вещества). Хорошо разделяется на этом адсорбенте производственная смесь вода — формальдегид — метанол. Углеродные сита используют для определения углеводородов в морской воде. При низкой температуре углеводороды концентрируются на углеродном сите, при этом вода элюирует из колонки, при 250 °С углеводороды десорби-зуются и подаются в хроматографическую колонку для анализа. олонка должна быть изготовлена из стекла (лучше из кварца, который более инертен), но не из металла, так как на нем происходит сильная адсорбция паров воды. [c.121]

При изучении обеих стадий основной реакции синтеза неопентилгликоля изомасляный альдегид и метанол определяли методом газо-жидкостной хроматографии в качестве внутреннего стандарта применяли изопропиловый спирт. Анализ проводили на хроматографе ХЛ-4 с детектором по теплопроводности, неподвижная фаза — ПЭГ-600 на кирпиче ИНЗ-600, длина колонки 2 м, диаметр 6 мм, температура 90° С, скорость газа-носителя (водорода) 60 мл/мин. Относительная ошибка определения около 2 вес. %. Формальдегид определяли при помощи -нафтола [6]. Пентальдоль и неопентилгликоль анализировали хроматографически по разработанной ранее методике [3] внутренним стандартом служила вода. Неподвижная фаза — ПЭГ-600, нанесенный на политетрафторэтилен. Анализ проводили на хроматографе ХЛ-4, длина колонки — 2 м, диаметр 6 мм, температура 120° С, скорость газа-носителя (водород) 120 ma muh. [c.188]

Полного разделения всех компонентов смеси не удается достигнуть ни на одной из испытанных жидких фаз. Так, на полимере формальдегид не отделяется от метанола (рис. 1), на ПЭГА — метилаль от формиата (рис. 2), на смешанной насадке и ДББА метанол и вода выходят одним пиком (рис. 3, 4), а на твин-80 не разделяются метанол и метилформиат (рис. 5). В результате этого исследования был разработан метод анализа смеси легколетучих, содержащей небольшие количества формальдегида (менее 1%), на двух насадочных колонках. [c.232]

Подготовка проб. Ориентировочно определяют содержание в пробе метанола и формальдегида. Для этого из 25 мл пробы отгоняют в мерную колбу вместимостью 25 мл 10—15 мл и объем конденсата доводят до метки на колбе, прибавляя воду. К 5 мл конденсата прибавляют 5 мл парафуксиносернистой кислоты. Если появится окрашивание, то в пробе есть формальдегид. Приблизительную концентрацию метанола определяют, делая анализ по нижеприведенной методике, сравнивая рабочие растворы эталонов с концентрацией 0,02 и 0,008%. Оптимальная концентрация метанола в пробе 0,020—0,008%. Если метанола в пробе более 0,020%, то отгон разбавляют, а если меньше 0,008%, то при перегонке повышают его концентрацию в конденсате. [c.163]

Отирты. Для определения спиртов можно использовать метод окисления гидроксильной группы и дальнейшей идентификации окисленного соединения. Метиловый спирт окисляют перманганатом калия до формальдегида, который образует окрашенное соединение с хромотроповой кислотой. Определению мешают фенолы и формальдегид, поэтому сточные вода, после подкисления и похццелачивания следует перегонять Предложен газохроматографический метод определения метанола. Сточные воды предварительно концентрировали и отгоняли с водяным паром. Для анализа применяли хромато-граф "ЦБет с пламенно-ионизационным детектором. На диатомитовый кирпич зернением 0,15-0,20 Л1М наносили 46 [c.46]

Для количественного определения указанных компонентов проверялась пригодность известных в литературе способов. При высоком содержании фенольные соединения определяются бромированием в кислой среде [4], а при низком содержании — колориметрировани ,м [5] или спектрофотометрированием [6]. Исходя из растворимости 2,6-диметн-лол-4-третбутилфенола, ориентировочное содержание его в сточной воде составляет около 10 г/л, поэтому для количественного определения удобно было воспользоваться броматометрическим методом. Однако известно, что в случае бромирования п-замещенных алкилфенолов наблюдается сочетание процессов замещения, присоединения и окисления, что мешает получению точных аналитических результатов [7].. В сточных водах, содержащих наряду с фенолами формальдегид и метанол, получение точных результатов методом бромирования еще более затрудняется из-за взаимодействия формальдегида, а частично и метанола, с бромом, приводящего к образованию окиси углерода или других продуктов [8], в го же время известно, что при колориметрическом определении с диазо-п-нитроанилином метанол и формальдегид на результаты анализа не влияют [9]. Имеются также сведения о применимости метода колориметрии с диазо-п-нитроанилином при анализе смесей фенола и 4-третбутилфенола [10]. [c.374]