МЕТОД ОКИСЛЕНИЯ-ВОССТАНОВЛЕНИЯ Теория метода окисления-восстановления

ТЕОРИЯ МЕТОДА ОКИСЛЕНИЯ-ВОССТАНОВЛЕНИЯ 1. Ионно-электронные уравнения [c.324]

Теория метода окисления-восстановления [c.338]

И. М. Кольтгоф, В. А. Стенгер. Объемный анализ. Госхимиздат, 1950, (т. I. 376 стр.) и 1952, (т. И, 444 стр.). В т. I рассматриваются теоретические основы объемного анализа. Изложена теория методов нейтрализации и соединения ионов, приведены кривые титрования для различных случаев метода нейтрализации. Отдельные главы содержат материал ио теории методов окисления-восстановления, теории индикаторов, по ошибкам титрования. Рассмотрены явления адсорбции и соосаждения, катализа и индукции, применение объемных методов в органическом анализе описаны теоретические положения, касающиеся применения физико-химических методов для определения точки эквивалентности. В т. 11 книги изложено практическое применение методов нейтрализации, осаждения и комплексообразования. В томе 111 (840 стр., 1961 г.) описано применение окислительно-восстановительных методов объемного анализа. [c.486]

Классификация методов объемного анализа. Разнообразные методы объемного анализа можно классифицировать в зависимости от характера химической реакции, лежащей в их основе, и по способу проведения анализа. В объемном анализе используются следующие основные типы реакций а) кислотно-основные (реакции нейтрализации). Это широкий круг реакций, определяемый на основе протолитической теории кислот и оснований б) окисления — восстановления в) осаждения г) комплексообразования. Этим типам реакций соответствуют методы ацидиметрии и алкалиметрии, оксидиметрии (редоксиметрии), осаждения и комплексометрии. [c.81]

Для аналитической химии теория кислот и оснований имеет первостепенное значение хотя бы уже потому, что титриметрическое определение кислот и оснований является одной из наиболее часто встречающихся аналитических задач. Знание теоретических основ кислотно-основного взаимодействия облегчает выбор оптимальных условий титрования кислот, основании и их смесей (выбор растворителя, титранта, метода и средства фиксирования конца титрования и т, д.), а также позволяет дать количественную оценку процессов кислотно-основного взаимодействия. Однако значение теории кислот и оснований отнюдь не ограничивается сферой интересов метода кислотно-основного титрования и аналитической химии. Достаточно отметить, что одним из важнейших условий протекания реакций обмена, окисления — восстановления, комплексообразования, катализа в живой и неживой природе является кислотность среды. Таким образом, теория кислот и оснований имеет большое значение не только для аналитической химии, но и для многих других разделов химии. [c.203]

Начало промышленного применения псевдоожиженного слоя обычно связывают с газификацией бурых углей в газогенераторе Винклера [247] и внедрением в практику флюид-процесса каталитического крекинга нефти, запатентованного в 1934 г. и в 1942 г. . Первая установка каталитического крекинга нефти с применением псевдоожиженного слоя катализатора была пущена в 1940 г. [247]. Успехи, достигнутые в этой области за сравнительно короткое время, послужили стимулом для дальнейшего развития теории и техники псевдоожижения и широкого внедрения этого прогрессивного метода в многочисленные производственные процессы различных отраслей промышленности. Кроме каталитического крекинга нефти, метод псевдоожижения успешно применяется, например, для окисления нафталина во фталевый ангидрид, дегидрирования бутана в бутадиен, прямого синтеза крем-нийорганических соединений, окисления руд и минералов, прямого восстановления металлов, обжига цементного клинкера, сушки разнообразных материалов, очистки и выделения некоторых медицинских препаратов и т. д. [c.18]

В ряде работ, проведенных методом теории ансамблей, было выяснено, что элементарный акт каталитических окислительно-восстановительных процессов протекает на одноатомном активном центре. Этот факт был установлен для окисления сернистого газа на платине и палладии, нанесенных на силикагель и алюмогель [10] для окисления аммиака на платине, нанесенной на силикагель [И] и алюмогель [12] для окисления сульфит-ионов [13] для восстановления нитрофенола и пикриновой кислоты на платине на угле [14] для восстановления ацетона на никеле в смешанных катализаторах Ni/MgO [15] и, наконец, для разложения перекиси водорода на различных адсорбционных катализаторах [13, 14, 16—19]. В дальнейшем будет рассматриваться этот последний процесс при использовании платиновых адсорбционных катализаторов на угле [20], силикагеле [21], окиси кадмия [19] и кадмии [18]. [c.123]

Б первом разделе этой главы мы уделим значительное внимание экспериментальным методам, наиболее подходящим для кинетических исследований комплексных соединений, поскольку в текущей литературе по кинетике не всегда содержится информация такого характера. В следующем же разделе мы остановимся только на принципах теории кинетики реакций. Последние три раздела посвящены важным процессам сольво-лиза, замещения и окисления — восстановления, а вопросы о стереохимических изменениях будут рассмотрены в следующей главе. [c.80]

Кислородная теория окисления—восстановления сыграла выдающуюся роль в химии. Она дала возможность использовать точные количественные методы в промышленности. Однако с течением времени накопился ряд фактов, которые не могли быть удовлетворительно объяснены и кислородной теорией. Сюда, в частности, относятся случаи восстановления многих металлов из их бескислородных соединений действием других металлов, например [c.104]

Не трудно понять, что с точки зрения объяснения явлений окисления и восстановления металлов флогистон Шталя — это нечто противоположное кислороду или, лучше сказать, это отрицательный кислород . Если воспользоваться методом уравнений для изображения процесса окисления металла, то, сточки зрения последователей теории флогистона, мы получили бы [c.239]

Для того чтобы при работе этим методом не допустить грубых ощибок, необходимо вспомнить основные положения теории окисления—восстановления, подробно изложенной в первой части учебника. [c.170]

Работы Л, В. Писаржевского по электронной химии, выполненные им в период 1910—1914 гг., были широко использованы в аналитической химии. Электронная теория окисления-восстановления объединяет ряд различных методов объемно-аналитических определений веществ, связанных с применением реакций окисления-восстановления. В 1914 г. Л. В. Писаржевский написал на основе электронной теории курс неорганической химии. [c.30]

Работы Л. В. Писаржевского по электронной химии (1914 г.) были широко использованы в химическом анализе. Разработанная им электронная теория окисления-восстановления объединяет ряд различных методов объемно-аналитических определений веществ, связанных с применением реакций окисления-восстановления. [c.25]

Решая те или иные задачи, аналитическая химия пользуется своими специфическими методами. Поэтому ее счи-тают самостоятельной химической наукой. Теоретическую основу химического анализа составляет ряд физико-химиче-ских законов и прежде всего периодический закон Д. И. Менделеева. Важнейшие теоретические вопросы (теория электролитической диссоциации, закон действующих масс, химическое равновесие в гетерогенных системах, окисление-восстановление, комплексообразование, амфотерность гидроокисей, гидролиз солей и др.) рассматриваются в аналитической химии применительно к определению качественного и количественного состава соединений. [c.6]

Рассмотрены теория и практика нового метода высокочастотного титрования с использованием многозвенных кон-дуктометрических ячеек. Описаны конструкции и свойства ячеек различного типа, а также методы определения их параметров. Изложены методы практического применения многозвенных ячеек в высокочастотной кондуктометрии и диэлектрометрии с использованием реакций нейтрализации, осаждения, комплексообразования и окисления-восстановления. Приведены принципиальные схемы устройств и приборов. [c.334]

Одна из самых актуальных проблем химии того времени — проблема горения, восстановления и окисления металлов — привлекла внимание А. Лавуазье. 20 февраля 1772 г. он сделал в своем лабораторном журнале программную запись Я поставил перед собой задачу все повторить с новыми предосторожностями, дабы объединить все то, что мы знаем о том воздухе, который связывается или выделяется из тел, с другими добытыми познаниями и создать теорию, которая должна вызвать революцию в физике и химии . Французский ученый М. Бертло отметил в свое время, что этим вступлением А. Лавуазье приступил к реформе в химии. Как развивались его исследования, приведшие к созданию кислородной теории горения и окисления, сыгравшей огромную роль в становлении химии как самостоятельной науки Надо сказать, что революцию в химических воззрениях А. Лавуазье совершил не столько постановкой новых опытов, не в результате открытия новых реакций или изучения свойств химических соединений, а в результате последовательного применения к изучению химических явлений физических методов исследования, в частности точного взвешивания веществ, участвующих в химических превращениях. Анализ отдельных работ А. Лавуазье показал, что он постепенно переходит от уверенности в справед- [c.85]

Реакция углерода с кислородом. Вопрос о первичных про,чук-тах реакции - основной в механизме этой реакции. Были выдвинуты различные теории, объясняющие, какие продукты реакции горения у > лерода являются первичными. Правильное экспериментальное решение вопроса о первичных продуктах реакции горения затрудняется наличием процессов окисления окиси углерода в газовой фазе и восстановления двуокиси углерода. Чтобы исключить влияние вторичных реакций, применялись различные методы исследования низкие давления [Ю8, 130-138], высокие скорости газа [88, 89, 110], различные ингибиторы [134-136] и низкие температуры [137, 138]. [c.14]

Однако по данным этих авторов скорость восстановления катализатора в 8 раз больше скорости его окисления. Реакция окисления СО протекает с одинаковой скоростью на двух образцах МпО 2 (один из них предварительно обработан кислородом), что указывает, по мнению авторов, на несостоятельность теории Бентона. Использование метода меченых атомов позволяет проверить характер участия кислорода в процессе. Восстановительно-окислительный механизм реакций зависит от подвижности кислорода в решетке. Исследование изотопного кислородного обмена позволяет выяснить способность кислорода к перемещению по решетке окислов металлов (см. стр. 41). [c.94]

Принцип этого метода был описан Фрумкиным и Некрасовым [57], а его теорию разработали Иванов и Левич [58]. Известно несколько случаев его использования (восстановление кислорода и двухвалентной меди, окисление N-метиламинов ароматического ряда [59—63]). [c.211]

Попытки создать эти методы до сих пор заканчивались неудачно, так как не создана теория непрерывных металло-паровых методов получения водорода на металлах с применением для восстановления окисленных металлов различных видов топлив (природный газ, уголь, искусственные газы, углерод и др.). [c.3]

С более общей точки зрения, эти явления объясняются теорией Хабераоб упорядоченных состояниях в продуктах химических реакций. Метод эманации особенно наглядно иллюстрирует скорость диффузии вещества в порошках. Старение и рекристаллизация, которые, как упоминалось выше, можно определить методом эманации, порождают тенденцию к упорядочению системы. В качестве весьма наглядного и простого примера Фрике и Кубахпривели последовательность модельных реакций Си(0Н)2->-СиО->-Си- -СиО как в чистом веществе, так и на подставке (диатомовая земля). Особенно восстановление и повторное окисление металлической меди привели к временному сильному ослаблению структуры, как об этом говорилось выще, всего лишь при 150°С. Первое окисление сопровождалось заметным понижением эманирующей способности ( обратная реакция ) по окончании всех реакций происходила интенсивная рекристаллизация. Значительно более слабые эффекты наблюдаются в тех образцах, которые находились на диатомовой земле, что указывает на заметное влияние кремнезема, задерживающего кристаллизацию. Следует полагать, что в смесях с 1<ремнеземом могут встретиться подобные, но более сложные явления, которые потребуют определения методом эманации. [c.720]

Понятие о реакциях окисления—восстановления. Окисление— восстановление является одним из основных методов химического анализа и широко применяется в аналитической практике. Поэтому знание теории окислительно-восстановительных процессов для аналитика имеет большое значение. В этом параграфе, опуская подробности, мы лишь напомним некоторые основные понятия о реакциях окисления— восстановления, поскольку они подробно излагаются в курсе общей и неорганической химии. Основоположниками ионно-элек-тронной теории реакций окисления—восстановления являются Я- И. Михайленко, Л. В. Писар-жевский и А. М. Беркенгейм. [c.116]

Согласно данным, полученным методами классической и осциллографической полярографии, а также методом хронопотенциометрии, система ферроцен — катион феррициния электрохимически обратима [1]. Так, волны окисления ферроцена равен Еу, волны восстановления катиона феррициния. Величина Ех из хронопотенциометрических измерений совпадает с величиной и, что также говорит в пользу обратимости этой системы. В связи с исследованием явлений адсорбции ферроцена, наблюдающихся при восстановлении катиона феррициния в водных растворах [2—5], доказательство обратимости этой системы особенно важно, поскольку в случае полной обратимости и при преимущественной адсорбции продукта, согласно теории Брдички, на полярограммах растворов соли феррициния должны возникать адсорбционные предволны. Для более строгой проверки обратимости системы ферроцен — катион феррициний мы применили переменнотоковую полярографию. Измерения осуществляли на вектор-полярографе ЦЛА, с помощью которого можно регистрировать и активную и реактивную компоненты переменного тока. Если процесс обратим, то сигнал в виде пика возникает на кривых зависимости от потенциала обеих компонент переменного тока ( д—Е и с — Е). Критериями обратимости являются совпадение потенциалов пиков на кривых д — и г с —Е, равенство ширины полупика 88/га мв (где га — число электронов для системы ферроцен — феррициний га=1) и равенство высот пиков на д Е- и с — -кривых [6]. [c.223]

В табл. XIII, 1 приведены некоторые данные, полученные при изучении состава активных центров адсорбционных катализаторов методом теории активных ансамблей. В качестве катализаторов применялись платина, палладий, никель, железо, а также ряд других, например ионных, катализаторов. Катализаторы наносились на силикагель, алюмогель, активированный уголь применялась также окись магния, окись бария, окись кадмия, металлический кадмий и никель (на платине) и ряд других. Изученные каталитические процессы можно разделить на следующие окисление, восстановление кислородсодержащих групп, гидрирование ненасыщенных связей, разложение перекиси водорода, синтез аммиака. Во всех случаях была получена зависимость активности от концентрации катализатора на носителе, отвечающая теоретической и позволяющая определить состав активного центра. [c.340]

Значимость количественного метода исследования во всей полноте впервые была осознана М. В. Ломоносовым в его теоретических и экспериментальных работах, относящихся к середине XVIII в. Поставленные Ломоносовым количественные опыты по обжиганию металлов в закрытых сосудах показали несостоятельность теории флогистона, ошибочность мнения Бойля о том, что при окислении металлов вес увеличивается вследствие поглощения огненной материи и подтверждали еще ранее высказанное Ломоносовым предположение, что частички воздуха, непрерывно текущего над обжигаемым телом, соединяются с ним и увеличивают вес его . Ломоносов впервые сформулировал закон сохранения материи как высшее обобщение количественных соотношений, имеющих место при химических превращениях. Тридцать лет спустя открытия Ломоносова были снова повторены и развиты в работах Лавуазье, после чего в химии установились правильные взгляды на процессы окисления и восстановления. Представления о флогистоне окончательно исчезли из научного арсенала, а количественный метод исследования получил утверледение и широкое распространение. [c.9]

Теории промежуточных соединений для реакции окисления СО противоречат данные Ф. М, Вайнштейн и Г. Я. Туровского [711]. Катализатором служила обезвоженная при 500° меченая МпОг . При 178° она не обменивала кислорода с О2, СО или СО2, но на ней быстро шло окисление СО в смеси с кислородом. При этом изотопный состав катализатора не изменялся, хотя количество окисленной на нем СО требовало больше кислорода, чем его содержал катализатор. Тот же результат был получен при 300° на СиО . Эти данные можно было бы совместить с теорией промежуточных соединений, лишь предположив, что процессы окисления — восстановления локализованы на очень небольших наиболее активных участках поверхности, на которых изменение изотопного сост 1ва кислорода может остаться незамеченным при изотопном анализе всего катализатора. Это возможное возражение было устранено рядом догюлнительных опытов. Если восстановленный СиО окислять сначала тяжехъш О , а затем обыкновенным О2 и гидрировать его, то все порции получаемой воды имеют одинаковое содержание О , что несовместимо с локализацией окисления на отдельных активных участках. Участие глубинных слоев катализатора в реакции было также подтверждено мембранным методом В. А. Ройтера [1066], дающим распределение активности твердых катализаторов в их объеме. [c.423]

При объемном анализе можно применять разнообразные реакции. Особенно большое значение получил объемный анализ для реакций нейтрализации и реакций окисления-восстановления. РазвитиеГ метода в большой степени связано с развитием теории этих реакций,— в частности, теории. индикаторов , т. е. веществ, добавляемых к анализируемому раствору и позволяющих обнаружить момеят, когда к анализируемому веществу прибавлено достаточное (соответственно уравнению реакции) количество раствора реактива и когда следует закончить приливание этого раствора. [c.14]

Хотя в этой главе сравнительно много места уделено теории электрохимического восстановления и окисления органических соединений, однако этот вопрос заслуживает еще большего внимания в связи с его практическим значением. Старая литература более подробно рассмотрена в книге К. Брокман, Органическая электрохимия, Процессы электролитического окисления и восстановления, М.—Л., Химтеоретиздат, 1937. Работы русских ученых по электролизу органических соединений, выполненные до революции, перечислены в статье Н. Е. Хомутова [ЖФХ, 24, 1030 (1950)]. В советский период в этой области было проведено много работ, имеющих как практическое, так и теоретическое значение [Н. Е. Хомутов, С. В. Горбачев. ЖФХ, 24, 1101, (1950) Н. Е. Хомутов, ЖФХ, 25, 607 (1951) Н. А. Изгарышев и И. И. Арямова. ЖОХ, 18, 337 (1948) Н. А. Изгарышев. А. А. Петрова, там же, 24, 745 (1950)]. В статье Л. И. Антропова [Труды второй всесоюзной конференции по теоретической и прикладной электрохимии. Изд. АН УССР, Киев, 1949, стр. 138] изложены основы современной теории электрохимического гидрирования органических соединений и приведена более новая литература по этому вопросу. Ряд работ в этой области сделан полярографическим методом (см. гл. XIII). [c.691]

Другие способы определения боргидрида иона основаны на применении окислителей. Окисление иодатом проводят следующим образом [579, 580] навеску боргидрида растворяют в 0,5 и. NaOH, добавляют избыток 0,25 н. КЮз и после стояния в течение некоторого времени определяют количество непрореагировавшего иодата. Для этого добавляют иодид калия и серную кислоту и оттит-ровывают выделенный иод тиосульфатом натрия. Обязательным условием является применение большого избытка иодата (- 200% от теории). Делались попытки упростить метод, исключив применение двух титрованных растворов. С этой целью к навеске боргидрида прибавляли неопределенный, но большой избыток иодата и после подкисления титровали иод, образовавшийся в результате взаимодействия полученного при восстановлении иодида с избытком иодата. Титрование иода проводили раствором арсенита в буферном растворе. Однако при этом не было получено точных результатов, так как оказалось, что окисление боргидрида иодатом идет не столь быстро, как можно было ожидать. [c.473]

Смотреть страницы где упоминается термин МЕТОД ОКИСЛЕНИЯ-ВОССТАНОВЛЕНИЯ Теория метода окисления-восстановления: [c.328] [c.35] [c.361] [c.2] [c.57] [c.313] [c.562] [c.2] [c.335] [c.268] [c.471] [c.313] [c.151] [c.162] [c.298] [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология