ИК спектры обычных растворителей

И К спектры обычных растворителей [c.316]

Масс-спектры обычных растворителей и вспомогательных веществ [c.377]

Масс-спектры обычных растворителей с ионизацией электронным ударом [c.377]

Применение масс-спектрометрии для идентификации очевидно. Чтобы получить воспроизводимый спектр, обычно используют электронный пучок с энергией 40 — 80 эВ, поскольку этот ускоряющий потенциал выше потенциала возникновения большинства фрагментов. Как показывают уравнения (16.6) — (16.16), может происходить много различных процессов фрагментации, приводящих к большому числу пиков в спектрах простых молекул. На рис. 16.3 изображены пики достаточной интенсивности, обнаруженные в масс-спектре этанола. Учитывая очень слабые пики, которые на этом рисунке не показаны, в общей сложности в масс-спектре этанола наблюдается около 30 пиков. Эти пики низкой интенсивности представляют большую ценность для идентификации, но обычно при интерпретации спектра (т. е. при отнесении процессов фрагментации, приводящих к этим пикам) их не рассматривают. Полезная сводка литературных источников по масс-спектрам многих соединений (в основном органических) приведена в списке литературы в конце главы. Интересный пример идентификации продемонстрирован на рис. 16.4, где показаны масс-спектры трех изомеров этилпиридина. Спектры этих трех очень сложных соединений заметно различаются, что представляет ценность для идентификации. Оптические антиподы и рацематы дают идентичные спектры. Проблему при идентификации создают примеси, поскольку основные фрагменты этих примесей приводят к появлению в масс-спектре нескольких пиков низкой интенсивности. Если одно и то же вещество приготовить в двух различных растворителях, то спектры могут достаточно различаться при условии, что весь растворитель не удален из вещества. Загрязнение углеводородной смазкой также может привести ко многим линиям. [c.320]

Наибольшее значение имеет поглощение в ультрафиолетовой и видимой частях спектра. Легкая подвижность электронных связей приводит к тому, что возбуждение обычно передается на наиболее легко возбудимую связь в молекуле или комплексе. Поэтому даже сложные соединения имеют обычно одну или небольшое количество полос поглощения, часто специфических как по положению в спектре, так и по интенсивности поглощения. Обычный растворитель — вода практически прозрачна для ультрафиолетовой и видимой областей спектра. Таким образом, электронные спектры часто довольно просты по сравнению с ИКС. Поэтому анализ даже двух-или трехкомпонентных систем не представляет большой сложности, так как обычно положения максимумов отдельных компонентов лежат в разных участках спектра. Тем не менее анализ более сложных систем уже будет представлять затруднения, поскольку спектры поглощения накладываются друг на друга. Поэтому наиболее общим является следующий путь фотометрического анализа. Сложную систему обрабатывают реактивом, который в определенных условиях образует характерно окрашенное соединение только с одним из компонентов системы. Далее измеряют интенсивность поглощения света в данном участке спектра. [c.86]

ЭТОМ, можно рассчитать теоретически, зная расстояния между атомами водорода в молекуле бензола и их магнитные моменты, углы между направлениями. Для того чтобы по спектру определить геометрическую структуру, нужно вычислить спектры для нескольких пробных структур и определить, какая из них будет ближе к наблюдаемой. Все эти операции производятся на ЭВМ она меняет параметры, вычисляет спектр, сравнивает и т. д. Таким образом, методом ЯМР можно определить геометрические параметры молекул, используя спектры в жидкокристаллических растворителях. В обычном растворителе бензол, например, дал бы один пик и никакой информации о его строении мы бы не получили. [c.114]

В табл. 14.2 указаны нижние пределы длин волн для растворителей, обычно использующихся в спектроскопии. При длинах волн ниже указанных пределов растворитель характеризуется избыточным поглощением, что не позволяет записывать поглощение образ-ца в линейной шкале. Полные УФ-спектры некоторых обычных растворителей, использующихся в спектроскопии, показаны на рис. 14.10, [c.228]

Для исследования смол, лаков и других материалов, растворимых в летучих растворителях, пленки можно получать испарением растворителя. Тонкий слой раствора смолы, нанесенного на окно, быстро высушивается под тепловой лампой, и полученные таким способом спектры обычно свободны от мешающего влияния растворителя. [c.89]

Известное внимание уделялось также изучению изменения интенсивностей полос поглощения в ИК-спектрах при переходе от газовой фазы к растворам эта проблема рассматривалась как с теоретической [168, 170, 173—175], так и с экспериментальной точки зрения [176—181]. В общем случае переход от одного растворителя к другому относительно мало влияет на интенсивность полос поглощения в ИК-Диапазоне спектра. Обычно интегральная интенсивность полосы поглощения в полярном растворителе выше, чем в неполярном, а в последнем выше, чем в газовой фазе (см., например, рис. 6.8, а [366]). Между влиянием растворителя на интенсивность полосы поглощения и относительным сдвигом последней Av/v° часто обна- [c.456]

Жидкие пробы. Так как в ИК-спектре обычно имеется большое число полос поглощения, многокомпонентный анализ оказывается неудобным. Вместо этого всякий раз выделяют, а затем определяют индивидуальные соединения. Поскольку, кроме того, не существует растворителей, которые абсолютно не имели бы полос поглощения в 4К-области, жидкие пробы для целей качественного анализа преимущественно исследуют в чистом виде (в отсутствие растворителя). В связи с высокой удельной поглощательной способностью большинства проб в ИК-области, для их анализа необходимо использовать кюветы, имеющие чрезвычайно малую толщину — обычно между 0,01 и 1 мм. [c.731]

Количество вещества, требуемое для исследования, зависит от числа ядер, находящихся в различном химическом окружении. Практически для большинства органических соединений при использовании обычных растворителей приготовляют растворы, содержащие 5—20 вес. % вещества. В более точных работах исследуют растворы нескольких концентраций и экстраполируют положение сигналов к бесконечному разбавлению. Однако много весьма ценных работ было выполнено с чистыми жидкостями или с концентрированными растворами без поправок. Меры предосторожности и поправки в каждом конкретном случае зависят от характера требуемой информации. При сопоставлении спектров, чтобы избежать ошибок, обусловленных влиянием среды, следует пользоваться по возможности наиболее скорректированными данными. Необходимость подобной корректировки является одним из основных препятствий при сравнении значительной части опубликованных до сих пор данных. [c.213]

Когда приводят данные ультрафиолетовых спектров, обычно отмечают длины волн всех абсорбционных максимумов (Ямакс) и величины мольных коэффициентов поглощения при этих длинах волн (бмакс), характеризующие интенсивность поглощения. Указывают также растворитель. [c.500]

Жидкое состояние неорганических веществ редко используется для получения спектров, поскольку лишь небольшое количество неорганических веществ находится при нормальных условиях в жидком состоянии, а переводить твердые вещества и газы в жидкое состояние обычно неудобно. Однако некоторые успехи были достигнуты при изучении неорганических веществ в растворах. Обычным растворителем для неорганических веществ является вода. Существенным недостатком воды как растворителя является то обстоятельство, что она воздействует на материал, из которого изготовляются кюветы. Кроме того, вода сильно поглощает излучение с длинами волн больше 1,5 жк. Применение кювет из галогенидов серебра, бария и таллия сделало возможным измерение инфракрасных спектров водных растворов неорганических веществ. [c.13]

Ультрафиолетовые спектры обычно измеряют в разбавленных растворах в растворителях, которые не поглощают выше 200 пм. Максимум поглоще- рис. з.7. мО-Диаграмма НИЯ (Лмакс) и величина молярного по- для этена. [c.67]

Если работают в области препаративной газовой хроматографии, то имеется достаточно вещества и можно снимать спектры обычным образом (ср. Брюгель, 1962). Но в аналитической газовой хроматографии располагают следами вещества, поэтому обычно для снятия ИК-спектров имеются лишь пробы в количествах от 5 мкг до 50 мг. Чтобы можно было надежно работать с такими малыми пробами, их улавливают в специальных микро-ловушках или переводят при помощи газа-носителя в растворитель через бромистый калий или в газовую кювету в зависимости от желаемой формы снятия спектров. [c.256]

Наиболее часто применяются полностью дейтерироваиные растворители — хлороформ, ацетон, диметилсульфоксид, так как дейтерий не дает сигнала в спектрах ЯМР. При использовании таких растворителей в спектре обычно появляются только слабые полосы, обусловленные оставшимися в растворителе молекулами, содержащими протий. [c.91]

Для съемки ультрафиолетовых спектров, как правило, используют раствор (в непоглощающем растворителе), помещаемый в кювету с прозрачными для УФ-иэлучения стенками (например, из плавленого кварца). Спектры обычно получают на двухлучевом приборе, используя растворитель в качестве вещества сравнения. [c.517]

Две ценные методики позволяют получить дополнительную информацию из стандартных спектров Н- и С-ЯМР. Они особенно полезны при анализе сложных спектров, где пики различных группировок тесно примыкают друг к другу, а также при изучении конформаций подвижных молекул. При изучении влияния растворителей используются спектры кетонов в обычных растворителях, тетрахлориде углерода или дейтерохлороформе, и спектры растворов в ассоциирующих растворителях, обычно в бензоле или гексадейтеробензоле. Протоны, расположенные в геометрической плоскости, проходящей через карбонильный атом углерода и перпендикулярной к связи С=0, имеют один и тот же химический сдвиг в обоих типах растворителей. Протоны, расположенные со стороны плоскости, удаленной от карбонильного кислорода, резонируют в бензоле в более высоких полях, причем сдвиг за счет растворителя беси —бсвНв с возрастанием такого удаления протона становится большим. Напротив, для протонов, расположенных вне плоскости со стороны кислорода, наблюдается отрииа-тельный сдвиг за счет растворителя [168, 480]. Часто используемым аналогичным, но более эффективным средством являются лантанидные сдвигающие реагенты. Их прибавление к растворам кетонов (и многих других классов соединений) вызывает сдвиг [c.678]

Наличие магнитной неэквивалентности в смысле химического сдвига не зависит от природы растворителя, в котором получен спектр. (Замена растворителя может изменить разность химических сдвигов между диасте-реотопными ядрами. Однако обычно это не приводит к полному совпадению химических сдвигов диастереотопных ядер.) Магнитная неэквивалентность в смысле химического сдвига не зависит и от особенностей конформацион ного состояния молекулы. [c.551]

Для облегчения выбора растворителя на рис. 3.1 приведены спектры нескольких растворителей иа частоте 500 МГц. Для измерений были использованы образцы дейтерированных растворителей с самым низким содержанием дейтерия фирмы Aldri h, поставляемые в ампулах по 5 или 10 мл. Растворители, хранившиеся какое-то время, обычно содержат [c.58]

Остаточные сигналы растворителя не создают проблем при наблюдении гетероядер, т.е, ядер, отличных от протонов. В этом случае образцы можно готовить в обычных растворителях, добавив липп, такое количество дейтерированиого, чтобы сигнал дейтерня был достаточно интенсивным для нормальной работы системы лока (см. разд. 3.3.4). При наблюдении спектров углерода все же лучше использовать полностью дейтерироваиные растворители. Это обусловлено тем, что [c.62]

Настройка шиммов но ССИ. Хотя амплитуда лока довольно хорошо отражает однородность поля и вполне достаточна для настройки прибора при измерении рутинных спектров, иногда она может вводи1ь оператора в заблуждение. Причина этого станет понятна, если задуматься, каким образом высота сигнала дейтерия связана с происходящими в магнитном поле изменениями. Сигнал лока это просто синглетная линия дейтериевого спектра, принадлежащая обычно растворителю. Однородность магнитного поля не оказывает влияния на площадь под этой линией, но влияет на ее фирму. Таким образом, при сужении линии, чтобы сохранить постоянной площадь, должна увеличива ься ее высота, которая как раз и отражает уровень лока. Теперь мы без труда можем вообразить такую ситуацию, когда линия становрггся выше, но при этом не приближается к идеальной лореицевой форме. Например, так может произойти при сужении верхией части линии с сохранением широкого основания. Можно сказать, что амплитуда лока отражает в основном изменения ширины линии (в том числе и упомянутого типа), а для более строгой оценки формы линии требуются иные критерии. [c.79]

Поли-п-ксилилиден — неплавкий и нерастворимый в обычных растворителях даже при температуре их кипения полимер (включая кипящие хлораромагиче-ские углеводороды и бензилбензоат, являющиеся лучшими растворителями для линейных поли-и-ксилн-ленов). Предварительные данные по изучению электрических свойств свидетельствуют о низком уровне фотопроводимости таких полимеров. Отличительной особенностью ИК-спектров полимера является наличие полос поглощения при 825 r (пара-дизамещен-ные бензольные кольца) и при 960 r транс-этиле-новые ненасыщенные связи). [c.125]

В химии сахаров, так же как и в других областях органической химии, ИК-спектроскопию применяют прежде всего для функционального анализа соединения —для характеристики функциональных групп и их взаимного расположения. Кроме того, с помощью ИК-спектра можно иногда получить некоторые сведения о структуре и стереохимии моносахаридной молекулы в целом. Наконец, ИК-спектроскопия может использоваться для установления идентичности или неидентичности двух образцов. Для решения каждой из этих задач приходится выбирать соответствующие экспериментальные условия. Так как моносахариды нерастворимы в растворителях, применяемых в ИК-спектроскопии ( I4, H I3, Sj), а использование воды в качестве растворителя требует специальной сложной техники снятие ИК-спектров в растворе производится только для изучения замещенных производных моносахаридов. Для самих моносахаридов, а также для их производных снятие спектров обычно проводится в вазелиновом масле или в таблетках, состоящих из образца и бромида калия. Каждый из этих методов не свободен от принципиальных недостатков, а их применение связано с некоторыми техническими трудностями. [c.58]

Свойства. Незамещенный акридон—очень устойчивое в обычных растворителях желтое вещество оно плохо растворимо и плавится при высокой температуре (354°, испр.). Акридон отличается от изомерных ему оксиакридинов отсутствием явно выраженных кислых и основных свойств. Спектр акридона [c.405]

Нельзя вообще предсказать, как будет влиять на поглощение каким-либо растворяемым веществом замена одного растворителя другим. Вопрос о влиянии замены растворителя может и не возникать в овязи с тем, что аналитик часто вынужден употреблять какой-то строго определенный растворитель (или класс растворителей), в котором растворяется исследуемый материал. Дальнейшее ограничение налагается при работе в ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра, где многие обычные растворители становятся непрозрачными. Это ограцичение особенно значительно для инфракрасной области, поскольку нет пока растворителей, прозрачных на всем участке спектра, на котором желательно проводить анализы. Для работы в ультрафиолетовой области более всего подходят вода, спирт, эфир и насыщенные углеводороды, но бензол и его производные хлороформ, четыреххлористый углерод, сероуглерод, ацетоц и многие другие растворители здесь неприменимы, за исключением части области, непосредственно прилегающей к видимой части спектра. В табл. 3.5 приведены приблизительные границы пропускания ультрафиолетового излучения для некоторых распространенных растворителей. [c.29]

Часто хорошие результаты дает применение дейтерированных растворителей, например СВС1з и полностью дейтерированного ацетона, особенно в тех случаях, когда водородсодержащий аналог маскирует резонансные сигналы. При использовании таких растворителей в спектре обычно появляются слабые полосы, обусловленные оставшимися в растворителе протпйсодержащими молекулами. Недостатком подобной методики является возможность обмена атомов протия исследуемого образца на атомы дейтерия растворителя, что может привести к изменению интенсивности сигналов как растворителя, так и растворенного вещества. [c.212]

Разработаны микрометоды для полной идентификации антоцианов, включая определение вида сахара и места его присоединения. Эти методы основаны на бумажной хроматографии гликозидов (в нескольких обычных растворителях), агликонов, сахаров и коричных кислот, получающихся при гидролизе (Харборн [175]), с последующим изучением спектров гликозидов и агликонов [176]. Антоцианы поглощают в видимой области при 500—550 ммк в 0,01%-ном растворе соляной кислоты в метаноле в ультрафиолетовой области полоса менее интенсивна. Положение максимума в видимой области изменяется в зависимости от значения pH и типа растворителя, поэтому существенным является использование указанных выше стандартных растворителей. Антоцианы с 3, 4 -диоксигруппой обнаруживают батохромный сдвиг в присутствии хлористого алюминия. Соотношение сахар — агликон в антоцианах определяют спектрофотометрически 1) путем установления вида сахаров после разделения кислотных гидролизатов на бумаге и опрыскивания фосфатом анилина 2) путем спектрофотометрического определения концентрации антоцианидина в гидролизате. Место присоединения и природа сахарных групп (если присутствуют ди- и трисахариды) определяют изучением сахаров, образующихся после расщепления молекулы путем окисления перекисью водорода и перманганатом калия (Чандлер и Харпер [177]), а также при частичном кислотном или ферментативном гидролизе. [c.65]

Неводные растворы неорганических веществ редко применяются для изучения инфракрасных спектров, поскольку растворимость неорганических соединений в обычных растворителях весьма мала. Современная тенденция к изучению спектров расплавленных солей при наличии новейших конструкций высокотемпературных кювет, вероятно, приведет к увеличению числа спектральных измерений веществ в жидкой фазе. Заметным достижением в этом направлении является метод платинового экрана Гринберга и Холгрена [11]. Изучаемая соль помещается на платиновый экран из мелкой сетки, который электрически нагревается до нужной температуры. Затем экран вертикально располагается в спектрометре, и избыток расплавленной соли стекает, оставляя однородную пленку, которая удерживается ячейками сетки. Этот метод применялся вплоть до температуры 800° С в вакууме и в атмосфере. [c.13]

В настоящей работе исследовалась реакция взаимодействия сульфолена-3 2,4- и 3, 4-диметилсульфолепа-З с масляным и эпантовым альдегидами. Опыты проводились при 20, 50 и 80°. В качестве конденсирующего агента применялся едкий натр (в виде 10%-ного раствора), ингибитором полимеризации служил пирогаллол (0,05% к весу компонентов). Молярное соотношение сульфолен альдегид составляло 1 2 (при соот-дюшении компонентов 1 1 конденсация не происходила — возвращался исходный сульфолен). Методика проведения реакции заключалась в том, что к водно-спиртовому щелочному раствору приливалось (дважды равными порциями) рассчитанное количество сульфолена и альдегида в этиловом спирте, после чего реакционная смесь энергично перемешивалась при заданной температуре в течение определенного времени и по охлаждении экстрагировалась бензолом. Из высушенного над хлористым кальцием экстракта бензол отгонялся при пониженном давлении, а оставшиеся в перегонной колбе продукты подвергались дальнейшей обработке (жидкие перегонялись в вакууме, твердые перекристаллизовывались до постоянной температуры плавления) и исследованию. При 20° (независимо от продолжительности) альдегиды частично осмолялись, а сульфолен выделялся неизменным. Однако при нагревании реакционной смеси до 80° в течение 1,5 ч и последующей ее обработке по приведенной методике наряду с большим количеством смолы были выделены масляная и энанто-вая кислоты (в количествах, позволивших идентифицировать их по температуре кипения, показателю преломления и плотности, а также оставшийся после их отгонки не растворимый в обычных растворителях желтый порошок. Последний после промывки эфиром и сушки на воздухе не плавился при 230°, разлагаясь при дальнейшем нагревании, и дальнейшему исследованию не подвергался. Выход этого продукта (по-видимому, полимера сульфолена) составлял 40—45% от веса исходного сульфолена. Наиболее благоприятным для конденсации оказалось нагревание реакционной смеси при 50° в течение трех часов. При этом после отгонки бензола из бензольного экстракта оставалось светло-желтое масло, представляющее собой раствор продуктов конденсации в масляной или энантовой кислотах. Разделение этих продуктов проводилось вымораживанием при —70° в эфирном растворе. Кислоты растворялись в эфире и переходили в фильтрат, а не растворимые в эфире продукты конденсации отделялись на стеклянном фильтре и перекристаллизовывались из спиртобензольной смеси до постоянной температуры плавления. Структура полученных соединений устанавливалась при помощи ИК-спектров поглощения и данных элементарного анализа. Для некоторых продуктов при- [c.230]

Физические свойства. Полиизобутилены с низким молекулярным весом — вязкие маслоподобные жидкости, а с молекулярным весом больше 50 ООО —каучукоподобные вещества. Натта [171] сравнивает растворимость, температуру плавления и плотность аморфных и кристаллических полиизобутил енов, полученных методами стереоспецифической полимеризации. По всем этим показателям кристаллический полиизобутилен выгодно отличается от аморфного плотность (г/сж ) для кристаллического образца 1,08, температура плавления—220°, в то время как для аморфного—1,04—1,065 и 170° соответственно. Растворимость кристаллического полимера в обычных растворителях значительно меньше, чем аморфного. Указанные различия в свойствах объясняются неодинаковой пространственной структурой цепей кристаллических и аморфных образцов, что подтверждается заметными различиями в их инфракрасных спектрах. Автор считает, что в цепях кристаллических полимеров все группы, связанные с асимметрическими атомами уг- [c.199]

Сильное взаимодействие в растворе между молекулами растворенного вещества и растворителем может также приводить к потере симметрии центральносимметричпыми молекулами и появлению в их спектре обычно запрещенных полос поглощения. Однако этот эффект в растворах проявляется в значительно меньшей [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология