Установившееся состояние устойчивое

В ряде случаев (например, для сложных сильно экзотермических процессов), как показывает анализ, возможен ряд стационарных состояний, т. е. приведенные здесь критерии единственности не выполняются. В связи с этим рассмотрим математические методы, позволяющие установить, какие из решений будут устойчивы. [c.162]

Как известно (см. выше гл. 3), любая реакция самопроизвольно протекает при постоянной температуре до тех пор, пока в системе установится состояние устойчивого химического равновесия. Этот закон распространяется и на окислительно-восстановительные реакции. Состояние устойчивого химического равновесия характеризуется константой равновесия К, которая связана со стандартным потенциалом реакции Е° следующим образом [c.165]

Существуют устойчивые и неустойчивые состояния равновесия механических систем. Для решения вопрос а об устойчивости равновесия нужно установить каковы последствия возможного нарушения этого состояния. Если возмущения приводят к удалению от состояния равновесия (возрастание амплитуды колебаний, в частности), то состояние следует считать неустойчивым. В противном случае - состояние устойчивое. [c.39]

Изучение степени удаления нефтяных систем от областей переходных состояний позволяет установить их устойчивость к возмущающим факторам и косвенно оценить стабильность свойств в технологических процессах, а также определить возможные воздействия на систему для ее удаления или, наоборот, приближения к области необходимых превращений. Результатом подобных превращений и системе, как правило, [c.187]

Для полной проверки этой схемы представлялось весьма важным и интересным проверить весь цикл структурных превращений в пленках, постараться замкнуть этот цикл, взяв изотропную шлепку, ориентировав ее растяжением и дав ей самопроизвольно вернуться в изотропное состояние, и тем самым доказать, с одной стороны, справедливость предложенных типовых схем микроструктуры пленок [1], а с другой стороны, установить степень устойчивости всех этих структур. [c.52]

Рассмотрим теперь чистый воздух — систему молекулярной степени дисперсности. Молекулы газа находятся в беспрерывном движении и способны к диффузии. Результатом такой диффузии будет то, что в отличие от первой системы газ не будет падать на землю, а находясь в постоянном поле тяжести, будет распределяться около земли слоем вполне определенной толщины. В такой высокодисперсной системе частицы также испытывают тенденцию оседать на землю, однако этому препятствует диффузия поэтому между диффузионной способностью и силой земного тяготения установится вполне устойчивое состояние подвижного равновесия. Такую систему можно характеризовать как вполне кинетически устойчивую. [c.65]

Вследствие взаимодействия микрочастиц, образующих макротела, неоднородность в распределении между ними любой другой динамической характеристики ведет к перераспределению ее значений между микрочастицами до тех пор, пока не будет достигнута однородность в ее распределении между микрочастицами, которая будет далее сохраняться практически столь долго, сколько данное тело будет изолировано от внешних воздействий. Так, неоднородность в распределении импульса между микрочастицами, являющаяся причиной различия давления в разных частях макроскопического тела, ведет к перераспределению импульса между микрочастицами до тех пор, пока для подавляющего числа микрочастиц он не окажется заключенным в узких пределах около некоторого значения и во всем макротеле не установится определенное давление, постоянное во всех его частях, которое может быть изменено только в результате воздействия на тело извне. Такое состояние устойчивого равновесия называется состоянием механического равновесия макротела. Неоднородность в составе микрочастиц, образующих макротело, также вызывает самопроизвольный процесс, ведущий к ее ликвидации и установлению однородного состава микрочастиц, т. е. к установлению химического равновесия. [c.11]

Для выявления механизма мембранного переноса и целенаправленного синтеза мембран необходимо установить возможные состояния мембранной системы и их взаимные переходы при различных значениях управляющего параметра а. В качестве управляющего может быть использован любой параметр, вызывающий возмущение в системе, отклонение ее от исходного равновесного или устойчивого стационарного состояния. Поскольку основным неравновесным процессом являются химические реакции, естественно в качестве управляющего параметра использовать величины, влияющие на состав реагентов в каждой точке мембраны. Обычно используют концентрации переносимого компонента на границах мембраны в газовой фазе (С ) или (С/)", изменение которых влияет на приток или отток реагентов и вызывает возмущение как в распределенной системе в целом, так и в локальной области мембраны. [c.30]

У модификаций фосфора наблюдается явление монотропии, при котором превращение модификаций может осуществляться лишь в одном направлении, часто через расплавленное состояние. Равновесие между двумя модификациями не может установиться, поскольку метастабильная модификация плавится до достижения температуры превращения твердых фаз. Так, белый фосфор, содержащий в молекулярной решетке тетраэдрические молекулы Р4 (7 пл = 44 С) может быть переведен в черный фосфор либо при нагревании до 220°С и одновременном действии ударной волны (1,2 ГПа), либо при длительном отжиге при 220—370 °С в присутствии катализатора — металлической ртути. Черный фосфор — термодинамически наиболее устойчивая модификация фосфора вплоть до 550 °С. Он построен из полимерных гофрированных сеток, причем каждый атом фосфора связан с другими тремя ковалентными связями. [c.367]

Как явствует из их названия, донорно-акцепторные комплексы [29] всегда состоят из двух молекул донора и акцептора. Донор может поставлять либо неподеленную пару электронов (п-донор), либо пару электронов л-орбитали двойной связи или ароматической системы (я-донор). Присутствие такого комплекса можно установить по электронному спектру, такой спектр (наличие полосы переноса заряда) обычно отличается от суммы спектров двух индивидуальных соединений [30]. Поскольку первое возбужденное состояние комплекса относительно близко по энергии основному состоянию, в спектре присутствует пик в видимой или близкой ультрафиолетовой области донорно-акцепторные комплексы часто бывают окрашены. Многие комплексы неустойчивы и существуют только в растворах в равновесии со своими компонентами однако известны и устойчивые комплексы, существующие в твердом состоянии. В большинство комплексов молекулы донора и акцептора входят в соотношении 1 1 или в других соотношениях целых чисел, но известны некоторые комплексы с нецелочисленным соотношением компонентов. Существует несколько типов акцепторов, и в зависимости от их природы можно классифицировать донорно-акцепторные комплексы на три группы. [c.117]

Современные представления о природе валентной связи основаны на положениях классической термодинамики и квантовой механики. Согласно этим представлениям валентная связь между атомами образуется из-за стремления их к энергетически более устойчивому состоянию, которому соответствует наименьший запас свободной энергии. Химическая связь возникает при взаимодействии электрических полей, создаваемых электронами и ядрами атомов, участвующих в образовании молекул. Характер этого взаимодействия оказалось возможным установить на основе представлений о строении атома и о корпускулярно-волновых свойствах электрона. [c.104]

Характеристика агрегатного состояния для каждого элементарного вещества определяется температурной областью, в условиях которой оно существует. Для каждого из элементарных веществ можно установить три области температур, характеризующих агрегатное состояние 1) ниже температуры плавления и при определенном давлении вещество устойчиво в твердом и равновесном с ним парообразном состоянии 2) от температуры плавле- ния и до критической температуры [c.38]

Чтобы применить полученные результаты для обсуждения электронного строения двухатомных молекул, нужно знать относительные энергии всех молекулярных орбиталей. Порядок устойчивости отдельных орбиталей можно установить экспериментально по молекулярным спектрам в УФ-области. Теоретически удается воспроизвести такую картину, если учесть взаимодействия различных атомных орбиталей, имеющих одинаковую симметрию. Так, например, если разность энергий между 25- и 2р-состояниями невелика, то при построении молекулярной (т-орбитали их необходимо учитывать совместно. В результате возникнут МО, не имеющие чистого 5- или р-характера, с некоторыми гибридными функциями, аналогичными тем, которые были введены в методе ВС. Не вдаваясь в дальнейшие подробности, перейдем непосредственно к окончательному виду энергетической диаграммы. На рис. П1.22 слева и справа находятся атомные уровни, которые при взаимодействии дают систему молекулярных уровней, изображен- [c.188]

В. Оствальд на основании большого числа опытов установил, что коагуляция золей при прибавлении электролитов наступает при достижении коэффициентом активности некоторой постоянной величины. Таким образом, на устойчивость золя оказывает определенное влияние состояние дисперсионной среды. [c.341]

Тогда химический потенциал этого компонента в открытой системе (1) после нарушения равновесия увеличится, а в окружающей среде (2), наоборот, уменьшится. В результате окажется fXi > Согласно (1.120) при этом будет развиваться самопроизвольный процесс дальнейшего перехода i-ro компонента во внешнюю среду. И открытая система, и внешняя среда будут все больше удаляться от начального состояния в противоположных направлениях. В результате система разделится на два сосуществующих слоя (фазы), между которыми установится новое состояние равновесия, теперь уже устойчивого. Таким образом, условие (I. 135) означает лабильность системы. Такая система в виде одной фазы существовать не может. [c.60]

В действительности растворы полимеров равновесны, обратимы, их свойства не изменяются со временем. Однако надо иметь в виду одно обстоятельство, которое может стать источником многих ошибок в экспериментальных исследованиях растворов полимеров. Равновесие в этих системах наступает очень медленно. Чтобы получить равновесный, не изменяющий своего состава и свойств раствор, надо выдержать его ири данной температуре длительное время — несколько суток, а иногда даже несколько месяцев. Это связано с очень малой скоростью диффузии молекул полимеров. Но медленное течение всех процессов в растворах высокомолекулярных веществ отнюдь не противоречит факту их термодинамической устойчивости, их равновесности. Равновесие не зависит от того, в результате каких процессов оно достигается. Если по истечении определенного времени установилось истинное состояние равновесия и раствор не изменяет более ни своего состава, ни своих свойств, то такой раствор равновесен независимо от того, как велик был этот промежуток времени. [c.202]

Чтобы установить некоторую шкалу отсчета, вводят понятие так называемого стандартного состояния. Для любого чистого вещества это физическое состояние, в котором вещество наиболее устойчиво при давлении 101,3 кПа и определенной температуре (чаще всего 298 К). Для твердого тела стандартное состояние, например при 298 К, является кристаллическим, оно наиболее устойчиво при этой температуре и давлении [c.64]

Если оно выполнено и новое близкое стационарное состояние установится естественным образом, без постороннего вмешательства, то такое стационарное условие определим как устойчивое. [c.219]

Как правило, установить неустойчивость легче, чем устойчивость. Действительно, для доказательства неустойчивости достаточно определить хотя бы один тип возмущений, выводящий систему из прежнего состояния, тогда как для доказательства устойчивости необходимо исследовать все возможные возмущения. Именно поэтому так разителен контраст между проблемой неустойчивости волн сжатия, рассматриваемой в этом разделе, и проблемой устойчивости волн разрежения (разд. 13.6). [c.199]

При проведении редокс-титрования всегда следует учитывать смешанный потенциал, который возникает на электроде при одновременном присутствии в растворе двух или более систем, равновесие между которыми достигается медленно. Обычно смешанный потенциал изменяется во времени до тех пор, пока между редокс-системами не установится равновесное состояние. Иногда на электроде может установиться устойчивое состояние, которое не является равновесным, но приводит к возникновению стабильного потенциала. Поэтому отсутствие дрейфа потенциала электрода не гарантирует отсутствие смешанного потенциала. [c.238]

Первая из этих ситуаций примечательна тем, что некоторое критическое значение управляющего параметра отчетливо проявляет себя и является точкой бифуркации (но бифуркация оказывается в данном случае транскритической). Однако, в отличие от случая совершенной надкритической бифуркации, в некотором интервале подкритических значений управляющего параметра существует устойчивое стационарное решение. Очевидно, такие вторичные режимы не могут быть получены из устойчивого подкритического первичного состояния путем непрерывного изменения управляющего параметра. Они могут установиться, если на первичное состояние — устойчивое относительно малых возмущений — наложено [c.28]

Исследования некоторых алкил- и арилгидразинов с помощыо циклической вольтамперометрии с вращающимся дисковым электродом с кольцом позволили установить образование устойчивых катион-радикалов в первой стадии анодного окисления [138]. Интерес к окислению соединений этого типа связан еще с тем, что можно было легко изучить влияние структуры гидразина на потенциалы окисления и сравнить эти потенциалы с известными из литературы потенциалами ионизации, полученными из фотоэлектронных спектров, чтобы объяснить влияние индуктивных и других эффектов на окислительно-восстановительные равновесия [139]. Хотя реакция переноса электрона была несколько замедленной и сильно зависела от состояния поверхности использованных твердых электродов (золото, платина), на ртутном электроде процесс был полностью необратим. Образующийся на второй стадии окисления дикатион подвергался быстрому депротонированию в растворе, а образующиеся при этом протоны могли реагировать с исходным деполяризатором, что, по-видимому, и явилось причиной уменьшения токов до уровня, меньшего, чем двухэлектронный. Депротонирование дикатпона по а-углеродному атому приводит к постулированному катионному промежуточному продукту, который может далее реагировать по двум путям, как показало изучение продуктов электролиза при контролируемом потенциале 1) дезаминирование до гидразона и 2) депротонирование до амина с расщеплением N—К-связи. [c.152]

Место и скорость вступления нового заместителя в ароматическое ядро определяется природой имеюп егося заместителя и характером атакующего агента. Для решения обоих вопросов необходимо установить характер электронного влияния заместителей на распределение заряда в ароматическом кольце и рассмотреть устойчивость переходного состояния, которое может быть моделировано соответствующим ст-комплексом — продуктом взаимодействия ароматического соединения с атакующим электрофилом. [c.165]

В системах триггерного типа, среднее состояние является неустойчивым, а крайние состояния устойчивы по отношению к отклонениям. Какое из двух значений, или Хр, установится в системе, например, при ==20 (см. фиг. 6.13), зависит от предысториц системы. Система обладает также гистерезисом. В точке, где касательная горизонтальна, три корня совпадают, и при изменении Е система переходит от бистабильного режима к одностабильному. Точка перегиба, в которой касательная горизонтальна, соответствует критическому значению параметра. На фиг. 6.14 показаны кривые стационарных состояний для различных значений параметра Р. Отчетливо виден переход от систем с единственным устойчивым стационарным состоянием к системам с бистабильным поведением. Корректное исследование числа решений требует рассмотрения дискриминанта кубического уравнения (6.71) [c.143]

Вводные пояснения. Устойчивость растений к засухе тесно связана с состоянием пигментного комплекса. При повышении температуры и ухудшении влагообес-печенности повышается активность хлорофиллазы, разрушающей хлорофилло-белково-липоидный комплекс. Обнаруживая результат деятельности этого фермента, можно установить относительную устойчивость растений к засухе. Метод основан на определении прочносвязанной фракции хлорофиллов а и Ь, которые экст- [c.238]

Как установил А. А. Бочвар, абсолютная температура рекристаллизации металлов составляет приблизительно 0,4 от абсолютной температуры их плавления. Температура рекристаллизации существенно зависит от степени предшествующей деформации металла в холодном состоянии. Даже весьма малые количества примесей в металле могут резко замедлить процесс рекристаллизации. Это объясняется в основном адсорбцией примесей. Примеси, концентрирующиеся на границах деформированных зерен, увеличивают их устойчивость, т. е. повышают температуру рекристаллизации. При рекристаллизации примеси должны покинуть границу, и этот процесс в известных условиях может определить суммарную скорость. Положение о том, что движение атомов при рекристалли- [c.387]

При изготовлении "деталей остекления необходимо установить температуру устойчивости (Густ) линейных размеров, соответствующую стабильному (безусадочному) состоянию материала. Под этой температурой понимают температуру, при которой длительное (до 5 ч) тепловое действие не вызывает изменения линейных размеров ориентированных органических стекол более чем на 1%. Величина Густ является важне шей технолргичеокой характеристикой ориентированных стекол в условиях формования изделий. Для установления Густ измеряют толщину ориентированного материала при длительном нагреве с использованием градиентного термостата. Для этого из ориентированного стекла толщиной 10 мм изготовляют 10 цилиндров, из которых составляют секционный образец и йомещают его в стойки центральной зоны обогревателя (медной [c.152]

Перейдем от частной иллюстрации к обпщм проблемам. Ясно, что при математическом моделировании физико-химического процесса необходимо установить 1) является ли стационарное состояние единственным 2) если стационарных состояний несколько, какое из них устойчиво и должно быть реализовано при осуществлении процесса 3) возвратится ли система в стационарный режим, если она выведена из него за счет-возмущения, или же [c.158]

Пример 1У-5. Применить теорему Гершгорина для оценки допустимой величины Кр. Необходимо установить устойчивость для модели Лайбена в стационарном состоянии Тя = 600° К, 65 = 0,246. [c.89]

Ласалль и Лефшетц (1961 г.) ввели понятие практическая устойчивость . Чтобы выяснить отличие практической устойчивости от устойчивости по Ляпунову, полезно вернуться к главе IV, где ответ на вопрос, должно или нет стационарное состояние рассматриваться как устойчивое по Ляпунову, зависит от исхода игры двух ее участников. Нападающий пытался выбрать такую е-область пространства состояний, для которой защитник не мог подобрать подходящей б-области. Защитник мог победить (и, таким образом, установить устойчивость по Ляпунову), отражая каждое и всякое е соответствующим б (в). [c.102]

С/Со = 0,65 СрТ /(АНСо) = 2,71. Неустойчивый характер этого стационарного состояния устанавливается при п = 3. Кривая б соответствует той же системе при С/Со = 0.7 и показывает характер сходимости для устойчивого в малом стационарного состояния. В этом случае необходимо добиться -сходимости, чтобы установить устойчивость в малом. После достаточного изучения стационарных состояний можно указать на плоскости кривых стационарного состояния область неустойчивости. Такой результат приведен на рис. VI1-3 для численных значений, используемых в рис. VI-9a. [c.181]

Хотя термодинамическая устойчивость углеводородов ряда бицикло(2,2,1)гептана незначительна и в равновесной смеси бициклических углеводородов С и Сд соединения ряда норборнана обнаружены не были, все же удалось определить относительную устойчивость этих соединений, проводя изомеризацию углеводородов этого ряда на катализаторах с меньшей активностью. При этом, благодаря быстрой перегруппировке различных норборнанов (см. главу 5), успевает установиться равновесное состояние между углеводородами этой структуры, а затем лишь, значительно медленнее, равновесная смесь норборнанов превращается в изомерные бициклооктаны. Этим путем было определено, что в равновесной смеси метилнорборнанов при 300° К находится 87,5% 1-метилбицикло(2,2,1)гептана, 10,7% 2-метилбицикло(2,2,1)гепта-нов (эндо и экзо) и лишь 1,8% 7-метилбицикло(2,2,1)геп-тана. [c.125]

Для изучения свойств соединений часто получают их в чистом состоянии, применяя для этого кристаллизацию, выпаривание, сублимацию, фильтрование, перегонку и другие операции. Это—приемы препаративного метода исследования. Использование этого метода ограничено. С его помощью не всегда удается исследовать растворы, сплавы, стекла. Часто встречаются и экспериментальные трудности например, отделить кристаллы от маточного раствора становится сложным, если он обладает большой вязкостью, а соль разлагается под действием растворителей, служащих для отмывания раствора. Еще труднее отделить твердое вещество от жидкого при высоких температурах или разделить сплав на составные части. Для того чтобы выяснить характер взаимодействия веществ, т. е. узнать, дают ли они между собой механические смеси, растворы или химические соединения, необходимо /ибо отделить их друг от друга, либо применить другой метод, позволяющий установить природу и состав образующихся в системе соединений, не прибегая к их выделению и анализу, а именно метод физико-химического анализа. С его помощью устанавливают зависимость между изучаемым свойством и составом системы и выражают результаты исследования в виде диаграммы состав—свойство. Это целесообразнее, чем воспроизведение результатов опытов в виде таблиц (они недостаточно наглядны и требуют интерполяции) или формул (их составление трудоемко и не всегда осуще твимо). А главное — анализ диаграммы состав—свойство позволяет определить число и химическую природу фаз, г]заницы их существования, характер взаимодействия компонентов,наличие соединений, их состав и относительную устойчивость — словом, получить обширную и содержательную информацию. [c.254]

Гайек в своем труде (см. ссылку 90) ставит под сомнение важность значения зета-потенциала для неводной среды. Он определил подвижность суспензий углерода в керосине и цетане (нормальном гексадекане) как в присутствии, так и в отсутствие агентов, способствующих сохранению взвешенного состояния. В качестве таких агентов он пользовался рядом поверхностноактивных средств. Гайеку удалось установить, что в некоторых случаях частицы оказались положительно заряженными, в других случаях — обладающими отрицательным зарядом, а в третьих случаях — нейтральными. Он наблюдал также случаи постоянства подвижности и, наоборот, случаи изменчивости таковой. Однако ему не удалось установить явно выраженной связи между подвижностью частиц и устойчивостью углеродной суспензии. На основании этого он пришел к заключению, что создание для частиц углерода условий, обеспечивающих их нахождение в нефтяном растворителе во взвешенном состоянии, не зависит в сколько-нибудь значительной степени от заряда, которым обладают частицы. Такой вывод, казалось бы, противоречит открытиям Стёбблбайна (см. ссылку 91). Однако последний добавлял к своим растворам ацетон, с целью увеличения проводимости. Возможно, что в таком случае уравнение Гельмгольца-Смолуховского сохраняет овою силу. [c.101]

Вопросы устойчивости комплексов металлов сложны и разнообразны Влияние большего числа факторов, обуслэвлен-ных видом и характером центрального атома М и лиганда L, а также непостоянства температуры и других условий создает трудности при изучении устойчивости комплексов. Единственный приемлемый метод изучения устойчивости состоит в фиксировании наибольшего числа переменных с последующим изучением устой чивости в узкой области. Для удобства вначале нужно установить с какой точки зрения нам интересно рассматривать вопросы устой чивости с термодинамической или кинетической. В первом слу чае нам придется иметь дело с энергиями связи металл-лиганд константами устойчивости или с окислительно-восстановитель ными потенциалами, которые характеризуют стабилизацию ва лентного состояния и т. д. во втором — со скоростями и механиз мами химических реакций, а также с рассмотрением термодинами ческих характеристик образования активных комплексов. Вообще, более правильно говорить об инертных или лабильных комплексах, а не об устойчивых или неустойчивых. Эти термины СЛИШКОМ часто смешивают и применяют неправильно. Устойчивые комплексы могут быть и инертными, и лабильными, а неустойчивые — обычно лабильные, но могут быть и инертными. Например, [Ре(Н20)бР и [Сг(Н.20)в1 имеют почти одинаковые энергии связи (116 и 122 ккал/моль соответственно), т. е. обладают одинаковой устойчивостью, но первый комплекс лабильный и обменивает лиганды быстро, а второй — инертный и обменивает лиганды медленно. Подобных примеров можно привести очень много. [c.285]

Электронную конфигурацию устойчивого сложного атома, характеризующую размещение электронов по орбиталям, можно установить с помощью принципа наименьшей энергии, принципа Паули и некоторых правил, учитывающих возможную энергетическую неравноценность близких электронных состояний. Поскольку в устойчивом состоянии атом должен обладать наименьшей энергией, электроны занимают орбитали с самыми низкими аоалйожными энергиями. Число электронов на этих орбиталях [c.23]

Принцип Ле Шателье. Химическое равновесие, отвечающее равенству скоростей прямой и обратной реакций (tT=tj) и минимальному значению энергии Гиббса AGpj= 0), является наиболее устойчивым состоянием системы при заданных условиях и остается неизменным до тех пор, пока сохраняются постоянными параметры, при которых равновесие установилось. При изменении условий равновесие нарушается и смещается в правую или левую сторону. Через некоторое время система вновь становится равновесной, т. е. она переходит из одного равновесного состояния в другое. Новое равновесие характеризуется новым равенством скоростей прямой и обратной реакций и новыми равновесными концентрациями всех веществ в системе. [c.127]

Как установил А. А. Бочвар, абсолютная температура рекристаллизации металлов составляет приблизительно 0,4 от абсолютной температуры их плавления. Температура рекристаллизации существенно зависит от степеин предшествующей деформации металла в холодном состоянии. Даже весьма малые количества примесей в металле могут резко замедлить процесс рекристаллизации. Это объясняется в основном адсорбцией примесей. Примеси, концентрирующиеся на границах деформированных зерен, увеличивают их устойчивость, т. е. повышают температуру рекристаллизации. При рекристаллизации примеси должны покинуть границу, и этот процесс в известных условиях может определить суммарную скорость. Положение о том, что движение атомов при рекристаллизации подобно их движению при самодиффузии, неточно. Перемещения атомов прн рекристаллизации совершаются на малые расстояния, сравнимые с размерами самих атомов, и не являются поэтому результатом большого числа блужданий. Кроме того, в отличие от самодиффузии эти перемещения носят кооперативный характер, так как в них участвуют группы атомов. Следует учесть, что при рекристаллизации перемещения атомов совершаются под влиянием поля напряжений. Все эти особенности позволяют сравнивать атомный механизм рекристаллизации как с самодиффузией, так и с пластическим течением, которое, как указывалось в гл. XIV, связано с движением дислокаций и мартенсит-ным превращением. Следует отметить, что различные факторы, ускоряющие самодиффузию, понижают температуру рекристаллизации. [c.515]

Значительный прогресс в понимании особых классов реакционных сетей был достигнут другими исследователями. Ранняя попытка получить глобальные результаты для открытой системы с идеальной кинетикой действующих масс была предпринята Широм [17]. Однако, как отмечено Хиггинсом [6], Я-функция Шира, которая фактически характеризует термодинамическую возможность системы достичь предполагаемого стационарного состояния, не является для всех систем функцией Ляпунова, как это утверждал. Шир. В статье, явившейся поворотной вехой, Хорн и Джексон [9] показали, что, если строго положительное стационарное состояние существует, возможность достижения его характеризуется локальной функцией Ляпунова в том случае, когда поток для стационарного состояния уравновешен. Если можно также установить, что на границах симплекса равновесия отсутствуют, и если точка равновесия находится во внутренней области симплекса, то она единственная и глобально устойчива. Наша формулировка первоначально мотивировалась стремлением распространить эти результаты на системы с кинетическим законом действующих масс в общем случае неидеальных растворов и определить другие классы систем, для которых могут быть сделаны аналогичные выводы. Примеры трудностей, возникающих в случае неидеальных систем, указаны в работе Отмерз [14]. Результаты предшествующего раздела дают представление о том, как могут быть рассмотрены другие классы систем и кинетические уравнения для скорости реакции. [c.347]

Долговечность сосудов легко установить, если предположить независимость скорости коррозии от времени и напряженного состояния (г = 0о=сопз1). Например, для трубы с донышками под действием внешнего давления время до нарушения устойчивости формы будет равно [c.33]

Большое значснне в определении роли среды и различных ее компонентов на процессы, протекающие при МКК, имеют потенциостатические методы исследований. Так, сравнение анодных потенциостатических кривых аустенитных коррозионно-стойких сталей, склонных и не склонных к МКК, показывает, что на материалах, восприимчивых к разрушению но границам зерен, ток анодного растворения в активном состоянии, области частичной пассивации и устойчивого пассивного состояния всегда В1,1ше, чем для таких же материалов в аустенизированном состоянии 150). С помощью потенциостатических исследований можно установить область потенциалов, при которых в данной среде происходит наиболее сильная МКК, какие условия и добавки в среду вызывают смещение стационарного потенциала матери- [c.59]

Таким образом, временное поведение таких систем можно понять только, пользуясь детерминистическими и стохастическими методами одновременйо. Было бы, конечно, очень желательно применить универсальный подход на основе лишь стохастического уравнения типа (8.14). Тогда не пришлось бы вводить произвольные возмущения, чтобы исследовать устойчивость, и временное поведение определялось бы сразу функцией распределения, заданной в начальный момент времени. Этот подход давал бы также и временную задержку, связанную с образованием нового состояния, когда достигается область неустойчивости. Это направление очень активно разрабатывается, но говорить об этом еще рано. Главная трудность состоит в решении основных кинетических урдвнений при наличии неустойчивости (см. разд. 8.2). Мы надеемся также, что удастся установить соотношение между 8 S и теорией флуктуа ций более общим способом. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология