Структурные изменения

Современный этап развития химической промышленности характеризуется высокими темпами, усилением динамизма структурных изменений, увеличением размеров и расширением состава предприятий, усложнением их внутренних и внешних связей. Дальнейшее развитие этой отрасли промышленности, ее отдельных подотраслей и предприятий все в большей мере зависит от планомерной согласованности процессов, сопряженности подотраслей и производств, четкости их взаимодействия. В этих условиях [c.51]

Электроосмос. При рассмотрении электрокинетических явлений в гидрофильных и гидрофобных капиллярах и порах возникает необходимость учета структурных изменений граничных слоев воды и, прежде всего, изменений вязкости, влияющих на конвективный перенос ионов в ДЭС [54]. При расчете соот- [c.22]

Исследования состояния влаги в пористых телах давно уже привели к выводу об особом характере ее свойств вблизи поверхности частиц и о существовании так называемой связанной воды в дисперсных системах [1]. Отличия связанной воды от свободной объясняются перестройкой сетки межмолекулярных водородных связей в ее структуре под влиянием поля поверхностных сил. Моделирование структуры воды численными методами Монте-Карло и молекулярной динамики позволило получить некоторые количественные характеристики структурных изменений вблизи твердых поверхностей различной природы. При этом межмолекулярная водородная связь описывается различными потенциалами, правильность выбора которых проверяется путем сравнения рассчитанных и экспериментальных физических констант объемной воды. Поскольку численным методам посвящен ряд специальных статей этой монографии, остановимся только на основных результатах, важных для дальнейшего обсуждения. [c.7]

О — S — Se — Ро структурные изменения и ослабление ковалентности связи Э — Э соответствуют изменению физических свойств так, кислород и сера — диэлектрики, селен и теллур — полупроводники, а полоний обладает металлической проводимостью. [c.337]

ЭТОГО значения, нужно искать заметные структурные изменения при переходе от нормальной молекулы А к возбужденной А. Как будет показано ниже, предэкспонент константы скорости мономолекулярных реакций при высоких давлениях обычно имеет величину 101 сек (см. разд. X. 7) следовательно, данная упрощенная теория находится в хорошем согласии с наблюдаемыми фактами. Нужно отметить также, что ни Е, ни V не зависят от температуры. [c.208]

Использование квантовомеханической модели расширило детализированную теорию [см. ур. (XI.8.3) и (XI.8.За)] так,что оказалось возможным рассматривать влияние структурных изменений на внутренние частоты. В уравнении (XI.8.3) V представляет собой средневзвешенную величину внутрен них частот частицы, которая имеет конфигурацию переходного комплекса, а представляет собой константу равновесия между этим переходным состоянием и нормальными молекулами. Величины/ , и 8 являются соответственно стандартным изменением свободной энергии, энтальпии и энтропии при образовании переходного комплекса. В уравнении (XI.8.За) выражение для скорости имеет форму, удобную для статистического расчета. [c.225]

Хотя в этой модели вводится энтропия активации, что позволяет учитывать структурные изменения, однако она имеет дело с переходным комплексом, свойства которого не могут быть изучены и проверены независимо от кинетических данных. Так, например, V является здесь средней частотой для переходного состояния и, хотя возможно, что она имеет то же значение, что и V для нормальной молекулы, тем не менее такая эквивалентность только постулируется. Достоинством этой модели является то, что она дает представления о свойствах переходного комплекса и намечает путь, по которому такое представление может привести к установлению связи между молекулярной структурой и химической реакционноспособностью. На практике Н+ можно отождествить с экспериментальной энергией активации, но разделить экспериментально частотный фактор между V и 8= " невоз- [c.225]

Чтобы реализовать активное состояние и извлечь из него максимальную выгоду для процесса должны быть изучены дисперсный состав сырья, выявлены особенности структурных изменений сьфья в процессе нагрева, в частности в атмосфере водорода. Необходимо подобрать оптимальную скорость подъема температуры с минимальной длительностью нагрева для создания условий эффективной диффузии сырья в поры катализатора и эвакуации продуктов реакции с минимальными вторичными превращениями. Это является весьма сложной задачей, для решения которой должны быть использованы все современные инструментальные методы исследования нефтяных дисперсных систем с привлечением математических методов. [c.27]

Чтобы достичь высокой степени удаления серы необходимо создать условия для максимального извлечения ее из смолисто-асфальтеновых веществ. По мере удаления серы в остатке происходят структурные изменения, что выявляется при изучении группового состава продуктов. Данные об изменении группового состава остатка при различной глубине удаления серы иллюстрируют результаты гидрообессеривания [c.53]

Общим признаком структурных изменений является возрастание насыпного веса катализатора, чему особенно способствует сочетание высоких температур в регенераторе с избытком водяного нара. [c.54]

Для определения в настоящее время стандартизованы два метода коллоидной стабильности консистентных смазок. Оба метода основаны на выделении из смазки жидкой фазы вследствие структурных изменений коллоидной системы. Этими методами характеризуется склонность смазки выделять масло при хранении. [c.227]

Большое число работ убедительно демонстрирует отличие свойств жидкости, находящейся вблизи поверхности, от свойств в ее объеме [14, 36, 87, 114, 466—475]. Так, обнаружена аномалия диэлектрических свойств [469, 470], эффект ск ачкообразно-го изменения электропроводности [470], изменение вязкости в зависимости от расстояния до твердой- стенки [114, 471, 472], появление предельного напряжения сдвига жидкости при приближении к поверхности твердого тела [14, 473, 474]. Для набухающего в водных растворах 1 а-замещенного монтмориллонита обнаружена оптическая анизотропия тонких прослоек воды [36] найдено изменение теплоемкости смачивающих пленок нитробензола на силикатных поверхностях [475]. Установлено отличие ГС от объемной жидкости по растворяющей способности, температуре замерзания, теплопроводности, энтальпии. В. Дрост-Хансеном опубликованы обзоры большого числа работ, содержащие как прямые, так и косвенные свидетельства структурных изменений в граничных слоях [476—478]. В качестве косвенных доказательств автор приводит, в первую очередь, существование изломов на кривых температурной зависимости ряда свойств поверхностных слоев. Эти температуры отвечают, согласно Дрост-Хансену, разной перестройке структуры ГС. Широко известны также работы Г. Пешеля [479] по исследованию ГС жидкостей (и, прежде всего, воды) у поверхности кварца в присутствии ряда электролитов. [c.170]

Изменения, происходящие в течение олефиновой изомеризации, включают в себя перемещение позиции двойной связи (перемещается водородный атом) или структурные изменения, вызванные перемещением метильной группы или изменением числа и позиции третичных углеродных атомов в молекуле (перемещается метильная группа). [c.120]

При исследовании сочетаний сукцинимида с 2,2 -метилен-бис (4-метил-6-грет -бутилфенолом) было также установлено положительное взаимное влияние на стабильность обеих присадок к разрушению при этом повышается эффективность действия каждого из компоиентов и задерживается процесс их срабатывания [53]. Так в присутствии бисфенола структурные изменения сукцинимидов оказались менее значительными [60], а в присутствии последних бисфенол срабатывается в меньшей степени, чем при испытании масла только с антиокислительной присадкой [61]. [c.185]

В этой главе исследуется влияние структурно измененных граничных слоев воды на взаимодействие частиц гидрофильных дисперсий (оксид кремния, алмаз, латексы) и силы, действующие в смачивающих пленках водных растворов на гидрофильной поверхности стекла и кварца. [c.168]

Определяется количество жидкой фазы в весовых процентах, выделившейся из смазки за определенное время в результате структурных изменений ее коллоидной системы [c.210]

При повыщенных температурах прочностные свойства резин падают из-за резкого уменьшения межмолекулярного взаимодействия. В процессе испытания на разрыв при 100 °С резины, вулканизованные гексаметилендиаминкарбаматом, уменьшают свою прочность более, чем в 2 раза (с 13,4 МПа до 5,2 МПа), а при 150°С сохраняют /з своей первоначальной прочности (3,6—4,0 МПа). Дальнейшее повышение температуры выше 150°С мало меняет сопротивление разрыву вследствие теплостойкости резин и незначительных происходящих в ней структурных изменений. Повышение содержания наполнителя, до 30—35 ч. (масс.), несколько улучшает температуростойкость резин. [c.519]

Надежная, безаварийная работа газопровода и безопасность его обслуживания должны обеспечиваться постоянным наблюдением за состоянием газопровода и его деталей, своевременным и качественным ремонтом в объеме, определенном при осмотре и ревизии газопроводов, поверочными гидравлическими и пневматическими испытаниями в сроки, установленные инструкцией, и обновлением всех элементов газопровода по мере износа и структурного изменения металла. [c.281]

Как система, имеющая строение коллоида или высокомолекулярного раствора, битум может претерпевать структурные изменения, что выражается в выделении плохо удерживаемых компонентов и образовании иной, более стабильной в данных условиях системы. Это может привести к отрицательным последствиям при эксплуатации объектов, изготовленных с применением битума, так как его свойства будут отличаться от заданных применительно к конкретным условиям эксплуатации. [c.20]

Рядом исследователей было показано, что глины по мере глубины их погружения претерпевают структурные изменения, сказывающиеся в отдаче части свободной воды, увеличении плотности и уменьшении пористости. Эти структурные изменения в различных но геологическому строению районах, возраста глин и их состава могут быть неодинаковы. Даже в случае однотипности глин но составу и при одних и тех же глубинах их залегания, но различии в возрасте, изменение плотностной характеристики у глин не будет одинаковым. [c.370]

Из данных первой и второй колонок табл. 1.1 следует, что имеет место большое различие в экстракционной способности растворителей при, казалось бы, малых структурных изменениях (сравните цис- и транс-1,2-дихлорэтилен, 1,1,2-трихлорэтан, 1,1,2,2-тетрахлорэтан и пентахлорэтан). Специфические взаимодействия между растворителем и растворенным веществом должны играть определенную роль даже в таких предположительно несольватирующих растворителях. С практической точки зрения еще более важно, что низкокипящие хлорированные углеводороды (хлороформ, дихлорметан и в меньшей сте- [c.24]

Структурные изменения граничных слоев воды ведут к изменению их температуропроводности [41]. Отклонения температуропроводности от объемных значений в сторону снижения начинают обнаруживаться при толщине водной прослойки между сферической (с радиусом кривизны около 1 м) и плоской [c.14]

Причиной, порождающей термоосмос, является изменение удельной энтальпии АН (х) воды в структурно-измененной тонкой прослойке по сравнению с объемной водой [52]. Изотермическое течение воды в прослойке под действием АР сопровождается поэтому выделением (или поглощением, в зависимости от знака АН) тепла на входе в прослойку и обратным тепловым эффектом на выходе из нее. Количество выделяемого в единицу времени тепла пропорционально скорости течения. Для плоской щели толщиной к тепло переноса (на единицу ширины щели) составит [c.21]

Как видно из выражений (1.8) и (1.9), эффект термоосмоса исчезает при АЯ = 0 или при hs = 0. Направление термоосмоса зависит от знака АН. При АН<0 (т. е. при условии, что межмолекулярная водородная связь в прослойке в среднем прочнее, чем в объемной воде) поток дт>0 направлен в горячую сторону. Ослабление Н-связей в водной прослойке должно вызывать термоосмотическое течение, направленное в холодную сторону. Таким образом, наблюдения термоосмоса служат прямым источником информации о характере структурных изменений воды в тонких прослойках и порах. [c.22]

Последовательный учет структурных изменений граничных слоев потребует введения в теорию ДЭС (и тем самым в тео-1Ва%,мВ рию электрокинетических эффектов) представлений об измененной диэлектрической проницаемости воды. Этот новый подход развивается в работах [55, 56]. [c.24]

В работе [84] рассмотрено влияние количества поглощенных торфом катионов (О) на его диэлектрическую проницаемость. Обнаружено, что величина е увлажненного торфа (И = 20%) при первоначальных добавках А1 и Ма практически не меняется, а при поглощении ионов Са уменьшается. Такое уменьшение, по-видимому, связано с понижением подвижности сорбированных молекул из-за структурных изменений сорбента. Полученные при сравнительно невысоких частотах (600 кГц) результаты дают основание считать, что миграция ионов в электрическом поле не существенна при количестве поглощенных торфом катионов в пределах 0,2 мг/экв на 1 г сухого вещества. В дальнейшем, с увеличением О, наблюдается волнообразное изменение е, что является результатом противодействия двух факторов роста подвижности ионов и их роли как пептизаторов или коагуляторов. Важным вопросом исследования диэлектрических свойств системы сорбент — сорбированная вода является, как отмечалось выше, установление связи между экспериментально определяемыми макроскопическими характеристиками е, г" и молекулярными параметрами сорбента и сорбата. Основой для установления этой связи может служить теория Онзагера — Кирквуда — Фрелиха (ОКФ), в соответствии с которой смесь сорбент — сорбат можно представить как систему различных ячеек сорбента и сорбата. Для такой системы, основываясь на общих теоремах Фрелиха [639], получено соотноше- [c.249]

Па-с, что в 20 раз превыщает вязкость объемной воды прн той же температуре. При понижении температуры до —5°С толщина незамерзающих прослоек уменьшается до 2 нм, а вязкость возрастает до 0,2 Па-с. Однако столь значительный рост вязкости может быть связан не только со структурными изменениями воды, но и с влиянием неровностей поверхности прослойки, граничащей с фазой льда за счет трения выступающих углов кристаллитов льда о поверхность капилляра могло увеличиться сопротивление движению столбика льда в канале капилляра. [c.104]

Интересен обнаруженный факт резкого изменения устойчивости системы при дальнейшем небольшом (от 1,8 до 2-10 М) повышении концентрации КС1. При этом значительно увеличивается скорость коагуляции и образуются более крупные агрегаты. Уже через 1 ч после начала наблюдения степень агрегации системы составляет 1,9, через 3 ч — 2,7, а через 5 ч — 3,6. При дальнейшем повышении концентрации КС1 до 5-10 М полученные кривые практически полностью совпадают с зависимостью, найденной для k i = 2-10 М. Резкое изменение поведения системы при данной концентрации КС1 позволяет считать эту концентрацию в определенном смысле пороговой. Вполне вероятно, что именно при этой концентрации (при pH = 6) происходят резкие структурные изменения в ГС, приводящие к частичному или полному их разрушению. Резкое [c.183]

Другой метод исследования гидратации латексных частиц основан на измерении объемного или теплового эффекта фазового перехода при замораживании и плавлении водных дисперсий синтетических латексов. Поведение различных дисперсных систем при замораживании и существование в них незамерзающих межфазных прослоек воды изучается давно (обзор ранних работ см. в [I]). Исследования течения незамерзающих прослоек воды в кварцевых капиллярах [32, 329, 525] углубили представления о структурных изменениях граничных слоев воды, эффективная толщина которых имеет порядок 10 м и убывает с понижением температуры замораживания. [c.191]

Проницаемость мембраны, как интегральная кинетическая характеристика, будет в соответствии с уравнением (3.52) зависеть от средних значений < ),>,> и <а > с учетом структурных изменений матрицы при всестороннем сжатии. [c.97]

В целях исключения влияния структурных изменений мембран на результаты исследований разделения водных растворов органических [c.183]

При образовании кристаллических осадков нередко достаточно полное выделение соответствующего вещества из пересыщенного растиора происходит не сразу, но через более или менее значительный промежуток времени. Кроме того, стоящая перед аналитиком цель — получить достаточно крупнокристаллический осадок— достигается при соблюдении всех указанных выше условий осаждения лишь отчасти, так как наряду с крупными кристаллами образуется и некоторое количество очень мелк х, которые в дальнейшем могут проходить через поры фильтра. Поэтому приходи гея в большинстве случаев после прибавления осадителя остааить выделившийся осадок на несколько часов обычно до следующего дня) постоять. При стоянии осадков происходит их старение. Под старением понимают все необратимые структурные изменения, происходящие в осадке с момента его образования. Когда осадок находится под маточным раствором, происходит ряд процессов, которые приводят к укрупнению, совершенствованию кристаллов и получению их в чистой, практически свободной от примесей форме. [c.103]

Изложенные выше общетеоретические соображения о закономерностях изменения сложных структурных единиц нефтяных дисперсных систем в основном заимствованы из материалов исследования структурных изменений сырья термодеструктивных процессов. Применительно к процессам каталитического гидрооблагораживання таких материалов в литературе практически нет, хотя и имеются достаточное число публикаций по закономерностям химических превращений в реакторах, закономерностям дезактивации катализаторов и пр. Обширные материалы исследований процесса с использованием нефтяных остатков различной глубины отбора из различных нефтей с широким диапазоном изменения компонентного состава в большей степени подтверждают правомерность вышеизложенных представлений. Это будет показано в пошедую-щих главах. Остановимся на основных факторах, определяющих структурно-механическую устойчивость нефтяных остатков. [c.27]

Применительно к процессам каталитического гидрооблагораживання остатков знание общих закономерностей превращения отдельных гетероатомных соединений может быть полезно только в части того, что, например, сера из любого серусодержащего соединения удаляется в виде сероводорода, азот из азотсодержащих соединений удаляется в виде аммиака, кислород из кислородсодержащих компонентов в виде воды и пр. Скорость тех или иных реакций превращения гетероатомных соединений может быть оценена лишь косвенно на основе изучения элементного состава сырья и продуктов, а также замером количества вьщелив-шегося сероводорода, аммиака, воды, высадившихся металлов на поверхность катализатора. Интенсивность реакций гидрирования может быть оценена также косвенно по изменению содержания водорода и углерода в жидких продуктах реакции. В связи с этим, для выявления эффективности процессов каталитического гидрооблагораживання нефтяных остатков может быть применен принцип оценки брутто-реакций . Однако, ввиду многообразия остатков, выделенных из различных типов нефтей, характеризующихся различным содержанием компонентов с надмолекулярной структурой (асфальтенов, смол), знание только данных по элементному составу недостаточны. Механизм превращения нефтяных остатков тесно связан со структурными изменениями сырья при нагреве и контакте с каталитической поверхностью. [c.47]

Учитывая, что процесс превращения нефтяных остатков на катализаторе сопровождается быстрой дезактивацией, при изучении механизма процесса следует выявлять структурные изменения не только сырья, но и катализатора. Физико-химия превращений надмолекулярных структур нефтяных остатков начала складьшаться относительно недавно и многие положения пока имеют общетеоретический характер. Тем [c.47]

Однако в результате изучения обмена дейтерием между алюмо-силикатными катализаторами и двумя изомерными бутанами было сделано заключение о том, что кислота, от которой зависит каталитическая активность, является кислотой Льюиса [283]. (Денфорте предложил катализатор, вследствие особенностей своего строения Обладающий одновременно свойствами кислоты Льюиса и кислоты Бренстеда [284]). Следует предположить, что структурные изменения, которые становятся возможными благодаря присутствию двуокиси кремния, приводят к появлению атомов алюминия с электронными пробелами. Координационное число алюминия изменяется здесь от 4 до 6. Устойчивые комплексы карбоний-ионов можно представить следующим образом. [c.336]

При термическом риформинге реакции сходны с реакциями, проходящими при крекинге газойлей размеры молекул уменьшаются, в то же время получаются олефины и некоторое количество ароматических углеводородов. Каталитический риформинг проводится в присутствии водорода над катализаторами гидрирования — дегидрирования, которые могут быть нанесены на окись алюминия или на алюмосиликат. В зависимости от типа катализатора имеет место определенный ряд реакций, вызывающих структурные изменения в сырье [132—137]. Главными реакциями над никелем и кобальтом являются реакции изомеризации и гидрокрекинга, над М0О7 СгаОз — дегидрирования и дегидроциклизации в то же время платина, палладий, иридий и родий способствуют реакциям дегидрирования, изомеризации, дегидроциклизации и гидрокрекинга. [c.344]

Обнаруживаемые изменения структуры воды в граничных слоях не только сказываются на ее физических свойствах, но и вызывают изменение расклинивающего давления в тонкой прослойке [42, 43]. Этот эффект возникает при перекрытии граничных слоев с измененной структурой в достаточно тонких прослойках. Структурные изменения прослойки, происходящие при перекрытии, ведут к изменению ее свободной энергии Fs, которая становится функцией толщины прослойки /г. Термодинамическим следствием этого является появление структурной составляющей расклинивающего давления П5 = — др1/ дк)т, величина и знак которой зависят от характера происходящей при перекрытии структурной перестройки. Так как AFs = AHs—TASs (где ДЯ — изменение энергии межмолекулярных связей, а Д5 — изменение энтропии в прослойке при изменениях взаимной ориентации молекул, характеризуемой параметром порядка), знак производной дР /дк зависит от изменений энтропии и энтальпии прослойки воды при изменении ее толщины. [c.15]

Структурные изменения воды в ГС подтверждаются спектральными методами [479—484], а также согласуются с результатами расчетов структуры тонких прослоек методами молекулярной динамики и Монте-Карло. Изменение структуры воды на больших расстояниях от поверхности частиц прямо подтверждено методом ядерного магнитного резонанса [66, 71, 73, 315]. Таким образом, во многих экспериментальных исследованиях обнаружено существенное отклонение структурно-чувстви- [c.170]

Оказалось, что все жидкости обладают модулем сдвиговой упругости и модуль сдвига таких полярных жидкостей, как вода и спирты, при приближении к поверхности пьезо-кварца на расстояние, меньшее 0,1 мкм, повышается во много раз. По мнению авторов, это также является следствием структурных изменений в пристенных слоях полярных жидкостей. Повышение значения сдвиговой прочности граничных слоев обнаружено также при исследовании электроосмоса в капиллярах при высоких градиентах потенциала [228]. Установлено, что вблизи гидрофильных поверхностей в воде на расстоянии нескольких мономолеку-лярных слоев имеется атюмалия диэлектрических свойств. Например, значительное понижение диэлектрической проницаемости у воды (прн толщине слоя 0,07 мкм — до 4,5), что свидетельствует о снижении свободы вращения молекул воды в тонких прослойках. Теплопроводность жидкости с уменьшением толщины граничной пленки при этом резко возрастает, в то время как ее электрическая проводимость снижается. [c.201]