Комплексообразователь гидролиза

Число ОН-мостиков в димере зависит от прочности се язи О — Н в координированной молекуле воды. Очевидно, чем выше заряд иона металла, тем прочнее связь М — Он тем больше ослабляется связь О — Н в координированной молекуле воды. Это приводит к увеличению числа ОН-мостиков и увеличении степени гидролиза. Наиболее типичные формы двухъядерных комплексов в зависи.мости от заряда комплексообразователя приведены в табл. 23. [c.213]

На полноту образования комплексных соединений, растворимых в воде или органических растворителях (экстрагируемых соединений), влияет ряд факторов pH, избыток реагента, скорость образования соединения. Влияние pH может сказываться различно. Если в реакции в качестве лиганда участвуют анионы слабой органической кислоты, от величины pH раствора будет зависеть концентрация той формы лиганда, которая участвует в комплексообразовании. Малоустойчивые комплексные соединения при увеличении pH раствора разрушаются или меняют состав вследствие гидролиза иона комплексообразователя. От pH водной фазы зависит процент экстракции комплекса в органическую фазу. [c.43]

В отличие от Ве (II), Mg (II) комплексных карбонатов не образует магний — намного слабее как комплексообразователь, чем бериллий. При взаимодействии соды с растворами солей Mg (И) идет гидролиз, однако доля гидроокиси в выпадающем в осадок основном карбонате здесь меньще, чем в случае бериллия (с. 38), так как Mg(0H)2 — значительно более сильное основание, чем Ве(0Н)2 (с. 33) [c.39]

Для исследования комплексообразования необходимы сведения о ионном состоянии элемента-комплексообразователя, который должен быть в негидролизованной форме. Данные по гидролизу большого числа соединений можно найти в соответствующих справочниках [8], а также в периодической литературе. [c.43]

Соединения висмута практически нерастворимы в воде, и для перевода В1 в раствор необходимо применение сильных комплексообразователей. На использовании реакций комплексообразования основаны выбор условий выщелачивания висмута из материалов сложного состава, а также последующая переработка полученных растворов методами гидролиза, экстракции и ионного обмена [1, 3, 4]. [c.23]

Среди таких соединений привлекли интерес и соединения висмута. Были разработаны процессы с физическим и химическим проявлением фотослоев, содержащих оксигалогениды висмута в виде микрокристаллов в связующем поливиниловом спирте. Соединения висмута легко гидролизуются и образуют суспензии с поливиниловым спиртом. Введение в светочувствительный слой соляной кислоты и комплексообразователей висмута позволило получить оптически прозрачные слои. Типичная бессеребряная светочувствительная висмутсодержащая композиция [305] содержит, г/л тартрат висмута 10—20 цитрат натрия 10—20, соляная кислота 40—50 поливи- [c.288]

Таким же образом можно проводить титрование ферроцианидом при помощи ртутного капельного электрода по току восстановления кадмия 2 . Авторы этих работ не обсуждают вопрос о влиянии цинка, они указывают лишь, что на фоне цитрата калия можно, определять кадмий в присутствии никеля, кобальта, висмута, в отсутствие же цитрата (комплексообразователя) эти элементы мешают - определению кадмия (это совершенно понятно, так как никель и кобальт также дают осадки с ферроцианидом, а соли висмута, кроме того, легко гидролизуются). [c.223]

Обычно в кинетическое уравнение этих реакций входит концентрация ОН". Однако повышение щелочности раствора чаще всего приводит к выпадению осадков основной соли или гидроокиси металла-катализатора. Поэтому в систему вводят комплексообразователя, удерживающие катализатор в растворе в форме координационно-ненасыщенных комплексов. Такие лиганды А в зависимости от заряда, электронной структуры и особенно устойчивости комплексов с М могут быть более или менее эффективными активаторами каталитической реакции гидролиза. [c.113]

Групповая экстракция при анализе прочих металлов сильно затруднена. Прежде всего, в слабокислой, нейтральной и, тем более, слабощелочной среде, которая необходима для количественной экстракции ряда внутрикомплексных соединений, многие соединения гидролизуются. Поэтому для удержания в растворе основного элемента приходится вводить комплексообразователи (тартраты, цитраты и пр.). [c.278]

Малоустойчивые комплексные соединения при увеличении значения pH раствора разрушаются или меняют состав вследствие гидролиза иона-комплексообразователя. Поэтому необходимо построить график 0 = 1 (pH) (рис. 11). В интервале а—б значений pH комплексное соединение образуется в максимальной степени. При этом следует использовать найденную концентрацию реагента (рис. 10, кривая а). Если комплексное соединение извлекается неводным растворителем, то необходимо определить интервал значений pH максимальной экстракции соединения (стр. 71). [c.25]

Метод определения растворимости с использованием радиоактивных изотопов пригоден как для ионных и полярных, так и для ковалентных соединений в любых растворителях — полярных и неполярных, летучих и легко разлагающихся. Другое важное достоинство метода состоит в том, что он позволяет определять растворимость не только в чистых растворителях, но и в присутствии различных посторонних агентов (комплексообразователи, солевые добавки и т. д.). Если изучается растворимость соли, содержащей радиоактивные метки и в катионе, и в анионе, то можно следить за переходом в раствор каждого из ионов и изучать сольволиз (в частности, гидролиз) соли. [c.239]

Гидролиз по аниону. Гидратация анионов осуществляется за счет водородной связи. В результате поляризационного взаимодействия меж,ду комплексообразователем (анионом) и молекулами воды может произойти присоединение п()отона к аниону и появлению в растворе ионов ОН [c.177]

К числу комплексных соединений, получивших практическое использование, можно отнести криолит — гексафторид А1(1П) и Na(I), играющий важную роль в технологии получения металлического А1. Как комплексные соединения могут рассматриваться гидраты солей А1(П1) и продукты их гидролиза. О значительной прочности связи А1 +—Н2О в гидратах солей алюминия говорит, в частности, сильное изменение свойств лиганда — воды, входящей в координационную сферу А1 (р/(н о — 5 [2, с. 43]), по сравнению с Н2О, не испытывающей влияния А13+ как комплексообразователя (р/( 16). А1(1П) образует устойчивые комплексные соединения практически со всеми неорганическими и органическими лигандами. Среди соединений последующих можно отметить производные комилексонов и р-дикетонов. Например, ацетилацетонат обладает летучестью ири температуре выше 100° С, и это его свойство может быть использовано при проведении транспортных реакций, в газовой хроматографии, для нанесения пленок АЬОз. из газовой фазы и т. д. [c.61]

ТЬ(1У) не дает растворимого карбонатного комплекса, он более слабый комплексообразователь и при добавлении (КН4)2СОз гидролизуется, образуя ТЬ(0Н)4. Осадок гидроокиси тория ТЬ(0Н)4 незаметен, настолько его мало. Но если в раствор добавить соль другого легко гидролизующегося иона, например несколько капель ЕеС1з, то ТЬ(ОН)з соосаждается с Ее(0Н)з, по-видимому, вследствие адсорбции на поверхности осадка и удаляется из раствора с гидроокисью железа (III). [c.223]

Таким образом, сравнивая соли одно- и многоосновных кислородсодержащих кислот, можно отметить повышение их стабильности с увеличением основности кислоты. Так, если соли одно- и двухосновных кислот существуют главным образом в виде производных ЭО +, то производные четырехосновных кислот (Н4Р2О7, HjSiOi и т. п.) характерны для катионов Это обстоятельство объясняется повышением устойчивости координационной сферы для полидентатных лигандов, так как в этом случае меньшее число лигандов занимает больше координационных мест вокруг комплексообразователя. Пространственные затруднения, связанные с взаимным расположением большого числа монодентатных лигандов, для полидентатных не играют существенной роли. С этой точки зрения становится понятной и нестабильность тетрагалогенидов ЭГ4 по отношению к гидролизу, хотя по свойствам они и не относятся к типичным слоям. [c.242]

Наряду с солями нептунилов КрО и КрО известны и соли катионов Np + и Np с кислородсодержащими кислотами перхлораты, нитраты, сульфаты. В виде кристаллогидрата выделен, например, Np (804)2-хНаО. Все они склонны к гидролизу, диспропорционированию и комплексообразованию. Наилучшим комплексообразователем является Мр +. Гидратированные катионы нептуния в растворах имеют характерную окраску Ыр + — голубую, Кр + — желто-зеленую, МрО. — зеленую, КрОа+ — розовую. [c.443]

Комплексные соединения. Галлий, как и другие элементы подгруппы, не является типичным комплексообразователем. В водных растворах он не образует комплексов с аммиаком и аминами. Но в безводном состоянии или в неводных растворах некоторые соединения галлия дают аммиакаты различного состава. Например, при действии аммиака под давлением на эфирный раствор трихлорида галлия выделяется осадок ОаС1з-5ЫНз. При нагревании осадка получают низшие аммиакаты. Эти соединения термически довольно стойки (моноаммиакат хлорида галлия плавится при 124° и кипит при 438° без разложения), но мгновенно гидролизуются при действии воды. [c.243]

Гидроокиси содержат переменное число анионов и катионов особенно велико содержание анионов, являющихся хорошими комплексообразователями (SO4, F"). Например, при гидролизе кипячением сульфатных растворов содержание SO3 в гидроокиси может доходить до 8%. Катионы легко отмываются водой, кислотные же остаткиSO4 и F" связаны с гидроокисью очень прочно, не отмываются водой и разбавленными кислотами. [c.218]

В растворах соединений циркония и гафния с концентрацией более 10 —10 моль/л наряду с гидролизом протекают процессы гидролитической полимерЦзации и образования оловых соединений. В отличие от титана эти процессы ие заходят так глубоко. Наиболее вероятно существование ди-, три- и тетрамерных ионов, имеющих определенную структуру, хотя наряду с ними могут быть и ионы цепочечного строения с молекулярной массой до нескольких тысяч, т. е. приближающиеся по размерам к коллоидным частицам. При гидролизе растворов солей 2г в большинстве случаев даже при нагревании не образуются осадки и Только в нитратных растворах наблюдаются опалесценция и частичное выпадение циркония в осадок. Кислоты препятствуют гидролизу и гидролитической полимеризации, однако и при высокой их концентрации (6 моль/л и выше) в растворах обнаруживаются полиядерные комплексы. Присутствие в растворах анионов — сильных комплексообразователей, например Р", может в значительной мере препятствовать гидролизу и предотвращать образование полиядер- [c.282]

Добавление корригентов вкуса может нарушать химическую стабильность действующих веществ. Так, например, димедрол и анальгин разлагаются в присутствии фруктовых и ягодных сиропов из-за наличия в них различньтх дестабилизирующих примесей. Да и сами подсластители могут разлагаться в процессе получения лекарствегтной формьт. Например, сахароза,в зависимости от длительности варки сиропа, частично гидролизуется до глюкозы и фруктозы, а последняя, как нестойкое соединение, имеющее напряженный фуранозный цикл окисного кольца,-может претерпевать глубокий распад с образованием фурфурола, гуми-новых веществ и других соединений, окрашивающих продукт в коричневый цвет. Для предотвращения или замедления химических превращений используют различные антиоксиданты (аскорбиновую кислоту, метабисульфит натрия и др.), комплексообразователи (трилон Б, спирты, углеводы), вещества, связывающие свободтае радикалы (флавоноиды), буферные растворы для стабилизации pH среды и другие компоненты. [c.736]

Возможность использования полярографического метода определения титана различной валентности была показана рядом исследователей. Впервые хорошо выраженную волну восстановления в слабых солянокислых, азотнокислых и сернокислых растворах наблюдал Цельтцер [ИЗ]. Как считает Стрэбл [114], кислые растворы мало пригодны для полярографического определения Ti +, так как в слабокислых растворах соли титана гидролизуются, а в сильнокислых — волна иона этого металла плохо выражена и сливается с волной разряда ионов водорода. Это же было подтверждено Синяковой [115]. С другой стороны, было установлено, что при определенной кислотности раствора (0,1—0,5 н.) волна титана строго пропорциональна концентрации в растворе [116]. Позже была показана возможность полярографического определения четырехвалентного титана непосредственно из сернокислых растворов [117]. Полярографическое определение может быть также проведено в присутствии комплексообразователей, позволяюш,их получить хорошо вырангенные волны, соответствующие обратимому процессу Ti ii Ti . При этом потенциал восстановления титана сдвигается в сторону более положительных значений. В качестве комплексообразователей для определения титана могут быть также использованы трилон Б [115], роданиды [118] и оксалаты [119, 120]. [c.150]

Ниобий находится в мономерной форме только в среде 10 н. раствора НС1, а тантал при любой допустимой кислотности всегда образует только полимерные формы. Полимерные формы довольно легко разрушаются многими комплексообразователями, как фторид, перекись водорода, иногда — оксалат и др. Однако крупные анишы металлохромных индикаторов очень медленно реагируют с полимерными гидролизованными формами высоковалентных hoihob. Стояние или нагревание раствора не ускоряет образования окрашенного комплекса, так как при этом еще быстрее идет более глубокий гидролиз. При длительном стоянии или нагревании гидролиз становится, кроме того, менее обратимым. Это обусловлено, по-видимому, дегидратацией гидролизованных форм, т. е. переходом полимерных форм от типа I к типу II (см. выше), еще менее реакционноспособному. [c.355]

Полярографическое восстановление галлия сопряжено с-трудностями в связи с его отрицательным потенциалом в кислых растворах его волна маскируется выделением водорода, а в нейтральных он гидролизуется. Наиболее благоприятные условия--создаются в присутствии комплексообразователей, удерживающих галлий в растворе при pH, превышающих pH его гидролиза в отсутствие комплексообразователей. Хорошие результаты получены при полярографировании на фоне салициловой кислотьь [1070, 1095] или роданида калия [55]. [c.411]

Четырехвалентный плутоний наиболее стабилен. Как и пятивалентный, четырехвалентный плутоний также диспропорционирует с образованием трех- и щестивалентного плутония. Четырех валентный плутоний является хорошим комплексообразователем. В уксусной и щавелевой кислотах, в 5—6 М соляной и азотной кислотах четырехвалентный плутоний большей частью находится в форме комплексного аниона. В 1 М соляной кислоте в виде аниона находится 60—65% четырехвалентного плутония. Уже в разбавленных сернокислых растворах четырехвалентный плутоний существует в виде РиЗО доказано также существование Ри (804)2 и Ри (804)3 , концентрированной азотной кислоте плутоний образует комплексы Ри(ЫОз) , Ри(Н0з)б . В водных растворах Ри + гидролизуется уже при pH > 1. Произведение растворимости [Ри +10Н ] равно 7 Ю" . [c.529]

Из огромного числа комплексонатов, изученных физико-химическими методами в растворе, препаративным методом исследованы в основном комплексы ЭДТА (FLY) и НТА (HgL). При этом чаще всего авторы описывают конкретную методику получения того или иного комплексоната, не пытаясь установить какие-либо закономерности выбора условий получения твердых комплексов. Иными словами, в этой области исследования в большинстве случаев до сих пор господствует эмпирический подход. Известное исключение представляют работы [7, 10], в которых авторы рассчитывают оптимальное значение pH существования комплекса в растворе на основании констант ступенчатой диссоциации анионов ЭДТА и гидролиза соли иона-комплексообразователя. Такой расчет дан для натриевой соли эти-лендиаминтетрацетата Мп" [7], для комплексонатов Се и Се [10]. Авторы приводят графическую зависимость рК комплексонатов MnY и eY от pH раствора. [c.280]

Определение констант нестойкости потенциометрическим методом, как отмечают в ряде статей К. Б. Яцимирский [1] и Н. П. Комарь [2], может быть осуш,ествлено при изучении зависимости потенциала окислительно-восстановительных систем от концентрации комплексообразователей. Здесь, однако, необходимо учитывать, что в нейтральной среде (или в слабокислой или слабош,елочпой за счет гидролиза) многие катионы находятся в форме сложных ионов или в форме нерастворимых соединений. Кроме того, электропроводность сантинормальных водных растворов мала и измерение потенциала окислительновосстановительных систем, особенно до введения комплексообразователя, не всегда возможно. Следовательно, определение константы нестойкости потенциометрическим методом возможно лишь в том случае, если измерение потенциала окислительновосстановительных систем производят при различной концентрации комплексообразователя. Отметим, что, согласно литературным данным, большинство ионов образует с одним аддепдом несколько комплексов. Если же адденды вводят в среду, со-держаш,ую соляную, серную или другие сильные кислоты, то па основе зависимости между изменением потенциала и количеством адденда нельзя рассчитать значения константы нестой- [c.44]

Гидролиз солей, образующих в растворе сильнополяризую-щие катионы-комплексообразователи и анионы — доноры электронных пар, или гидролиз солей, образованных катионами слабых оснований и анионами слабых кислот, идет по катиону и аниону, так как в этом виде реакции гидролиза происходит обменное разложение воды под действием как катиона, так и аниона. В результате образуются слабые основания и слабые кислоты. Например, при гидролизе ацетата железа образуются основные соли железа, гидроксид железа (П1) и слабая уксусная кислота. [c.139]

Ионы шелочных металлов бесцветны. Почти все соли, образуемые ими с обычными кислотами, хорошо растворимы в воде. В противоположность выделяюши.мся обычно без кристаллизационной воды солям К, Rb и s для солей лития весьма характерно обра.ювание кристаллогидратов Натрий занимает промежуточное положение. Соли шелочных металлов и слабых кислот вследствие гидролиза показывают в растворе щелочную реакцию. Комплексные соединения с ионом щелочного металла в качестве комплексообразователя известны лишь для лития. Напротив, весьма обычны комплексные производные, у которых ионы шелочного металла располагаются во внешней сфере. Л ногие из подобны.х комплексов отличаются устойчивостью, возрастающей по ряду Li- s. [c.381]