Алюминий хлористый крекинг с ним

На рис. 96 показано точнее, чем в табл. 136, влияние добавок бензола на изомеризацию н-пентана с катализатором хлористый алюминий— хлористый водород. Кривые изображают течение изомеризации и степень крекинга, прослеживаемые соответственно по концентрациям изопентана в пентановой фракции и по образованию бутана. Чтобы отчетливее показать закономерности, на оси абсцисс нанесены 1 (у+ 1), где V — содержание бензола в пентане в % объемн. Отсюда видно, что оптимум изомеризации лежит при добавке 0,25—0,5% объемн. бензола (23]. [c.521]

Коксование сырья с добавкой до 7% хлористого алюминия привело к уменьшению количества серы в коксе в 1,5—2 раза [133]. Обессеривающее действие хлористого алюминия при крекинге было известно ранее [70], но не нашло промышленного применения из-за коррозии аппаратуры, дороговизны и дефицитности самого реагента. В этих опытах также происходила сильная коррозия аппаратуры и возрастало содержание золы в коксе с 0,7—0,9 до 5—7,8%. Кокс при этом получался непрочный и легко истирался в порошок. Зола состояла в основном из окислов железа и алюминия. [c.160]

В другом патенте [353] предлагается реактивировать катализатор, отравленный небольшим количеством никеля (менее 0,2 вес. %), пропиткой его водным раствором неорганических солей, таких, как азотнокислый алюминий, хлористый алюминий, сернокислый алюминий, которые при прокаливании разлагаются с образованием окиси алюминия. Ее должно отлагаться на катализаторе не более 5,0%. Реактивировать катализатор можно также, контактируя его с парами хлорида алюминия. Кроме того, авторы [353] предлагают добавлять в сырье крекинга органические соединения алюминия, например нафтенат алюминия. Пропитанный катализатор сушат, прокаливают и обрабатывают водяным паром при 426—815 °С в течение 2 ч. [c.223]

Алюминий хлористый - катализатор в органическом синтезе (алкилирование, крекинг и т.д.) [c.121]

Крекинг может протекать в присутствии катализаторов алюмосиликата (при 450—520°С) или хлористого алюминия. Каталитический крекинг начинается с отщепления от парафина водорода (в виде гидрид-иона, Н-) с образованием карбкатиона, который распадается затем на непредельное соединение и другой карбоние-вый ион, но с меньшим числом углеродных атомов [c.58]

В реакциях изомеризации значение катализа особенно велико, так как с понижением температуры реакции увеличивается равновесное содержание изомеров разветвленного строения. Кроме того, в области низких температур снижается интенсивность нежелательных побочных реакций крекинга или диспропорционирования. Важнейшее требование, предъявляемое к изомеризующим катализаторам, сводится поэтому к достижению приемлемых для промышленного процесса скоростей реакции при минимальной температуре процесса. Логично ожидать, что для образования карбоний-ио-пов и последующей внутримолекулярной перегруппировки углеводородов потребуются сильно кислотные активные центры. Примером сильной кислоты, которая может использоваться как изомеризующий катализатор, является система хлористый алюминий — хлористый водород. [c.192]

Каталитическое действие хлористого алюминия при крекинге нефтяных продуктов является особым и несравнимо с действием какого-либо другого катализатора. Мак-Афи [30] описал этот процесс еще в 1915 г. Процесс с хлористым алюминием протекает при низких температурах, около 250—280° С, и при атмосферном давлении в присутствии 2—10% безводного хлористого алюминия. Так как хлористый алюминий не растворим в нефтепродуктах, то смесь нефтепродукта и катализатора перемешивается в перегонном кубе при температуре крекинга. Крекинг протекает постепенно, давая крекинг-бензин и другие более тяжелые продукты разложения. Продукты разложения направляются в холодильник, где высококипящие фракции отделяются и возвращаются обратно в перегонный аппарат для повторного крекинга. Продолжительность процесса от 24 до 48 час. Работа прекращается, когда в перегонном аппарате остаются только высококипящие фракции. Одновременно идут реакции конденсации, вызывающие образование кокса, как и при обычном крекинг-процессе. Выход [c.149]

Действие хлористого алюминия, способствующее крекингу углеводо родов даже при низких температурах, является совершенно своеобразным й ему посвящена поэтому отдельная глава (глава 6). [c.122]

К комплексообразующим катализаторам относятся алюмосиликаты, хлористый алюминий, хлористый цинк и др. Комплексообразование, обеспечивающее при помощи координационных, в частности водородных связей, более тесный контакт реагирующих частиц, является существенным фактором, увеличивающим скорость реакции. Это позволяет значительно снизить температуру крекинга. Для процессов в присутствии комплексообразующих катализаторов характерны перераспределение водорода, приводящее к получению бензина и газа со сравнительно малым содержанием непредельных углеводородов, а также изомеризация. [c.223]

Распространению применения хлористого алюминия в крекинге до сих пор мешала трудность его производства, высокая цена и невозможность регенерирования из остатков после крекинга (расход хлористого алюминия составляет ок. 10% от веса мазута). [c.301]

К числу преимуществ крекинга с хлористым алюминием можно отнести простоту применяемой аппаратуры, низкую температуру процесса, большой количественный выход бензина и простоту очистки полученного бензина. Несмотря на эти преимущества, крекинг с хлористым алюминием не получил широкого промышленного развития. Это объясняется рядом отрицательных сторон, присущих этому процессу они заключаются, в первую очередь, в низких антидетонационных свойствах получаемого бензина, октановое число которого не превышает 60, и в периодичности процесса, так как техническое осуществление непрерывного процесса до сих пор не удалось наладить. В числе других причин следует отметить дороговизну хлористого алюминия, большое коксообразование и, наконец, наблюдающиеся процессы возгонки хлористого алюминия при крекинге, приводящие к быстрому засорению аппаратуры. Можно указать также сравнительную медленность проведения процесса и необходимость непрерывного механического перемешивания. [c.636]

Сразу же возникает вопрос о том, какого рода химические свойства влияют на каталитическую активность рассматриваемой системы. Недавно стала очевидной возрастающая тенденция отнести активность алюмосиликатных катализаторов крекинга за счет присутствия в них активных протонов [1—9, 51]. Авторы работ, отмечая возможное присутствие активных ионов водорода, привели очень мало данных о структуре катализатора и о том, как возникает активный ион водорода. Несомненно, что в своих рассуждениях эти авторы находились под влиянием кажущегося подобия в большой группе превосходных катализаторов некоторых реакций углеводородов. Если рассматривать как единую группу такие катализаторы, как хлористый алюминий— хлористый водород, фтористый водород, серная кислота, фосфорная кислота, фтористый бор и другие известные своей эффективностью при реакциях углеводородов, то общее свойство их заключается в том, что все они представляют кислоты или действуют совместно с кислотами . Поэтому логично на основании подобия катализируемых реакций сделать вывод, что активность алюмосиликатных катализаторов крекинга также в известной степени основана на их кислотной природе. [c.186]

Применение хлористого алюминия в крекинг-процессе основано прежде всего на способности этого реагента расщеплять углеводороды с длинной цепью на молекулы меньшего размера, благодаря чему повышается выход бензина из нефти. [c.828]

Кох и Рихтер подробно и тщательно исследовали изомеризацию гексана [13]. Они смогли провести при комнатной температуре соверщенно чистую изомеризацию, протекающую без всякого расщепления в присутствии катализатора — смеси хлористого алюминия и соляной кислоты с повышенным содержанием хлористого водорода (100% и больше от взятого углеводорода). Однако в случае гептана даже при столь мягких условиях изомеризацию уже нельзя было осуществить в сколько-нибудь заметной степени вследствие процессов крекинга [14]. [c.515]

Как явствует из табл. 132, смесь хлористого алюминия и хлористого водорода вызывает при повышенной температуре крекинг бутана, в результате которого появляются олефины, тотчас же возбуждающие изомеризацию. Приведенные в табл. 134 результаты опытов показывают, что заранее введенный олефин действует более благоприятно [20]. [c.518]

Алкилирование всегда сопровождается процессами полимеризации, которые подавляются по мере увеличения избытка изопарафина. Изобутан — самый важный компонент парафинового алкилирования — содержится в природных газах и в газах нефтеочистки в гораздо меньшем количестве, чем бутан. Поэтому фракции бутана часто изомеризуют в изобутан в присутствии хлористого алюминия. Кроме того, можно алкилирование объединить с полимеризацией, так как вследствие распада олефинов изобутан оказывается уже сконцентрированным. Фракция С4 может быть очень насыщена изобутаном также в результате каталитического крекинга [14]. [c.255]

При пропускании газообразного -пентана в токе азота над хлористым алюминием при температурах от 40 до 133° нельзя было обнаружить никакой реакции, кроме незначительного обесцвечивания хлористого алюминия [24]. Добавление же хлористого водорода вызывало и изомеризацию и крекинг н-пентана даже при 40°. , [c.22]

Гринсфельдер, Воге и Гуд [37] при изучении каталитического крекинга отметили, что ири этом образуется относительно большое количество Сд- и С -углеводородов. Они рассматривали этот факт как некоторое подтверждение теории механизма образования ионов карбония при данном процессе. При крекинге парафинов от октана до гептадекана самыми легкими продуктами оказались изобутан и бутан [38], а при промышленном крекинге газойлей при помощи хлористого алюминия с целью получения бензина по данным многих исследователей газ состоит преимущественно из бутана (по-видимому, главным образом изобутана). [c.96]

В то время как сейчас изобутан имеется в газах каталитического крекинга, во время войны необходимо было пополнять его запасы изомеризацией //-бутана над хлористым алюминием. Большим преимуществом каталитического крекинга перед термическим является тот факт, что первый вызывает реакции изомеризации, в которых менее желательные углеводороды [c.115]

В термических реакциях наблюдается движение двойной связи [455—458], а в разветвленных структурах может происходить некоторое перемещение метильных групп, уже присутствующих в системе, но новые разветвленные структуры не образуются. То же можно сказать и о мягких катализаторах, таких как алюминий нри 400—450° С [459—461] и сульфат алюминия при 270—290° С [462—464]. Однако катализаторы, обладающие кислотными свойствами, вызывают перемещение метильных групп или разветвление цепи. Это в особенности справедливо для тех случаев, когда олефины проходят через окисленный алюминий при 300° С-370° С [465, 466, 462, 461], глины при 290° С [467], кремний-алюминиевые катализаторы крекинга при 400—600° С [468, 469] и кислоты, такие как фосфорная, при 200—350° С [470]. Сильные кислоты, такие как серная кислота и хлористый алюминий, являются эффективными агентами изомеризации при комнатной температуре, но их применение сопровождает значительный крекинг углеводородов. [c.120]

Присутствие безводного хлористого алюминия может вызывать у углеводородов разрыв связей, деструктивное комбинирование, перегруппировку и синтез. Так, в промышленности для получения бензина одно время практиковался крекинг газойля при помощи легкого нагревания (225—300° С при атмосферном давлении) в присутствии нескольких процентов хлористого алюминия [609, 610]. [c.136]

Крекинг в присутствии хлористого алюминия. Одним из первых каталитических крекингов, осуществленных в промышленных масштабах, был процесс, при котором тяжелые дистилляты разгонялись (при перемешивании) над безводным хлористым алюминием [609, 610]. Наиболее успешно этот процесс применялся для нафтеновых фракций. Вместе с 3—5% хлористого алюминия смесь медленно нагревалась нри атмосферном давлении до тех пор, пока температура жидкости не достигала порядка 225° С. Низкокипящие углеводородные продукты реакции, в большей [c.137]

Бензины каталитического крекинга (катализатор хлористый алюминий) характеризуются умеренно высокими октановыми числами, отсутствием олефинов и высокой отзывчивостью на добавку тетраэтилсвинца. У двух газойлей, как показано в табл. П-22, жидкие и газообразные продукты в достаточной степени подобны. Точно так же всегда примерно похожи конечные продукты каталитического крекинга над хлористым алюминием нормальных гептана, нонана и гексадекана [620]. [c.139]

Другие промоторы. Сами по себе окислы металлов также являются катализаторами. Окись хрома (одну или в смеси с глиноземом) применяют для дегидрогенизации. Этой же цели могут служить окись хрома с добавкой окиси церия, смесь окиси магния, окиси железа и окиси калия, окись молибдена (последняя является также катализатором гидроформинга). Соли металлов, в частности соли галогеноводородных кислот, были первыми синтетическими катализаторами в переработке нефти под действием хлористого алюминия проводились процессы крекинга галоидные соли алюминия служат катализаторами процессов полимеризации и изомеризации, а хлористый водород является их промотором. [c.23]

Реакции, протекающие с участием комплексных соединений упомянутого выше характера, были несколько лет назад предметом подробных исследований Коха и Гильферта [26]. Последние нашли, что катализатор изомеризации (хлористый алюминий — хлористый водород) способен присоединять к ненасыщенным продуктам крекинга молекулярный водород, насыщая их таким образом. Это весьма благоприятно сказывается на стойкости самого катализатора, который в присутствии больших количеств олефинов становится неактивным. Комплекс хлористого алюминия и хлористого водорода может служить переносчиком водорода от молекулы парафина к олефину. При этом сам парафиновый углеводород становится все более ненасыщенным и, наконец, так крепко связывает хлористый алюминий, что последний становится неактивным. В присутствии водорода под давлением эта реакция тормозится или вовсе подавляется [27. [c.522]

Изомеризующую активность окиси алюминия можно значительно повысить добавками фтора [18], хлористого [11], бромистого и фтористого водорода [13] (табл. 43), серной, фосфорной, борной, муравьиной и других кислот [19, 20]. Обработка окиси алюминия фтором (0,36%) ускоряет скелетную изомеризацию [18] содержание изобутена в фракции С4 при 400 °С и объемной скорости подачи сырья 500 ч составляет 23,6%, а степень превращения бутена-1 в побочные продукты не превышает 6,4%. При увеличении содержания фтора в катализаторе до 5% содержание йзо-бутена в фракции С4 повысилось до 36,4%, однако степень превращения бутена-1 в побочные продукты крекинга и полимеризации увеличилась до 89,6%. При обработке окиси алюминия хлористым водородом (см. табл. 42) образуется мало побочных продуктов и заметно увеличивается выход изобутена (при 400 °С от 15,5% на АЬОз до 28,8% на АЬ0з+НС1). [c.147]

Создание процесса каталитического крекинга было обусловлс-П-О необходимостью смягчить условия крекинга нефтяных продуктов (понизить температуру и давление), повысить выход бензина п улучшить качество. Наиболее активным катализатором крекинга углеводородов является хлористый алюминий. Впервые крекинг в присутствии А1С1з был проведен Густавсоном. Под действием хлористого алюминия крекинг, например, парафинл начинается ирн 100° при 200° крекинг протекает с высокой скоростью. Недостаток процесса крекинга в присутствии этого катализатора состоит в повышенном расходе хлористого алюминия и невозможности его регенерации, а также в то.м, что при его разложении под действием влаги воздуха выделяется хлористый водород, сильно корродирующий аппаратуру. [c.128]

Реакция (X) — это протолитический крекинг, механизм которого бо-лес подробно рассмотрен выше. Он заключается в проникновении протона в валентную сферу насыщенного атома углерода [225] и аналогичет тому, что частично происходит при растворении циклопропановых и циклобутано-вых углеводородов в серной кислоте при обычной температуре с раскрытием кольца. Подобные углеводороды явно более чувствительны к такому проникновению протона , чем парафиновые, циклопеитановые и циклогекса-иовые. Вероятно, такие процессы происходят и при сильном крекинге бутана под действием смеси хлористый алюминий — хлористый водород при 150°, как это видно из табл. 8, и при образовании парафинов из циклогек-сана в тех же условиях [112]. [c.67]

Было также предложено применение активированного алюминия в качестве катализатора при крекинге хлорированных нефтяных углеводородов . Спер ва нефтяная фракция хлорируется до тех пор, пока она не увеличится в весе на 65%. Затем продукт хлорирования в отдельности или в смеси с одной из исходных фракций пропускается над активированным алюминием при 150—250°. Алюминий активируют оСработкой раствором менее электроположительного металла, который таким о(1разом отлагается на алюминии. При крекинг-процессе происходит, очевидно, выделение хлористого водорода из хлорированных нефтяных углеводородов с последующим термическим разложением образовавшихся таким образом олефинов. [c.122]

Изомеризация н-бутана происходит также и в отсутствие олефинов, при достаточно высокой температуре реакции. Это можно объяснить тем фактом, что хлористый алюминий—хлористый водород, будучи катализатором, вызывающим крекинг углеводородов [11], может способствовать образованию ионов карбония in situ, которые нромотируют изомеризацию бутана в изобутан. Однако степень изомеризации будет более высокой, когда в реакцию вводятся олефины. Экспериментальные данные приведены в табл. 3. [c.49]

Склонность хлористого алюминия к образованию комплексных соединений дала возможность приготовления специальных катализаторов. В качестве такого катализатора рекомендуется промежуточное соединение с формулой А1.,С1еС8Н1в-6С На, полученное из хлористого алюмииия, хлористого этила и бензола этот катализатор можно применять либо непосредственно,. либо абсорбированным на каком-нибудь пористом носителе. Последний вид катализатора применяется при парофазном крекинге [42]. Указывается на подобную же реакцию под действием катализатора, представляющего собой соединение хлористого алюминия с углеводородами, образующееся при смешении масла с хлористым алюминием [43] или же при обработке масла и металлического алюминия хлористым водородом такой катализатор наносится на кизельгур [44]. [c.834]

Помимо нафтенов общую с ни.ми формулу (С Нг ) имеют углеводороды этнл нового ря la (олефины или алкилены) они встречаются в нефтях сравнительно в небольших количествах и—менее всего в нафтеновых. Йодные числа дестиллятов обычно низки—они возрастают с повышением температуры кипения фракций. Можно предположить, что в масляных дестиллятах содержится больше этиленовых углеводородов, чем в легких, но есть опасение, что они могли образоваться во время перегонки за счет частичного крекинга. По своей структуре они отличаются от нафтенов наличием открытой цепи, в которой два углерода связаны между собой двойной связью. Это обстоятельство обусловливает большую их способность к реакциям присоединения, реакциям окисления и уплотнения. Они присоединяют водород, гидроксил, галонды,.галоидоводородные кислоты и др. С концентрированной серной кислотой они образуют алкил-серную кислоту, которая при перегонке с большим количеством воды распадается на соответствующий алкилу спирт и серну кислоту. При действии же серной кислоты, особенно при высоких гомологах, имеют место процессы полимеризации. Фтористый бор, хлористый алюминий, хлористый цинк действуют на алкилены Полимеризующе. При [c.12]

Водород под давлением практически не оказывает влияние на процесс крекинга гептана. С чистым хлористым алюминием и в отсутствие хлористого водорода гептан подвергается автодеструктивному алкили-рованию вне зависимости от того, проводят процесс под давлением водорода или азота. В присутствии хлористого водорода и под давлением водорода протекает деструктивное гидрирование с предпочтительным образованием низкомолекулярных углеводородов. [c.521]

В процессе Шелл для подавления крекинга работают под давлением водорода 4,5—5 ат, тогда как по второму методу к пентану добавляют для этой цели 0,5% объемн. бензола. Катализатор для изомеризации пентана состоит из 2%-ного раствора хлористого алюминия в трех-хлорнстой сурьме. [c.525]

Катализатор. Хлористый алюминий и хлористый водород в чистом виде друг с другом не соединяются, однако совместно с известными углеводородами, из числа присутствующих в бензине, они образуют комплекс. Это активное нестойкое соединение, которое нельзя выделить, не следует смешивать также с жидким комплексом AI I3 — НС1 — углеводород, который получается только в ходе изомеризации вследствие побочных реакций (крекинг, диспропорционирование, перенос водорода, и полимеризация) и вряд ли уже обладает каталитическими свойствами. По своему виду активный комплекс похож на машинное масло, но имеет плотность около 1,5, и, кроме того, совсем не растворим в жидких углеводородах. [c.526]

В результате крекинга парафиновых углеводородов в присутствии хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, образуется смесь продуктов большего и меньшего молекулярных весов, чем исходный парафин. Такая реакция, известная как автодеструктивное алкилирование [24], предполагает каталитический крекинг, сопровожда-юш,ийся алкилированием путем присоединения третичного алкильного иона карбония к промежуточному олефину. [c.237]

Изомеризация без подавления крекинга. При первом систематическом исследовании изомеризации н-пен-тана было найдено, что свежесубли-мированный хлористый алюминий не катализирует изомеризацию н-пентана даже при нагревании в колбе с обратным холодильником в течение нескольких дней [24]. Однако после добавления к реакционной смеси небольшого количества воды, галоидалкила или гидратированного хлористого алюминия н-пентан начинал реагировать. почти немедленно удалось идентифицировать бутаны и изопентан, причем последний являлся главным продуктом реакции. Образовались также вещества, кипящие выше и-пёнтана, но из-за малых количеств их они не могли быть охарактеризованы. По мере течения реакции катализатор покрывался слоем коричневой смолы, при гидролизе которой получается смесь сильно пепредельных галоидсодержащих продуктов. [c.22]

Каталитическое алкилирование изопентана о.пефиновыми углеводородами. Алкилирование изопентана изучено значительно менее, чем алкилирование изобутана, главным образом потому, что сам изопентан можно использовать р качестве компонента бензина. Эта реакция в присутствии такого катализатора, как хлористый алюминий, усложняется интенсивно идущим крекингом, что делает затруднительным получение первичных продуктов. [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология