Гидратация гидратация прямая

Одним из важных продуктов нефтехимии является изопропиловый спирт, используемый в больших количествах в качестве растворителя, как сырье для дегидрирования или окисления в ацетон, для получения сложных эфиров и для других целей. Основные количества изопропилового спирта получаются в процессе гидратации пропилена, который во многом аналогичен гидратации этилена. Пропилен так же, как и этилен, может быть превращен в спирт по сернокислотному методу гидратации н прямой гидратацией на твердых катализаторах. Оптимальные условия гидратации пропилена по обоим этим методам несколько мягче, чем при получении спирта из этилена. Сернокислотная гидратация пропилена в промышленности была осуществлена еще в 20-х годах, задолго до организации производства синтети- [c.137]

Выбор способа гидратации этилена (прямой или косвенный) зависит пока от конкретных технико-экономических условий. Себестоимость этилового спирта, полученного этими двумя методами, приблизительно одинакова. Большинство современных установок работает по методу прямой гидратации, однако существуют и продолжают строиться установки сернокислотной гидратации. [c.199]

Большое влияние на показатели процесса прямой гидратации этилена оказывает качество применяемого катализатора, а также срок службы его. Применяемые в настоящее время промышленные фосфорнокислотные катализаторы при указанных выше параметрах ведения процесса имеют производительность по спирту 180—200 г/л катализатора в час и продолжительность работы 500 ч, после чего их необходимо регенерировать. Для увеличения длительности пробега катализатора и улучшения его качественных показателей на заводах прямой гидратации применяют подпитку катализатора, используя при этом техническую фосфорную кислоту. Добавка кислоты в количестве 250—300 г/ катализатора в час позволяет в несколько раз увеличить пробег катализатора. Введение раствора фосфорной кислоты в реактор гидратации осуществляется распылением его потоком парогазовой смеси либо паром высокого давления [19]. [c.34]

Статьи расходов Серно- кислотная гидратация Прямая гидратация [c.39]

Переход к прямым методам синтеза, исключающим потребление неорганических реагентов. Например, замена сернокислотной гидратации этилена прямой каталитической в производстве этанола. [c.243]

Другим важным фактором является степень дисперсности цементного порошка. Чем тоньше размолот цемент, тем быстрее протекает реакции гидратации. Приближенно можно принять, что скорость гидратации прямо пропорциональна величине удельном но-верхности. [c.105]

Интерес к прямой гидратации этилена с целью получения этилового спирта сильно возрос в 20—30-х годах нашего столетия в связи с появлением больших ресурсов этилена в газах пиролиза и крекинга нефтепродуктов. В Советском Союзе изучение процесса прямой гидратации этилена на различных катализаторах было начато в 1932 г. в ГИВД. [c.557]

Этиловый спирт можно получать из этилена двумя способами сернокислотной гидратацией и прямой гидратацией. Второй метод может иметь по сравнению с первым известные преимущества, за исключением случаев, когда на месте производства синтетического спирта имеются потребители разбавленной серной кислоты. Этиловый спирт в основном используют для производства ацетальдегида, уксусной кислоты, уксусного ангидрида и -бутилового спирта. Ацетальдегид и уксусную кислоту можно также получать из ацетилена или прямым окислением пропана и бутана . В другом способе получения уксусного ангидрида из нефти исходят из пропилена (через ацетон). Нормальный бутиловый спирт производят в настоящее время каталитической гидроконденсацией пропилена с окисью углерода. Однако все эти пути обхода этанола как сырья не затормозили расширения производства синтетического спирта. Перед войной в США из этилена получали только 10% этилового спирта, а в 1956 г. — больше 70%. В Англии перед войной этиловый спирт из этилена вообще не производили. В 1956 г. доля синтетического спирта в общем его производстве составила 33—40%, а сейчас строится новый завод, который увеличит эту долю до 60—70%. [c.403]

Теплота гидратации. Это количество теплоты, выделяющееся в результате протекания реакций взаимодействия минералов с водой. Теплоту гидратации определяют прямым и косвенным методами. [c.173]

В США производство синтетического спирта из этилена развивалось довольно быстро [1]. Так, в 1939 г. было произведено 9,1 млн. дкл, в 1953 г. оно выросло до 53,3 млн. дкл. Основное количество спирта (81%) в 1953 г. было произведено методом сернокислотной гидратации прямой гидратацией было получено лишь 19%. В 1956 г. производство этилового спирта в США составило 610 тыс. т, из них сернокислотной гидратацией 520 тыс. т и прямой гидратацией этилена 90 тыс. т. [c.240]

Гидратация. Прямое превращение олефинов в спирты успешно осуществляют каталитическим присоединением воды в присутствии кислот, например [c.228]

Альдегиды и кетоны получают реакциями окисления различных органических соединений, гидролиза дигалогеналканов (RR X2), гидратации алкинов, прямого карбонилирования алкенов и др. Большинство реакций получения уже рассмотрены при разборе химических свойств алкенов, алкинов, галогенуглеводородов, спиртов, гидропероксидов. Здесь эти реакции только упоминаются. Важнейшие промышленные методы рассмотрены ниже. [c.439]

Гидратация этилена прямым или косвенным методом [c.111]

Однако если обратиться к процессам гидратации, то окажется, что их ускоряют окислы переходных элементов — типичные катализаторы окислительно-восстановительных реакций. Поэтому следует ожидать, что процесс идет но гомолитическому механизму и требует катализаторов, обладающих свободными валентностями. Таким образом, получается, что прямой и обратный процессы [c.104]

При прямой гидратации олефинов донором протонов служит концентрированная фосфорная кислота, содержащаяся в порах кремнеземного носителя. Последний обычно имеет форму небольших шариков или цилиндров, и реакцию ведут как типичный гетерогеннокаталитический процесс на стационарном катализаторе. Однако гидратация в отличие от большинства таких процессов протекает не на твердой поверхности катализатора, а в жидкой фазе кислоты, находящейся в порах носителя. [c.187]

Сернокислотная Прямая гидратация гидратация [c.321]

В начале развития нефтехимических производств этилен использовался в основном для получения этилового спирта, алкилирования бензола, получения хлорпроизводных и др. Для этих производств была достаточна концентрация этилена 85— 95%. Так, в производстве этилового спирта сернокислотным методом требовалась фракция с содержанием этилена 85%, а сейчас при прямой гидратации — 97%, прямом окислении — 99%. В настоящее время значительно ужесточились требования к содержанию прочих фракций и примесей. При производстве полиэтилена необходима концентрация этилена до 99,9%. Получение сырья такой чистоты вызывает значительные донолнительные капитальные и эксплуатационные затраты. Для получения олефиновых углеводородов достаточной концентрации требуется сложная система очистки, газоразделения, концентрирования. Затраты на выделение и очистку олефинов составляют примерно 70% всех затрат при производстве конечных продуктов. [c.43]

Ацетальдегид в промышленности получают главным образом следующими способами гидратацией ацетилена прямым окислением этилена окислением нефтяных газов окислением или дегидрированием этанола. Ацетиленовый способ — наиболее старый и дорогой (по затратам на сырье). Постепенно он вытесняется более экономичным методом прямого окисления этилена, этанола и нефтяных газов. [c.264]

Давно известно [4], что прямая гидратация ацетиленов в карбонильные соединения [уравнение (П-З)] может быть осуществлена растворением ацетилена в серной кислоте и последующим добавлением воды. По-видимому, эта реакция включает образование ненасыщенного иона карбония (I) и существенно аналогична гидратации олефинов, катализируемой кислотами (гл. 3 и 5). [c.251]

Как и в случае сернокислотной гидратации, при прямой гидратации этилена протекает ряд других реакций, приводящих к побочным продуктам. За счет взаимодействия иона карбония со спиртом образуется диэтиловый эфир [c.365]

Синтетический этиловый спирт получается присоединением воды к этилену (гидратацией). Применявшийся ранее двухстадийный способ с образованием в первой стадии (из этилена и серной кислоты) этилсерной кислоты, которая затем в результате гидролиза превращалась в спирт и серную кислоту, заменен более простым одностадийным способом прямой гидратации. Эта тенденция к сокращению числа стадий процесса, его упрощению является характерной чертой в развитии промышленности органического синтеза она приводит к увеличению производительности и снижению себестоимости. [c.232]

Прямой гидратацией или через этилсерную кислоту из этилена получается этиловый спирт, являющийся сырьем для производства синтетического каучука, а также исходным веществом для получения ацетальдегида, ацетона, хлораля, уксусной кислоты, хлороформа. Окись этилена можно получить из этилена прямым окислением или через этиленхлоргидрин. Окись этилена в свою очередь является сырьем для производства многих продуктов органического синтеза (например, этиленгликоль, [c.16]

Получение этилового спирта прямой гидратацией этилена. Прямой гидратацией этилена называется обратимый экзотермический процесс непосредственного (без образования промежуточных продуктов) присоединения [c.12]

Гидратация и гидролиз — реакции, протекающие с участием воды. Гидратацией называется присоединение воды к веществу с образованием нового химического соединения. Так, присоединением воды к ненасыщенному газообразному углеводороду — этилену — может быть ползучей этиловый спирт. Эту реакцию проводят в присутствии катализатора — концентрированной серной кислоты — при небольшом давлении этилена. Непроизводительный расход больших количеств серной кислоты является крупным недостатком этого процесса, требующего к тому же создания аппаратуры из кислотоупорных материалов. Для устранения этого недостатка разработаны методы так называемой прямой гидратации этилена, т. е. непосредственного взаимодействия этилена и воды в присутствии твердых катализаторов [c.17]

Процесс поглощения водяного пара СаО сам по себе не особенно эффективен кроме того, как явствует из уравнения, он ослабевает при повышении температуры последующая гидратация СаО вызовет дальнейшее замедление поглощения влаги из газовой среды. Перемещение влаги через слой Са(0Н)2 СаО, являясь сложным процессом, будет зависеть от порозности слоя, его толщины и в какой-то степени от действия встречного потока С2Н2, снижающего упругость водяного пара в газовой фазе между частицами слоя. Наконец, переход влаги от пограничного к карбиду слоя Са(ОНЬ также будет затруднен по сравнению с теоретическим случаем прямой адсорбции водяного пара из газовой среды. [c.83]

При сопоставлении обоих методов получения этилового спирта можно отметить, что синтез этилового спирта из этилена методом прямой гидратации является технически более прогрессивным по сравнению с сернокислотным методом. При этом методе имеются значительные возможности для дальнейшего совершенствования как катализатора, так и технологической схемы. Успехи, достигнутые в последние годы в отношении усовершенствования способа прямой гидратации и давшие возможность несколько повысить конверсию этилена за проход, улучшили техникоэкономическую эффективность способа. Однако стоимость производства спирта и необходимые капиталовложения по обоим методам примерно одинаковы. [c.101]

Промышленное внедрение метода непрямой гидратации пропилена состоялось в начале 20-х годов в США. Это было одно из первых органических производств на базе нефтяного сырья. Процесс вытеснения непрямой гидратации пропилена прямым методом протекал медленнее, чем в производстве этанола. В отличие от этанола синтез изопропанола в промышленности проводят не только на фосфорнокислотном катализаторе, но и на некоторых других, в том числе на восстановленной ШгОз. Согласно патентным данным, окисновольфрамовые контакты требуют применения более высокого давления и повышенного отношения водяного пара к пропилену однако, будучи твердыми, они устойчивы к действию водного конденсата. На большинстве недавно построенных установок прямой гидратации пропилена используются фосфорнокислотные катализаторы. [c.190]

Среди низкомолекулярных алифатических спиртов, получаемых гидратацией, ведущее место принадлежит этиловому спирту. Наиболее крупный потребитель этанола — промышленность синтетического каучука. Кроме того, он идет на получение уксусного альдегида, уксусной кислоты, диэтилового эфира, этилацетата. В СССР синтетический этиловый спирт получают преимущественно прямой гидратацией этилена, применяя в качестве катализатора фосфорную кислоту на силикагеле. Примерный план аналитического контроля одного из таких цехов представлен в приложении I. Независимо от метода гидратации этилена, на синтетический этиловый спирт по ГОСТ П547—65 предъявляются единые требования (табл. 33). [c.151]

Тафт [252] утверждает, что скорость гидратации прямо пропо] -циональна функции активности по Гаммету [103а], а не концентрации самой кислоты. Величина рассчитывается по формуле [c.189]

Метод прямой г]1дратации позволяет создавать установки большой производительности, избавляет от перевозки и хранения больших количеств серной кислоты. Географическое размещение заводов определяется лишь наличием этилена. Однако сравнение технико-экономических показателей процессов сернокислотной и прямой гидратации показывает, что в настоящее время по капиталовложениям и по себестоимости продукции оба метода примерно одинаковы. [c.215]

Сольватацией называется такое взаимодействие растворенного вещества с растворителем, которое приводит к более низкой активности растворителя вблизи частиц растворенного вещества по сравнению с чистым растворителем. В случае водных растворов сольватация называется гидратацией. Гидратация ионов обусловлена ориентацией дипольных молекул воды в электрическом поле иона, а гидратация полярных групп — в молекулах неэлектролитов и полимеров— ориентацией молекул воды в результате взаимодействия диполей и образования водородных связей. В гидратном слое молекулы воды располагаются более упорядоченным образом, но остаются химически неизмененными, чем гидратация отличается от химического соединения с водой окислов металлов и ангидридов кислот. Благодаря постепенному падению энергии связи растворенного вещества с растворителем (по мере удаления от молекулы растворенного вещества), сольватный слой имеет несколько диффузный характер, но в основном энергия взаимодействия и наибольшее падение активности растворителя сосредоточены в первом молекулярном слое. Растворитель в сольватной оболочке обладает, меньшей упругостью пара, меньшей растворяющей способностью, меньшей диэлектрической постоянной, меньшей сжимаемостью, он труднее вымораживается, обладает большей плотностью и т.,д. изменение любого из этих свойств раствора может быть использовано для определения величины сольватации. Наиболее прямой метод измерения сольватации состоит в установлении теплового эффекта поглощения навеской полимера определенного количества растворителя из смеси последнего с инертной к полимеру жидкостью например, Каргин и Папков определили, что сольватация нитроцеллюлозы в ацетоне и пиридине составляет около 1 молекулы растворителя на одну полярную группу — ОМОг полимера (табл. 15). Думанский и Некряч определили гидратацию ряда полимеров по теплоте смачивания (см. стр. 78), в частности, для крахмала найдено, что на глюкозный остаток приходится 3 молекулы связанной воды. Думанский установил также, что связывание воды самыми различными веществами происходит с тепловым [c.173]

В настоящее время производство спиртов из низших олефинов осуществляется в крупных масштабах. Существуют два метода гидратации 1) прямой, заключающийся в пепосредственпой реакции воды с углеводородом в присутствии катализаторов, твердых или жидких и 2) двухступенчатый, при котором олефины предварительно превращаются в алкилсульфаты под действием серной кислоты, а спирты получаются уже в результате гидролиза алкилсульфатов. [c.330]

Изопропанол, полученный гидратацией пропиленя был первым нефтехимическим продуктом, вырабатываемым в промышленном масштабе (его производство началось приблизительно в 1920 г.). При этом, как и в случае этилена (см. выше), можно использовать либо сернокислотный метод, либо метод прямой каталитической гидратации. [c.112]

Существует два метода гидратации олефинов — прямой и непрямой. Несмотря на значительное различие условий, химиче ская сущность обоих методов одинакова. Гидратация олефинов— это кислотнокаталитическая реакция, которая протекает с участием карбониевого иона, образующегося из олефина, и протона, поставляемого кислотой (т. 1, стр. 56). При этом соблюдаются обычные правила ориентации (т. 2, стр. 77—81), приводящие в случае пропилена и высших олефинов к почти исключительному образованию вторичных спиртов. [c.186]

В промышленности гидраташгя олефинов проводится двумя способами при участии серной кислоты (сернокислотная гидратация) и прямая гидратация. В обоих случаях скорость реакции зависит от длины углеродной цепочки и строения алкена. С увеличением длины углеродной цепочки (до известных пределов) скорость реакции возрастает, изоалкены реагируют быстрее, чем олефины нормального строения. Труднее всего реагирует с водой этилен. [c.94]

При выбранных температуре и давлении производительность реактора зависит от скорости подачи реагентов. Уменьшение ее, хотя и ведет к увеличению степени конверсии, но снижает производительность единицы объема катализатора по спирту ввиду уменьшения средней скорости реакции. Оптимальная степень конверсии за один проход оказалась равной 4—4,5% по олефину или 7% по воде, что составляет около 60% от равновесной конверсии. Она достигается при объемной скорости 1800—2000 ч , когда производительность катализатора по спирту составляет 180— 200 кг1 м -ч). При таких условиях после охлаждения реакционной массы получается конденсат с 15% спирта. Несмотря иа малую степень конверсии за один проход через реактор, процесс прямой гидратации этилена и пропилена отличается высокой селективностью. Благодаря рециркуляции непрореагировавших продуктов общий выход спирта достигает 95%. Остальное количество олефина расходуется на образование эфира (2%), полимеров (2%) и небольшого количества ацетальдегида. Для спиртов С4 и выше прямая гидратация непригодна ввиду невыгодных условий равновесия и сильной полимеризации олефина. [c.319]

Сравнение методов прямой и сернокислотной гидратации олефинов. Прямая гидратация олефинов имеет ряд преимуществ перед сернокислотным методом исключение расхода серной кислоты и минимальные потребности в других реагентах, кроме олефина и водяного пара, одностадийность процесса, более высокий выход Опирта. Для сравнения этих двух методов на примере синтеза этанола ниже приведены расходные коэффициенты (в т иа 1 т С2Н5ОН) [c.321]

Получение этилового спирта прямой гидратацией этилена. Прямая гидратация этилена может бкть осуществлена в жидкой фазе (взаимодействием газообразного этилена с жидкой водой) или в паровой фазе. [c.184]

Присоединение воды (гидратация олефинов). Прямое присоединение воды к олефинам (прямая гидратация) проводят в присутствии фосфатных катализаторов (Н3РО4 на алюмосиликате с солями кадмия, меди, кобальта 300° С 80 ат) [c.73]

Начиная с 1948 г. опытный завод АзСК вновь стал заниматься разработкой технологических процессов синтеза этанола прямой гидратацией этилена, пиролиза углеводородных газов и их разделения. Была спроектирована II в 1950 г. построена установка по получению и разделению пирогазов абсорбционным методом и освоены процессы получения концентрированной этиленовой фракции и этилового спирта прямой гидратацией этилена. За успешное проведение этих работ М. А. Далии, С. М. Маркевич, И. А. Мигаловский, А. А. Серов и Н. Т. Манько в 1952 г. были удостоены Государственной премии СССР. На всех предприятиях по получению синтетического этилового спирта более поздней постройки (с 1956 г.) была осуществлена прямая гидратация этилена. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология