Концентрация реагирующих оптические

Вид дифференциального уравнения скорости химической реакции устанавливается на основании опытных данных по зависимости концентраций реагирующих веществ и продуктов реакции от времени. Концентрации определяются обычными химическими или физико-химическими методами анализа (например, измерение оптической плотности, электропроводности, потенциала электрода, диэлектрической постоянной, теплопроводности газовой смеси и др.). Для определения дифференциального уравнения скорости химической реакции необходимо определить как общий порядок реакции, так и порядок по отдельным компонентам реагирующей системы. Для определения порядка реакции можно использовать следующие методы. [c.540]

Кроме того, поскольку не требуется знание абсолютных величин концентраций реагирующих веществ, для определения энергии активации методом коэффициентов трансформации доста-точно располагать кинетическими кривыми по любому параметру системы (давлению, оптической плотности, вязкости и т. д.), однозначно связанному с концентрациями реагирующих веществ или продуктов реакции. [c.53]

Специальные методы обработки кинетических кривых. Если кинетика реакции регистрируется по изменению какого-либо физического свойства системы х (оптическая плотность, электропроводность и т. д.), связанного с концентрацией реагирующего вещества С так, что при С = Со х = Хц, а при С = 0 х = х , то к можно определить из кинетической кривой х (О следующим образом. [c.24]

Специальные методы обработки кинетических кривых. Если кинетика реакции регистрируется по изменению какого-либо физического свойства системы х (оптическая плотность, электрическая проводимость и т. д.), связанного с концентрацией реагирующего вещества С [c.34]

Индикаторный колориметрический метод. Равновесная концентрация реагирующих веществ может быть определена по оптической плотности раствора, содержащего окрашенное соединение, находящееся в равновесии с одним из компонентов диссоциации комплекса. [c.267]

Кинетические методы. Скорость химической реакции зависит от концентрации реагирующих веществ, а измерить эту скорость нетрудно — например, по накоплению продукта реакции. Чаще всего кинетические методы базируются на ускорении реакции определенными веществами — катализаторами. Степень ускорения зависит от концентрации катализатора, что и позволяет определять его содержание. Методы отличаются очень низким пределом обнаружения и простотой используемого оборудования за ходом протекания реакции чаще всего следят по изменению оптической плотности раствора. [c.65]

Для этого смешивают растворы реагирующих компонентов таким образом, чтобы начальная концентрация первого компонента См была постоянной, а концентрация второго Ск непрерывно возрастала общий объем смеси при этом должен оставаться неизменным. Затем, измерив оптические плотности приготовленных растворов, строят график логарифмической зависимости оптической плотности от концентрации компонента К (см. рис. 8.8) — gD =/ (—lg С ). В первом приближении угловой коэффициент этой прямой tg а принимается численно равным стехиометрическому отношению реагирующих веществ п. Этот прием, не учитывающий концентрацию реагирующих компонентов в составе комплекса МК , можно применять при условии, что концентрация компонентов во всех опытах значительно превосходит концентрацию образующегося комплекса С , т. е. гаС и См С . [c.221]

В тех случаях, когда при выбранной длине волны наблюдается поглощение света как окрашенным соединением, так и самим реагентом, применяют графический прием Астахова [353, 354] приготавливают серию растворов эквимолекулярной концентрации реагирующих компонентов, но с различными значениями величины pH. Затем измеряют величины оптических плотностей приготовленных растворов Ох и растворов реагента >к при тех же значениях концентраций и pH. По полученным [c.242]

Колометрический метод анализа основан на переведении определяемого вещества в окрашенное соединение и измерении оптической плотности его раствора. Точность и чувствительность метода зависят от концентрации реагирующих компонентов, величины pH, присутствия в анализируемом растворе посторонних ионов, температуры и времени развития реакции (окраски). [c.141]

Если за концентрацией реагирующих частиц одного сорта можно следить, измеряя оптическую или электрическую характеристику (например, поглощение света, оптическое вращение, флуоресценцию или электропроводность), то создание соответствующего электронного оборудования с временем разрешения вплоть до 10 с не составляет проблемы. Таким образом, лимитирующим фактором становится время смешения растворов реагентов, которое в обычной лабораторной практике редко бывает меньше нескольких секунд. Это время можно уменьшить до 0,1 с эффективным перемешиванием и до 10 с, если впрыскивать струи двух растворов в тщательно сконструированную смесительную камеру, как это делается в большинстве используемых методов остановленной струи. Однако даже при столь малых концентрациях реагентов, вплоть до 10- М, время полупревращения в 1 мкс соответствует константе скорости только 10 дм -моль- с . [c.139]

Для измерения концентрации реагирующих веществ в газах служат различные автоматические газоанализаторы. По характеру действия они разделяются на химические, в которых осуществляются различные химические реакции, причем из газа удаляются те или иные составные части и объем его сокращается на определенную величину, и физические, где для измерения используются различия в тех или иных физических свойствах (оптических, магнитных и др.) составных частей газовых смесей. [c.349]

Реакция практически не идет в отсутствие соединений рения в растворе. Выделяющийся при этом теллур черного цвета в присутствии защитного коллоида остается в растворе. Разработанный фотометрический метод позволяет определять 0,1—0,001 мкг Re в 1,5 мл раствора 2 (см. стр. 258). Оптическая плотность получаемых коллоидных растворов зависит от концентрации реагирующих веществ, продолжительности реакции, присутствия [c.249]

Кинетические методы. Под этим названием объединяются методы, основанные на зависимости скорости химических реакций от концентрации реагирующих веществ и в том числе катализаторов. Каталитические и индуцированные реакции, как правило, отличаются высокой чувствительностью, а в некоторых случаях и высокой селективностью. Так, реакция восстановления ионов Ре тиосульфатом катализируется только ионами К достоинствам кинетических методов следует отнести также высокую скорость выполнения определение занимает несколько минут. Для- измерения концентрации, а затем и скорости реакций чаще всего применяются оптические методы, основанные на законе Бугера—Ламберта—Бера. [c.84]

Если для определения концентрации реагирующего вещества используется кювета одной и той же толщины, то величина Ina пропорциональна оптической плотности oo, избранной для анализа полосы поглощения вещества А в начальный момент реакции, а величина In [а—х) [c.401]

В процессе титрования периодически измеряют ту или иную физическую характеристику системы (электропроводность, подвижность ионов, диффузионный ток, оптическую плотность), изменяющуюся линейно при изменении соотнощения концентраций реагирующих веществ. [c.41]

Измерение концентрации реагирующих веществ — сложный и трудоемкий процесс. Достаточно часто в эксперименте вместо концентрации вещества измеряются физические величины, прямо пропорционально связанные с концентрацией исследуемого вещества (оптическая плотность, оптическое вращение, намагничиваемость и т.д.). [c.37]

В ряде случаев переход от физических величин к концентрациям элементарен. Так, например, связь между оптической плотностью и концентрацией вещества определяется законом Бугера-Ламберта-Бэра. При этом коэффициенты экстинкции (пропорциональности между концентрацией и оптической плотностью) для большинства веществ известны, и их можно найти из справочника. Другие физические величины (намагничиваемость) более сложно связаны с концентрациями, и (или) коэффициенты пропорциональности между этими величинами и концентрациями реагирующих веществ для многих веществ неизвестны или не включены в доступные справочники. [c.37]

Эти кривые показывают, в какой мере реакция протекает цо конца, цают возможность судить о точности соответствующих определений и находить точку эквивалентности, а следовательно, и выбирать подходящий индикатор. Известны цва типа кривых титрования линейные и логарифмические кривые. В первом случае на оси абсцисс отклацывают объем прибавленного в раствор титранта, на оси ординат - значения величин, линейно изменяющихся с изменением концентрации реагирующих веществ (например, оптическую плотность, электропроводность и т.п.). Во втором случае на оси абсцисс также отклацывают объем прибавленного в раствор титранта, а на оси ординат - величины, линейносвязанные с логарифмами концентраций веществ, участвующих в реакции к таким величинам относятся pH, окислительно-восстановительные потенциалы и цр. [c.60]

Колориметрическое и спектрофотометрическое " определение состоит из двух этапов переведения определяемого компонента в соединение, поглощающее свет, и измерения оптической плотности раствора. Полнота переведения определяемого компонента в соединение, поглощающее свет, зависит от концентрации реагирующих компонентов. Для образования прочного малодиссоции-рованного соединения не требуется большого избытка реактива в этом случае для уверенности в полноте связывания определяемого компонента достаточно прибавить полуторный избыток реактива. Однако в фотометрических методах анализа часто применяют сравнительно малопрочные комплексные соединения роданидные, галогенидные и др. В таких случаях степень связывания в сильной мере зависит от концентрации избытка реактива. Степень связывания определяемого иона в поглощающее свет соединение ХК можно характеризовать отношением [ХР] [X]. Реакцию образования соединения поглощающего свет схематически можно изобразить следующим образом [c.95]

В координатах 1/е — 1/ к О" уравнение Толмачева описывает прямую линию, отсекающую на оси ординат отрезок, равный l/e . При определении величин ек и р, как и в аналитическом варианте, измеряют оптические плотности растворов с различными концентрациями реагирующих компонентов, но нри постоянном стехиометрически требуемом соотношении. По данным измерений оптической плотности растворов строят график в координатах IID — -irVD ", по которому находят сначала величину е , а затем, определив угловой коэффициент прямой (tg а = Q), рассчитывают константу равновесия но уравнению [c.206]

Разработаны кинетические методы химического анализа, основанные на каталических реакциях, для определения очень малых количеств вещества, для определения растворимости веществ. Кинетические методы основаны на изучении зависимости между скоростью химической реакции и концентрацией реагирующих веществ, в том числе и катализатора. Эти методы называют также хронометрическими, или темпометрическими. П. Крум-гольц и Л. Шебеледи показали, что можно обнаружить от 10 до 10 2 г вещества. Е. А. Шилов и К. Б. Яцимирский доказали, что этим методом можно определять очень малые концентрации вещества (примерно 10 моль л). Например, при определении малых количеств меди используют ее каталитическое действие на реакцию восстановления железа (III) тиосульфат-ионами. Течение реакции определяют по изменению оптической плотности раствора или по изменению его мутности, по выделению газов. [c.571]

Под влиянием изменения ионной силы раствора меняется энергетическое состояние поглощающих частиц и, следовательно, их способность к поглощению излучений различных длин волн. При изменении концентрации реагирующих веществ в широких пределах, а также при изменении концентрации посторонних веществ в растворе (ц Ф 0) наблюдаются отклонения от законов поглощения и средний молярный коэффициент погашения не сохраняется постоянным. Иногда значение среднего молярного коэффициента погашения сохраняет постоянство в определенном интервале концентраций, т. е. зависимость Л = / (с) остается прямолинейной, что очень существенно при количественном анализе. При этом постоянство е для растворов с различной концентрацией не говорит о том, что получено истинное значение молярного коэффициента погашения. В данном случае лишь соблюдается соотношение Л /Л к = С /ск если = псг, то Л = пЛ 2, т. е. доля исходной концентрации определяемого иона, переходящего в комплекс, всегда постоянна, нет побочных реакций и поэтому оптическая плотность пропорциональна концентрации. Совпадение кривых зависимости е от А, для растворов с различными концентрациями (см. рис. 7) также не означает, что данные величины е являются истинными молярными коэффициентами погашения какого-либо компонента, а показывает, что спектрофотометрически невозможно исследовать данную систему. [c.21]

В координатах 1/е — 1/ у 3 уравнение Толмачева описывает прямую линию, отсекающую на оси ординат отрезок, равный l/e . При определении величин и как и в аналитическом варианте, измеряют оптические плотности растворов с различными концентрациями реагирующих компонентов, но при постоянном стехиометрически требуемом соотношении. По данным измерений оптической [c.197]

Указанных погрешностей можно избежать, если для исследования растворимости использовать спектрофотометрическую методику [32]. Кроме того, в расчетах количества поглощенного озона по площадям (рис. 1.6 и 1.7) лучше использовать не абсолютные значения концентрации (или оптической плотности), а их отношения, что исключает влияние ошибок за счет неточностей при калибровке прибора. Возможность прямого наблюдения за концентрациями газа на входе и выходе из системы позволяет точно фиксировать время оныта и стабильность его параметров, определять коэффициент Генри для всех промежуточных концентраций озона от О до [Оз]о и в одном опыте проверить выполнимость закона Генри в широком интервале концентраций озона. Спектрофотометрическая методика позволяет исследовать растворимость озона в соединениях, с которыми он легко реагирует (гексан, декан и т. д.). [c.14]

Охецифическим реактивом на медь является также 2,2-би-цинхониновая кислота, при взаимодействии с которой образуется растворимое в воде устойчивое комплексное соединение красно-фиолетового цвета. Изучено фотометрическое поведение продукта взаимодействия меди с 2,2 -бицинхониновой кислотой в зависимости от кислотности раствора и концентрации реагирующих компонентов. Установлено, что максимум оптической плотности находится при Л. = 540 нм и линейно зависит от содержания меди в интервале концентраций 0,01-1 мг/л. Оптимальным является фотометрирование в нейтральной среде в присутствии 0,2%-ного раствора 2,2-бицинхониновой кислоты. Определению не мешают Ьп А - > Ре, и ряд других катионов. Для определения меди в комплексных соединениях требуется предварительное разрушение их смесью Н вО и КМпО или смесью N0 и Н О . Продолжительность анализа 10-15 мин. Ошибка опредетения 5-7%. Метод внедрен на Саратовском химическом комбинате [c.11]

За последние годы предложены новые довольно высокочувствительные и селективные системы для определения микроколичеств серебра. Так, Дагнел и Уэст [27, 28] предложили для фотометрического определения серебра тройную систему, основанную на взаимодействии 1,10-фенантролина, бромпирогалло-вого красного и одновалентного серебра. Авторами установлено соотношение компонентов в возникающем комплексе [Ag(/оЛеп) г] 2 BPR, где ркеп — 1,10-фенантролин, ВРК—бром-пирогалловый красный. Максимум поглощения комплекса находится при 635 нм, коэффициент молярного погашения 51 ООО, область существования комплекса pH 3—10. Оптическая плотность подчиняется закону Бера в интервале концентраций серебра 0,02—0,2 мкг мл. При увеличении концентраций реагирующих веществ и при стоянии выпадает осадок комплексного соединения.. В присутствии комплексообразователей (комплексона III, перекиси водорода, фторидов) определению серебра не мешают стократные количества многих катионов, а также ацетаты, бромиды, карбонаты, хлориды, цитраты, фториды, нитраты, оксалаты, сульфаты, фосфаты. Сильно мешают цианиды и тиосульфаты. Из катионов не мешают ионы алюминия, бария, висмута, кальция, кадмия, трехвалентного церия, трехвалентных хрома и железа, двухвалентных кобальта, меди, ртути, магния, марган- [c.49]

Установление числа ионов водорода, вытесняемых ионом лантана при комплексообразовании с ЭХЦК, проводили графически приемом Астахова [19]. Приготовляли серию растворов эквимолекулярной концентрации реагирующих компонентов, но с разным значением pH. Затем измеряли оптические плотности растворов La-ЭХВД (/ ) и растворов реагента () при тех же значениях концентрации и pH. По полученным данным (табл.2) строили храфик зависимости Lg от pH ( > п-р " предельная [c.44]

В конце прошлого века было показано, что ферроцианвд калия при взаимодействии с кислыми растворами молибдена(У1) образует красно-коричневое соединение [1,2]. В зависимости от концентраций реагирующих компонентов это соединение существует либо в растворимой форме, либо выпадает в осадок. Позднее было установлено, что эту реакцж) можно успешно использовать для качественного открытия ионов молибдена(У1) [3,4]. В последующие годы состав ферроцианида молибдена был исследован спектрофотометрическнм [5-7], потенциометрическим [7], кондуктометрическим [8,9], амперометрическим [9-И] методами, а также методами объемного [12] и весового [13] анализа. Было установлено, что в зависимости от условий синтеза (кислотности раствора, концентрации реагирующих компонентов, состава растворителя) соотношение МО -Ре(СМ] в соединении изменяется от 2 3 до 6 1. В целях количественного анализа реакция образования ферроцианида молибдена была использована рядом авторов [14,15] для фотометрического определения последнего. Реакцию проводили в кислой среде и определяли до 0,002 мг/мл молибдена с относительной ошибкой. 1-105 . Отмечено, что устойчивая окраска комплекса сохраняется 30-35 минут в присутствии щавелевой кислоты, применяемой в качестве стабилизатора [5]. Измерение оптической плотности производили в области 450-750 нм. [c.105]

Когда на электроде вещество выделяется, уходя из раствора, у поверхности электрода образуется слой, обедненный данным веществом и обогащенный продуктами реакции, если они не выделяются на электроде. Обедненн1>и 1 веществом слой (равно как и обогащенный продуктами реакции) называется диффузионным слоем. Его не следует смешивать с диффузным двойным электрическим слоем. Диффузионный слой можно видеть при помонш оптического устройства (метод шлир) и следить за тем, как он делается по мере течения элект )олиза все более толстым. Распределение концентрации реагирующего вещества вблизи электрода в разные моменты времени иллюстрируется l ii . 16. [c.43]

В большинстве указанных работ отмечается, что чрезвычайно важными моментами в получении монодисперсных эмульсий являются аппаратурное оформление — дозаторы, обеспечивающие приливаиие растворов с требуемой и постоянной скоростью, меняющейся иногда в процессе опыта по желанию экспериментатора, а также обеспечение прецизионного контроля за постоянством концентрации реагирующих ионов и за размерами микрокристаллов. Так, например, Перфилов с сотр. [13] очень точно поддерживал концентрацию ионов серебра в реакционной смеси при эмульсификации при помощи автоматического управления скоростью введения растворов на основе показаний серебряного электрода эти авторы указывали, что даже незначительные отклонения от фиксированных условий опыта вызывают существенное изменение свойств получаемых эмульсий. Многие авторы отмечали также недостаточную точность электронно-микроскопического метода для измерения размеров частиц мелкозернистых эмульсий. Были предложены оптические методы измерения размеров микрокристаллов, например метод Нап-пера и Оттевиля [17], разработанный на основе теории Ми. [c.283]

При внесении в шихту для коксования оптимальных по качеству добавок органических веществ, обычно пеков или масел (при соответствующем их расходе), можно повысить спекаемость углей и шихт. Механизм действия органических добавок может быть в общем представлен в следующем виде. При нагреве углема-слявой смеси до температур, при которых еше не начинается термическое разложение угля, добавки распределяются по поверхности угольных зерен и частично адсорбируются ими. В период пластического состояния молекулы добавки проникают в межмолекулярное пространство изменяющегося вещества угля и способствуют повышению макромолекулярной подвижности по механизму внешней пластификации. Молекулы жидкой добавки раздвигают молекулы образовавшихся продуктов расщепления угля и затрудняют их взаимодействие в процессе поликон-денсации. Одновременно добавки участвуют в реакциях водородного перераспределения, в результате которого перенос водорода добавок к реагирующим молекулам (радикалам) угля приводит к стабилизации и, как следствие, увеличению количества веществ со средней молекулярной массой, образующих жищсую. фазу пластической массы. Кроме того, наличие вещества добавки повышает концентрацию в пластической массе жидкоподвижных продуктов. В результате возрастает количество, текучесть и термостабильность пластической массы, улучшаются условия формирования пластического контакта остаточного вещества угольных зерен и зарождения новой промежуточной фазы (мезофазы), с которой связывают развитие упорядоченной углеродистой (оптически анизотропной) структуры полукокса-кокса. [c.215]