Стеариновая кислота, неподвижная фаз

Джеймс и Мартин в 1952 г. описали технику и аппаратуру метода в случае разделения и анализа смесей алифатических кислот и простых аминов, изложили теоретические основы метода. Суть метода сводится к следующему. Анализируемые вещества распределялись между движущимся газом-носителем (азот) и неподвижной жидкой фазой (силиконовое масло с примесью стеариновой кислоты в случае разделения кислот и вазелиновое масло в смеси с ундека-нолом в случае разделения простых аминов.) Жидкую фазу наносили на гранулированный материал целит-545, который служил неподвижным носителем. [c.104]

Мы разработали методику определения диэтилового эфира и дивинила в производственных эфиро-углеводородных продуктах (на основе газожидкостной хроматографии. В качестве твердого носителя использовали диатомитовый кирпич зернением 0,5—0,25 мм, газ-носитель — воздух, детектор — термохимический. Проба вводилась нри помощи шприца. В качестве неподвижной фазы испытывались стеариновая кислота, дибутилфталат, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, репеллент РП-122 (М-формил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин), ацетофенон и диглицерин (на окиси алюминия). Разделение проводилось на колонках длиной от 2 до 3 при различных скоростях потока газа-носителя и температурах. [c.465]

В качестве неподвижных фаз были использованы силиконовое масло, модифицированное стеариновой кислотой, различные полиэфиры адипиновой и других кислот (часто с добавками фосфорной кислоты), полиэтиленгликоли с добавками фосфорной или фталевых кислот. Модификация кислотами улучшает разделение, снижая размывание пиков. [c.60]

Апиезон Ь и 29% Укон апиезон Ь и 6% Укон 50-НВ-2000 на огнеупорном кирпиче С-22 20% динонилфталата на огнеупорном кирпиче 15% апиезон Г на ИНЗ-600 20% динонилфталата на кирпиче и геометрически модифицированный силикагель зернением 0,25—0,5 мм 10—15% смеси я, р-динафтил-сульфона и вакуумной смазки на диатомите Неподвижная фаза — диэтил-амиды пальмитиновой и стеариновой кислот [c.179]

Разделение бутанола и гликоля от всевозможных примесей было достигнуто при применении динонилфталата, нанесенного на целит 545 фракции 30—60 меш в количестве 30% от веса носителя и 20% стеариновой кислоты от веса неподвижной жидкой фазы при следующих условиях [c.239]

Полное разделение компонентов достигнуто на неподвижной фазе — апиезоне М со стеариновой кислотой (20 и 1,5% от веса твердого носителя). [c.139]

В качестве неподвижной жидкой фазы используется апиезон М плюс стеариновая кислота. [c.167]

Неподвижная фаза, стеариновая кислота (10%) с добавкой силиконового каучука (2,5%) нанесены на фторопласт-4 (0,25—0,5 мм). Исследования проводили при следующих условиях длина колонки м, температура колонки 130°, темпе- [c.60]

Помимо неподвижных фаз в разд. 143 включены некоторые добавки к ним, которые применяют для снижения э( )фекта размывания пиков. Добавки применяют, в частности, при хроматографии веществ, способных к образованию водородных связей — свободных органических кислот, спиртов, эфиров аминокислот и др. В качестве добавок (к неполярным и слабополярным фазам) используют высококипящие двухосновные и одноосновные карбоновые кислоты (около 10%) терефталевую, себациновую, стеариновую и бегеновую. Из других добавок отметим ортофосфорную кислоту (при разделении низших жирных кислот) и КОН (при разделении основных веществ, например, аминов). [c.277]

Пикам 8, С18 1 и С18 2 соответствуют метиловые эфиры стеариновой, олеиновой и линолевой кислот. Разделить эти соединения другими методами либо чрезвычайно трудно, либо вообще невозможно. Разница температур кипения этих соединений ничтожна, и они отличаются только по степени насыщенности. Газовая хроматография позволяет разделять соединения с практически одинаковыми температурами кипения. Использование селективных неподвижных фаз позволяет достичь такого разделения, которое невозможно при использовании перегонки и других методов. [c.13]

В связи с тем что применение газоадсорбционной хроматографии весьма ограничено, открытие газо-жидкостной хроматографии имеет особенное значение (Джеймс и Мартин, 1952). Исследователи разделяли смеси жирных кислот (от муравьиной до лауриновой кислоты и все изомерные валериановые кислоты) на колонках, заполненных твердым носителем, пропитанным силиконовым маслом с примесью стеариновой кислоты, и различные амины на других неподвижных фазах (полимер окиси этилена — луброл МО, парафиновое масло). В качестве детектора они использовали автоматическую бюретку. [c.24]

Величина (размер) поверхности, на которой при хроматографировании происходят сорбциониые явления, снижается, если она покрыта молекулами "дезактиватора , поскольку молекулы "дезактиватора" снижают "свободную", т.е. эффективную (или активную) поверхность сорбента. Таким образом, происходит "дезактивация" поверхности. Вообще говоря, дезактиваторами гидрофильных адсорбентов - силикагеля и оксида алюмнния - являются высокополярные вещества. Для неполярных адсорбентов - угля и графитированной сажи - дезактиваторами являются молекулы липофильных веществ (бензол, стеариновая кислота). Обращенные фазы могут быть дезактивированы тяжелыми углеводородами. Предполагается, что при элюировании дезактиваторы не перемещаются по неподвижной фазе. Поэтому вода не вымывается относительно гидрофобными элюентами, используемыми при обработке гидрофильных адсорбентов. В адсорбционной ТСХ с гидрофильными сорбентами вода является важным регулятором активности. На практике предварительное покрытие слоя осуществляется исключительно в газовой фазе. В этом случае относительная влажность является фактором, контролирующим активность сорбента [168]. Это в некоторой степени абстрактное утверждение будет ниже развито и проиллюстрировано примерами. [c.314]

Т. В. Тихомоловой (1970 г.) из продуктов термокатализа стеа риновой и смеси стеариновой и олеиновой кислот карбамидом были выделены и проанализированы нормальные парафиновые углеводороды состава С12—С23. Анализ выделенных нормальных парафиновых углеводородов проводился на хроматографе с капиллярной колонкой длиной 100 м с неподвижной фазой апиезон L с программированием температуры (скорость подъема температуры 2° С/мин.). Хроматограмма нормальных алканов, полученных из стеариновой кислоты, представлена на рис. 18. Данные о количественном распределении нормальных алканов приводятся в табл. 54 и на рис. 19. Как можно отметить, преобладающим среди алканов является нормальный гептадекан. Столь значитель- [c.144]

В 1952 г. Джеймс и Мартин опубликовали свою классическую работу [24], в которой дается описание методики газо-жидкостной распределительной хроматографии и относительно простого прибора для разделения алифатических кислот. Анализируемое вещество распределялось между движущимся газом-носителем (азотом) и неподвижной жидкой фазой (силиконовым маслом, содержащим стеариновую кислоту), нанесенной на тонкоизмельченное твердое тело (целит). Возможности метода сразу же были оценены химиками, и в лабораториях всего мира началась интенсивная исследовательская работа в области газовой хроматографии. В последующие годы появилась обширная литература, посвященная этому методу, которая в настоящее время охватывает свыше 4000 публикаций. Рост литературы иллюстрируется графиком 1-1, построенным по данным Эттре [12] и дополненным данными за 1961 г. Каждая точка на графике обозначает общее число публикаций по газовой хроматографии за соответствующий год. Эта обширная литература отражает не только широкие возможности [c.22]

Задача хроматографического разделения и количественного определения ацетальдегида, ацетона, метилэтилкетопа, метилацетата, этилацетата, бутилацетата, метилового, этилового и бутилового спиртов в одной пробе продуктов жидкофазного окисления бутана была решена путем применения в качестве неподвижной фазы смеси триэтиленгликоля (15% от веса кирпича) (ю стеариновой кислотой (5%) соответствующая хроматограмма привед( на на рис. 3. Количественный анализ производился по высоте соответствующ1[х пиков с предварительной градуировкой по чистым веществам. [c.236]

Еще Джеймс и Маотин для разделения кислот до С12 использовали силиконовое масло D -550 на кизельгуре с добавкой стеариновой кислоты. Гривняк [248], работая с капиллярными колонками из нержавеющей стали, добавлял к неподвижной жидкости фосфорную кислоту. Это позволило получить [c.230]

В последнее время большое значение приобретают работы по органическому синтезу на основе нефтехимического сырья. Особый интерес представляет избирательное окисление олефинов до различных кислородсодержащих продуктов. В литературе опубликовано много работ, посвященных хроматографическому анализу таких продуктов. Так, в качестве неподвижной жидкой фазы для анализа спиртов рекомендуется диглицерол и тритолилфосфат [1], динонил-фталат или его смесь с силиконовым эластомером [2, 3] для анализа продуктов жидкофазного окисления бутана рекомендуется смесь триэтиленгликоля со стеариновой кислотой, а также силиконовый каучук молекулярного веса 840 000 [4, 5], для определения кислородсодержащих нримесей ацетона рекомендуется полиэтиленгликоль молекулярного веса 400 [6]. [c.137]

Хотя Мартин и Синдж [59] уже в 1941 году предсказали возможности газохроматографического анализа, его первое аналитическое применение осуществлено Джеймсом и Мартином [100] лишь в 1952 году. Они использовали колонку, в которой неподвижной фазой был диатомит, пропитанный силиконом с 107о стеариновой кислоты, и разработали метод разделения малых количеств смеси жирных кислот путем элюирования относительно большим количеством газа-носителя. Кислоты определяли титрованием, которое позднее было автоматизировано, причем определялось общее количество кислот как функция времени. [c.554]

Ацилированные циклодекстрины , смесь высших карбоновых кислот 27, эфиры пентаэритрита и стеариновой кислоты , силоксановое масло , диалкилфталаты , высоковакуумная смазка , пчелиный воск этиленгли-коль-бис-пропионитриловый эфир и глицерин-трипро-пионитриловый эфир 32 являются селективными неподвижными фазами для разделения углеводородов, спиртов и высококипящих соединений. [c.49]

В зависимости от применяемого сорбента могут быть разделены определенные классы соединений. При использовании в качестве неподвижной фазы смеси триэтиленгликоля (15% от массы носителя) и стеариновой кислоты (5% от массы носителя) порядок выхода компонентов приведен на рис. IV. 10, а. Если неподвижная фаза — триметилолпропан (20% от массы носителя), последовательность выхода компонентов такая, как показано на рис. IV.10, б. При использовании диизобутиратполиэтиленгликоль-фталата (20% от массы носителя) последовательность выхода компонентов представлена на рис. IV. 10, в. [c.312]

Еще более важно, что при использовании масел с присадками жирных кислот износ сопряженных трущихся деталей был неодинаков в большинстве испытаний масел на машине неподвижный шарик по вращающемуся цилиндру происходило изнашивание неподвижного шарика. Лишь при испытании парафино-аромати-ческого масла с добавкой олеиновой кислоты и нафтенового масла с добавкой стеариновой кислоты был обнаружен интенсивный износ и задир поверхности вращавшегося цилиндра, имевшей явные следы усталостного выкрашивания металла, а на шарике были видны следы переноса металла с поверхности цилиндра. Про-филографирование показало резкое повышение шероховатости следа трения на поверхности цилиндра. [c.53]

Модификация неподвижной фазы была предложена в первой классической работе Джемса и Мартина [59], которые показали, что для разделения жирных кислот можно использовать колонку с силиконовым маслом и стеариновой кислотой [60]. Именно такой прием был использован в дальнейшем для анализа реакционноспособных соединений. Так, при анализе фосфорорганиче-ских соединений, склонных к изомеризации, к неподвижной фазе добавляли ингибитор изомеризации, что позволило осуществить анализ этих веществ [61 ]. Примерно на таком же принципе было основано разделение дихлорборана и монодихлорборана при 40°С на колонке, заполненной хромосорбом с 30% н-гексадекана, насыщенного треххлористым бором, так как было известно, что дихлорборан и монохлордиборан наиболее устойчивы в присутствии треххлористого бора [44]. Иногда для разделения смеси веществ используют составные колонки с разными неподвижными фазами и с введением в них добавок. Разработан способ разделения и количественного определения тетраметилсвинца, тетраэтилсвинца и смешанных этилметилсвинцовых соединений в бензине на составной колонке (2,85 м х 3 мм и 0,15 м X 3 мм), заполненной 2% 5Е-30 на хромосорбе зернением 0,18—0,25 мм, обработанном 8%-ным раствором едкого натра в метаноле, и 20% насыщенного раствора нитрата серебра в карбоваксе 400 на хромосорбе зернением 0,18 и 0,25 мм соответственно. [c.40]

В работе [222] приводятся результаты по применению крупнопористых силикагелей для разделения высококипящих жидкостей и твердых парафинов. Было получено хорошее разделение нормальных углеводородов, содержащихся в парафине (рис. 151). В той же работе показана возможность газохроматографического разделения па макропористом силикагеле смеси фталатов (диметилфталат, дибутилфталат, диоктилфталат и динопилфталат), которые часто используются в качестве неподвижных разделяющих жидкостей в газо-жидкостной хроматографии (рис. 151, б). Из зависимости логарифма исправленных времен удерживания от обратной температуры были определены теплоты адсорбции этих фталатов па макропористом силикагеле. На этом же адсорбенте получены хроматограммы силиконовых масел № 5 и ВКЖ-94 (рис. 151, в, г), часто используемых в качестве разделяющих жидких фаз в газо-жидкостной хроматографии и имеющих, кроме этого, широкое применение в качестве модификаторов силикатных и стеклянных материалов и наполнителей, а также в качестве связующих при приготовлении лаков. В этой работе приводятся также результаты разделения метиловых эфиров пальмитиновой и стеариновой кислот (рис. 151, д). Эти результаты получены на крупнопористых силикагелях с удельной поверхностью 7 и 20 м 1г и со средними размерами пор соответственно около 4000 и 2500 А. [c.199]

Низшие жирные кислоты можно подвергнуть хроматографическому анализу в виде свободных кислот или в виде эфиров. Свободные кислоты стремятся димеризоваться на колонке и, если не принять специальных мер, вызывают размытие хвоста пика. Поэтому Джеймс и Мартин [61] добавляют к силиконовому маслу 0.с.550, используемому в качестве неподвижной фазы для их разделения, 10% стеариновой кислоты. Можно добавлять небольшое количество ортофосфорной кислоты, что дает лучшее разделение муравьиной и уксусной кислот. Используют также полярную набивку — диоктилсебацинат, содержащий 15% себациновой кислоты, и получают [c.247]

Джемс и Мартин [38] первыми описали разделение жирных кислот от муравьиной до додекановой с помощью газовой хроматографии. На силиконовых набивках вследствие молекулярной ассоциации, зависящей от концентрации растворенных веществ в распределяющей жидкости, наблюдались сильно размытые пики. Добавление стеариновой кислоты в неподвижную фазу улучшило симметрию пиков при этом кислоты стремятся взаимодействовать с набивкой колонки, а не димеризоваться. Этот метод, однако, оказался непригодным для высших жирных кислот, поскольку стеариновая кислота испаряется из колонки при температурах, необходимых для хроматографического разделения. Исследования спектров в инфракрасной области [4] показали, что степень ассоциации кислот в растворе парафинов зависит от температуры и концентрации, причем кислоты можно получить почти целиком в виде мономеров, нагревая до 200° и поддерживая молярные концентрации ниже 0,007. Это позволяет отделять свободные жирные кислоты с 12—18 атомами углерода на апьезоне Ь при 276°. Пики, однако, при этом заметно несимметричны. При повышении температуры до 300° несимметрия уменьшается, но не исчезает. Поэтому метод не обеспечивает настолько хорошего разделения, которое позволило бы определять жирные кислоты с нечетным числом атомов углерода или разделять насыщенные и ненасыщеные соединения, обладающие одинаковым числом атомов углерода. Недавно была описана попытка анализа свободных жирных кислот [60], при которой в качестве жидкой фазы были использованы полиэфиры, обработанные фосфорной кислотой. Отчетливая симметрия пиков получается при разделении кислот, содержащих от 4 до 22 атомов углерода в качестве неподвижной фазы для этого используют поли-(диэтиленгликольадипат), обладающий поперечными связями с пентаэритритом (ЬАС-2-К446) и содержащий 2% фосфорной кислоты (85-процентной). Эту фазу наносят на целит 545 (60/80 меш) и проводят разделение при температуре колонки 220—235°. При данных экспериментальных условиях стеариновая и олеиновая кислоты неполностью разделяются, однако были выделены кислота, имеющая 18 атомов углерода и две двойные связи, а также ненасыщенные кислоты с 16 атомами углерода. Для получения от детектора на нитях накала сигнала такой же величины, как и в случае метиловых эфиров этих же кислот, необходима несколько большая величина пробы свободных кислот, причем количественные результаты не совпадают полностью — воз-1 Южно, из-за различий в теплопроводности свободных кислот и сложных эфиров, что указывает на необходимость проведения калибровки. Ряд исследователей, работая по этой методике, столкнулся с определенными трудностями. [c.483]

Введение двойной связи в молекулу растворенного вещества повышает его полярность и вместе с тем уменьшает его сродство к неполярной неподвижной фазе, в результате чего ненасыщенное соединение движется быстрее аналогичного насыщенного соединения. Например, удерживаемый объем олеиновой кислоты на апьезоне М при 197° составляет 0,815 по сравнению с 1,00 для стеариновой кислоты [19]. Коэффициент разделения для этих двух соединений составляет 1,23, что позволяет легко разделять их на данной жидкости. Введение второй изолированндй двойной связи, как, например, в линолевой кислоте, еще больше увеличивает скорость движения по колонке. При этом удерживаемый объем составляет 0,792 от удерживаемого- [c.492]

Исследована возможность использования кислот (капроновой, каприловой, пеларгоновой и олеиновой) для экстракционной хроматографии на бумаге при элюировании хлоридными растворами с pH 1—9. Получены i - пeктpы приблизительно 15 элементов [35]. Опубликованы также i /- neKTpbi нескольких элементов (Fe, Со, N1, Zn) на бумаге, обработанной стеариновой, элаидиновой или олеиновой кислотами, при элюировании ацетатными буферными растворами с pH 4—5,5. Несмотря на то что в системах с кислотами обнаружены необычная селективность для висмута, железа (П1) и тория, экстрагенты этого класса ни разу не использовались в качестве неподвижных фаз в колоночной хроматографии. [c.484]

Стеклянную колонку заполняют небольшим слоем (100 мм) специальным образом подготовленного силиконового каучука, пропитанного бензолом, который является неподвижной фазой. Затем в колонку вносят навеску выделенных из касторового масла жирных кислот в бензоле и через колонку медленно пропускают смесь метанола с ацетоном, насыщенную водой. Собирают по 10 мл элюата и титруют каждую порцию элюата 0,05 н. раствором NaOH. Одновременно проводят контрольный опыт без навески вещества. Рицинолевая кислота вследствие большей полярности извлекается раньше, чем олеиновая, а олеиновая раньше, чем стеариновая. [c.178]

Были испытаны три базовых масла разного химического состава (парафиновое, ароматическое и смешанное) и разные по вязкости индивидуальные соединения — н-октан, этилбензол, мезитилен и их смесь. В качестве присадок испытывали стеариновую, олеиновую, (пальмитиновую, изостеариновую, миристиновую, лауриловую, пеларгоновую, каприновую, каприловую или масляную кислоту. Для испытания были использованы машины трех видов неподвижный шарик по вращающемуся цилиндру (240 оборотов в минуту, т. е, скорость скольжения 0,56 м/с нагрузка 19,62 Н длительность испытания 32 мин) определяли диаметр пятна износа и непрерывно эалисывали величину коэффициента трения [c.52]

Термическая неустойчивость возникает также частично из-за основного строения полимера. Сложные эфиры, приготовленные из гликолей с развет-. вленной цепью, например из 1,2-дипропиленгликоля, менее устойчивы, чем полимеры, полученные из гликолей с нормальной цепью, таких, как диэтиленгликоль. Кроме того, Поль [75] показал, что эфирная связь в диэтиленгликоле приводит к стабильности. В соответствии с этими данными Крег и Мерти [13] провели сравнительную оценку поли-(этиленгликольсукцината) и поли-(1,4-бутандиолсукцината), используемых в качестве неподвижных жидкостей. Оба значительно улучшают термическую устойчивость. Полимер, полученный из этиленгликоля, обеспечивает такое же разделение, как и полимер, синтезированный из диэтиленгликоля, а продукт конденсации 1,4-бутандиола равен по своим свойствам полиэфиру адипиновой и янтарной кислоты, за исключением того, что разделение стеариновой и олеиновой кислот осуществляется более полно.. [c.495]

В прямом методе необходимо смесь кислот разделить сначала на две группы —Се и С,—С о. В качестве неподвижной фазы применяют силиконовое масло, парафин и диоктилсебацинат с добавкой 10—15% стеариновой или себациновой кислот для подавления полярности носителя (содержание добавки в процентах относится к массе жидкой фазы, а не твердого носителя). [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология