Бутадиен методы полимеризации

Получение синтетического, каучука, полимера бутадиена СНг=СН—СН=СНа, было впервые в мире осуш,ествлено в промышленном масштабе в СССР по методу акад. С. В. Лебедева. Так как по этому методу полимеризация бутадиена осуществляется в присутствии металлического натрия, такой синтетический каучук получил название натрийбутадиенового. Путем совместной полимеризации бутадиена со стиролом или нитрилом акриловой кислоты получаются бутадиен-стирольные и бутадиен-нитрильные синтетические каучуки, по ряду свойств отличающиеся от натрийбутадиенового. В США под названием неопрен выпускается хлоропреновый каучук, получаемый полимеризацией хлоропрена СНг=СС1—СН=СН2. [c.281]

Из перечисленных каучуков, получаемых методом эмульсионной полимеризации, наиболее распространены бутадиен-стирольные— продукт сополимеризации бутадиена со стиролом (а-метилстиролом). Их синтез осуществляется по свободному радикальному механизму [c.209]

В СССР разработаны промышленные процессы получения ряда бутадиен-стирольных, бутадиен-а-метилстирольных, изопрен-стирольных термоэластопластов [10], статистических бутадиен-стирольных каучуков на основе оригинального метода инициирования процесса полимеризации с применением металлического лития [11]. [c.13]

Многие мономеры, например хлористый винил и бутадиен, при обычных давлениях являются газами, поэтому полимеризацию их необходимо проводить под давлением. Имеются обширные описания промышленных и лабораторных методов эмульсионной и пенной полимеризации при атмосферном и повышенных давлениях [35, 127]. Кроме периодических процессов, некоторый успех достигнут и в процессах непрерывной полимеризации, осуществляемых в проточных системах и в батарее последовательно расположенных реакторов с мешалками [82]. [c.120]

Таким образом, необходимо наличие в металлируемом соединении достаточно подвижного водорода. Растворители эфирного типа значительно облегчают реакцию переноса цепи и, кроме того, сами часто являются объектами металлирования, что служит еще одним доводом к отказу от использования их в процессах получения жидких каучуков методом каталитической полимеризации. Однако в некоторых случаях перенос активного центра возможен также в среде неполярных растворителей. Так, эффективный перенос цепи осуществляется при синтезе бутадиен-стирольных жидких каучуков, если процесс проводят в толуоле в присутствии алкоголятов калия, в качестве добавок сближающих константы сополимеризации. При исследовании кинетики полимеризации 1,3-пентадиена было показано, что если полимеризация транс-формы мономера подчиняется закономерностям полимеризации с литийорганическими соединениями, то цас-форма ведет себя иначе во всех растворителях эффективный перенос на мономер обусловливает расширение молекулярно-массового распределения и получение полимера с молекулярной массой более низкой, чем расчетная [17], [c.418]

Если полимеризация проводится в воде, содержащей не просто небольшое количество диспергирующего вещества, а довольно большое количество мыла или другого поверхностно-активного вещества, то достигается гораздо более тонкое диспергирование продукта, и часто продукт реакции получается в форме стойкой эмульсии или латекса. Эти условия эмульсионной полимеризации, хотя и разработаны более или менее эмпирически, как доказано, сильно изменяют кинетику полимеризации и подробнее обсуждаются ниже. Они допускают образование полимеров высокого молекулярного веса из таких веществ, как бутадиен, радикальную полимеризацию которого не удается провести удовлетворительно в массе. Этот метод имеет очень большое техническое значение для производства синтетического каучука и нри промышленной полимеризации многих других мономеров. Однако он имеет тот недостаток, что трудно [c.119]

Исходным сырьем для получения различных типов синтетического каучука могут служить бутадиен, изопрен, диметилбутадиен, изобутилен, хлоропрен, стирол и нитрил акриловой кислоты. Главные типы синтетического каучука буна — полимер бутадиена, буна 8 — кополимер бутадиена и стирола, пербунан — кополимер бутадиена и нитрила акриловой кислоты и неопрен — полимер хлоропрена с промежуточными типами. Другие эластичные продукты должны рассматриваться, однако, не как синтетический каучук, а скорее как заменители каучука. Сюда относятся полимер хлористого винила, тиокол,, получаемый путем обработки дихлорэтана полисульфидом натрия,, и разнообразные полибутилены, называемые вистанекс . В настоящее время эмульсионный метод полимеризации диенов является основным. Прежде применялась объемная полимеризация бутадиена при помощи металлического натрия, откуда возникло название буна . Этот процесс протекает медленно и не ведет к образованию высших полимеров он теперь вообще оставлен и заменен эмульсионным процессом. Ингредиенты эмульгируются с водой в таких условиях температуры и давления, при которых они превращаются в синтетический каучук, похожий на натуральный латекс каучукового дерева. Процесс эмульсионной полимеризации протекает очень быстро и дает продукт с лучшими свойствами. Получающийся продукт имеет ненасыщенный характер, его мол. вес достигает 150 000 . Совместная полимеризация бутадиена со стиролом или нитрилом акриловой кислоты сообщает синтетическому каучуку теплостойкость, повышенную стойкость к износу, улучшенные электрические свойства и меньшую растворимость в углеводородах. В химическом отношении эти кополимеры могут приближаться к синтетическим смолам это, например, зависит от относительных количеств стирола и бутадиена в их совместном полимере вообще полимеризацией указанных веществ можно приготовить продукты типа смол. [c.719]

Выделение бутадиена-1,3 из бутен-бутадиеновой фракции. Товарный бутадиен для полимеризации должен иметь чистоту 98— 99%, а для стереоспецифической полимеризации — даже 99,9%. Между тем, бутадиен высокой чистоты не может быть выделен обычной ректификацией вследствие небольшой разницы температур кипения бутадиена, бутена-1 и 2-метилпропена (см. стр. 161). Для выделения бутадиена применяются методы азеотропной и экстрактивной дистилляции, а также метод хемосорбции. [c.166]

Методом радикальной полимеризации получены такие известные полимеры, как поливинилхлорид, полистирол, бутадиенстирольные каучуки, полиметилметакрилат и др. По активности при радикальной полимеризации мономеры можно расположить в такой ряд бутадиен > стирол >метилметакрилат>акрилонитрил> [c.393]

Получение ценных эластических материалов—,резин -на основе натурального каучука — послужило стимулом к поискам способов синтеза аналогичных материалов. Наиболее успешно эти работы развивались С. В. Лебедевым и его учениками. В 1908 г. С. В. Лебедев предложил использовать для этой цели диолефины с сопряженными двойными связями ( двуэтиленовые углеводороды ). Полимеризацией таких диенов, как бутадиен, изопрен, диметилбутадиен, позднее —хлоропрен, оказалось возможным получать высокомолекулярные ненасыщенные полимеры линейного строения, способные к вулканизации. Начиная с тридцатых годов наблюдается бурное развитие производства синтетического каучука полимеризацией бутадиена и его производных. По мере повышения требований к резинам совершенствуется метод полимеризации, вовлекаются все новые мономеры. [c.14]

Смеси, из которых получается бутадиен, состоят из большого числа веществ. Основными компонентами этих смесей являются изобутан, н-бутан, изобутилен, бутилен-1, бутилены-2 и бутадиен-1,3. Большое значение имеет также примесь ацетиленовых углеводородов, оказывающих вредное влияние в процессе полимеризации бутадиена. Выделение бутиленов и бутадиена из этих смесей методами обычной ректификации невозможно, поэтому разделение производится с использованием обычной, а также азеотропной и экстрактивной ректификации. Наибольшее затруднение вызывает разделение смесей н-бутана и бутиленов-2, изобутана и бутилена-1, а также бутадиена и бутена-1. Оно осуществляется с помощью экстрактивной ректификации. В качестве разделяющих агентов для последней было испытано большое число полярных веществ в чистом виде и с добавкой воды [291], а также смесей различных веществ [292]. Наибольшее практическое применение в настоящее время получили фурфурол [258, 293—296], ацетон [297] и фенол, содержащий от 2 до 10% воды [298]. [c.277]

Метод полимеризации в жидкой фазе был реализован для получения первого промышленного синтетического каучука в Ярославле в 1932 г. Мономером для синтеза каучука служит бутадиен, синтезируемый из этилового спирта по методу С. В. Лебедева. В качестве катализатора используется металлический натрий в виде тон- [c.286]

В промышленности наибольшее распространение получил ударопрочный полистирол (УПП), получаемый путем прививки стирола на бутадиен-сти-рольный каучук непрерывным блочным методом. В качестве инициатора используют перекись трет-бутила и перекись дикумила. Наряду с привитым сополимером происходит образование гомополимера вследствие полимеризации стирола. [c.20]

Установлено что наиболее подходящими для совмещения с бутадиен-нитрильным каучуком являются поливинилхлоридные смолы, полученные методом эмульсионной полимеризации с низким значением константы Фикентчера (К), обычно ниже 60. Однако наибольшей озоностойкостью обладают вулканизаты с ПВХ и высоким значением К. Для применения этих смол требуются высокие температуры, что отрицательно сказывается на свойствах бутадиен-нитрИльного каучука зр. Молекулярный вес ПВХ также оказывает большое влияние на озоностойкость. [c.66]

Блок-сополимеры получают различными методами, но все они основаны на образовании реакционноспособных центров или функциональных групп на концах макромолекул одного мономера в присутствии полимеризующегося второго мономера. Один из методов их получения — синтез живых полимеров при анионной полимеризации с последующим добавлением второго мономера. Так, например, получают термоэластопласты — блок-сополимеры изопрена или бутадиена со стиролом. После полимеризации стирола с образованием на конце цепи макроаниона добавляют бутадиен, который сополимеризуется с таким блоком полистирола, а на конце цепи остается макроапион. При добавлении новой порции стирола происходит образование третьего блока в пределах одной макромолекулы. Полученные блок-сополимеры (в описанном случае типа СБС стирол — бутадиен — стирол) обладают ценными свойствами они прочны и эластичны при комнатной температуре и термопластичны при повышенной (80—100°С). Из них готовят изделия для медицинской промышленности, подошвы для обуви и [c.64]

Другие продукты крекинга, которые используются в больших объемах, в основном для полимеризации,— пропилен и бутадиен. Для очистки пропилена путем фракционной дистилляции требуются менее экстремальные условия, а для очистки бутадиена, как правило, применяется другой метод, например, сольвентная экстракция. [c.238]

Полимеризация в водных эмульсиях. в промышленности СК является одним из основных способов получения синтетических каучуков общего назначения. Это объясняется простотой технологической схемы и аппаратурного оформления процесса, доступностью исходных мономеров, высокой скоростью реакции и хорошими свойствами получаемых полимеров. Однако каучуки, получаемые этим методом, уступают каучукам растворной полимеризации по ряду физико-механических и эксплуатационных свойств, поэтому общий выпуск эмульсионных синтетических каучуков в общем объеме в перспективе будет уменьшаться. В настоящее время методом эмульсионной полимеризации производят бутадиен-стирольные (бутадиен-а-метилстирольные), бутадиен-нитрильные, хлоропреновые, акрилатные, метилвинил-ииридиновые каучуки, а также синтетические латексы в большом ассортименте. [c.209]

Работы по получению продуктов, равноценных натуральному каучуку, привлекли значительный интерес к стереоспецифической полимеризации применительно к родственным мономерам, например бутадиену. В апреле 1956 г. фирма Филлипс петролеум опубликовала сообщение о получении 1 ис-1,4-полибутадиенового каучука, отличающегося меньшим тепловыделением при деформации, чем стирольный каучук, и приближающегося по этому показателю к натуральному каучуку [7]. В последующем были разработаны методы получения широкой гаммы линейных полибутадиенов как цис- и транс-конфигурации, так и 1,2- и 1,4-строения. Хотя полибутадиен нельзя рассматривать как синтетический каучук типа натурального , поскольку он отличается по элементарному составу, переменные количества его могут применяться взамен натурального каучука [22, 45, 53, 103, 126, [c.202]

Полимеризация циклических олефинов и диенов, протекающая с раскрытием цикла, открывает возможность синтеза альтернант-ных сополимеров новой структуры, которые трудно иЛи вообще невозможно получить обычными методами полимеризации. Фурукава с сотр. [111] впервые получил альтернантный сополимер этилена с бутадпеном-1,3, в котором. регулярно чередуются одно этиленовое и два бутадиеновых эвена. Получить такой сополимер путем сополимеризации этилена с бутадиеном-1,3 едва ли возможно. Эта [c.199]

Радикальной полимеризацией получают три наиболее многотоннажных полимера полиэтилен высокого давления, поливинилхлорид и полистирол, в промышленности также проводят со-полимеризацию этилена и стирола с различными полярными мономерами, синтезируют полиакрилаты и полиметакрилаты, ряд каучуков и других полимеров. Так, сополимер бутадиен - стирол, в настоящее время являющийся основным синтетическим каучуком общего назначения, политетрафторэтилен и другие виниловые полимеры производятся методами радикальной полимеризации. [c.286]

В промышленности бутадиен-стирольные (в-метилстироль-ные) каучуки получают методом полимеризации, как при высоких (4-50 С), так и при низких температурах (4-5°С). [c.215]

Авторы привели экспериментальные данные [Ш], подтверждающие, что структура латексных частиц контролируется молекулярно-термодинамическими факторами. При проведении затравочной полимеризации стирола в затравочный латекс подавали до равновесного насыщения свежий мономер, содержащий бутадиен. Методом электронорадиографии [113] было обнаружено, что полученный полимер концентрируется на периферии частицы, а затравочный латекс —в центре. Кинетическими исследованиями [111, 113] было показано, что кривые конверсия — время линейны в широком интервале концентраций эмульгатора до глубины превра- [c.29]

Этот сополимер во многом отличается от бутадиен-стирольного каз чу-ка, полученного методом эмульсионной полимеризации, который характеризуется нерегулярным чередованием звеньев стирола и бутадиена. Этот новый полимер получается методом полимеризации в растворе, а контроль за структурой блоков обеспечивается выбором катализатора и условий полимеризации. Новый каучук, названный солпрен Х-40, имеет высокую морозоустойчивость (—72° С, в то время как БСК —50°С), высокзгю твердость вулканизата. Он применяется для изготовления подошв, изоляции, покрытий пола и изделий из микропористой резины [6]. [c.160]

Для всех перечисленных методов полимеризации установлено, что с повышением концентрации инициатора и температуры процесса возрастает скорость полимеризации, но снижается средний молекулярный вес полимера. Блочная полимеризация стирола в присутствии инициатора ускоряется повышением давления. При давлении 10 ООО—12 ООО атм стирол полимеризуется мгновенно даже без инициатора. Стирол легко вступает в реакции сополимеризации с другими ненасыщенными соединениями, например бутадиеном, акрилонитрило.м и др. [c.64]

Разработанный Енкелем и Юберрейтером метод полимеризации стирола в парафиновом масле не нашел практического применения, несмотря на то что пластифицирующее действие масла при дозировках его от 1 до 50% было установлено по понижению температуры стеклования полистирола (с 80° примерно до 40° С). Прозрачные полимеризаты получаются при введении парафинового масла в количестве лишь до 20%. В больших количествах оно несовместимо с полистиролом и вызывает сильное помутнение пленки. Однако дозировка до 20% парафинового масла не оказывает пластифицирующего действия, достаточного для того, чтобы уменьшить хрупкость полистирола. Автор убедился в этом на основании проведенных им опытов по пластификации простыми и сложными эфирами всех известных в настоящее время марок полистирола. В связи с этим заслуживает внимания тот факт, что по патенту фирмы Monsanto hemi al . в полистирол вводят до 1 % алифатических углеводородов (от нонана до эйкозана) и от 0,5 до 5% бутадиен-стирольного сополимера (40—80 [c.376]

Карбоксилсодержащие бутадиеновые, изопреновые, бутадиен-стирольные, бутадиен-а-метилстирольные, бутадиен-нитрильные каучуки получают методом эмульсионной сополимеризации соответствующих мономеров с непредельными карбоновыми кислотами— акриловой, метакриловой, итаконовой, главным образом метакриловой кислотой при температуре полимеризации 5—60°С [1]. Наибольшее значение в практике приобрели каучуки, содержащие 1—2% метакриловой кислоты. В таких сополимерах одна карбоксильная группа приходится на 200—300 атомов углерода в главной цепи [1, 2]. Строение карбоксилсодержащего каучука, например, бутадиен-стирольного СКС-30-1, может быть изображено формулой [c.397]

Проведенные исследования позволили установить характер влияния условий проведения процесса полимеризации на молекулярно-массовое распределение и содержание разветвленных макромолекул и сшитых структур для основных типов каучуков, получаемых методом эмульсионной полимеризации (сополимеры бутадиена со стиролом и сс-метилстиролом) и полимеризацией в растворе под действием комплексных катализаторов (цыс-поли-бутадиен и чыс-полиигопрен) и предложить рациональные пути получения этих каучуков с оптимальными молекулярными параметрами (см. гл. 3, 4). [c.15]

Описанный метод синтеза бутадиен-а-метилстирольного тер-моэластопласта позволяет осуществлять полимеризацию бутадиена в неполярной среде. Это обеспечивает получение диеновой части блоксополимера с высоким содержанием 1,4-звеньев. Если на третьей стадии процесса вместо а-метилстирола подавать стирол, то получаются смешанные а-метилстирол-бутадиен-стирольные термоэластопласты [42]. [c.286]

Методом последовательной полимеризации мономеров можно осуществить синтез бутадиен-а-метилстирольных термоэластопластов также и на дилитиевых соединениях [11, 16, 17]. В этом случае вначале проводят полимеризацию бутадиена в углеводороде до получения полибутадиенового блока с двумя активными концами. Затем в реакционную смесь вводят а-метилстирол и полярную добавку (например, тетрагидрофуран, диметоксиэтан и др.), и полимеризация продолжается до образования трехблочного сополимера. [c.286]

Первое в мире крупное промышленное производство синтетического каучука было организовано в СССР (1930 г.) на основе способа, разработанного С. В. Лебедевым. Исходным диеном по этому способу является бутадиен-1,3 (дивинил), путем каталитической полимеризации которого получают полпбутадненовый каучук (СКН) в свою очередь бутадиен-1,3 по методу Лебедева производят из этилового спирта. [c.952]

В пром-стн А. п. применяют гл. обр. для синтеза эласто-мерных материалов (непрерывной полимеризацией в р-ре, преим. на литиевых инициаторах)- 1,4- и 1,2-полибутадиена, статистич. сополимера бутадиена со стиролом, бутадиен-стирольного термоэластопласта объем произ-ва этих полимеров составляет ок. 1 млн. т/год. Методами А. п. сиитезируют также олигомеры бутадиена с концевыми функц. группами, поли- -капроамид, полиэтиленоксид, полиформальдегид, полисилоксаны и др. Осн. достоинства А. п.-легкость управления, возможность получения почти всех перечисленных гомо- и сополимеров бутадиена на одном и том же оборудовании при миним. изменениях технол. процесса, наличие долгоживущих активных центров, высокая чистота получаемых продуктов. [c.167]

Статистические бутадиен-стирольные каучуки ДССК, полученные методом растворной полимеризации, по целому ряду свойств превосходят бутадиен-стирольные каучуки эмульсионной полимеризации. [c.186]

Винил окси-1,3-бутадиен обладает всеми свойствами сопряженных диенов, в том числе высокой склонностью к полимеризации. Однако как мономер он имеет существенные преимущества по сравнению с обычными 1,3-диенами. Наличие дополнительного реакционного центра — винилоксигруппы — открйвает новые возможности для синтеза полимеров с различными функциональными группами. Такие полимеры, полученные методами анионной [c.75]

Промышленное производство синтетического каучука в капи-алистических странах началось значительно позднее. Пришлось феодолеть значительные трудности при разработке метода полу-гения бутадиена (из ацетилена) и других мономеров. После длительных опытов в 1930 г. в Германии было организовано в юлузаводском масштабе производство каучука БУНА (от на- альных слогов названий бутадиен и натрий ), выпускавшегося с различными показателями вязкости и степени полимеризации, что отразилось на названиях марок с прибавлением различных чисел (например, БУНА-85, БУНА-115 и т. д.). Химики концерна ИГ усиленно работали над повышением качества выпускавшегося каучука и ввели в процесс эмульсионную полимеризацию. В конце 1931 г. они выпустили каучук БУНА-С (продукт совместной полимеризации бутадиена с 30% стирола). В дальнейшем содержание стирола как сополимера было увеличено. Производство каучука БУНА-С получило особенно большой размах в годы второй мировой войны. [c.281]

Первый промышленный метод производства бутадиенового каучука был разработан советским химиком С. В. Лебедевым в 1927 г. Бутадиен он получал из этилового спирта, а полимеризация велась в присутствии Ка. В 1931 г. была выпущена экспериментальная партия, а в 1932 г. началось промышленное производство. В период с 1938 по 1942 г. крупное производство синтетического каучука выросло в Германии и США. В Германии в основном иолучали сополимер бутадиена со стиролом (винилбеизолом). [c.142]