Сернокислые соли как катализаторы при

Циклопентанон может быть получен из адипиновой кислоты перегонкой ее кальциевой соли нагреванием самой кислоты нагреванием кислоты с уксусным ангидридом , а также нагреванием ее в присутствии различных катализаторов, как-то гидрата окиси бария окиси бария окиси тория азотнокислого урана , сернокислой соли закиси железа и других Имеются указания, что при применении углекислого бария в качестве катализатора был получен выход в 94% теоретического э, [c.519]

Катализаторы (N1 30%, Си 5% N1 30%, Си 10% N1 16%, Си 10%) готовились осаждением карбонатов путем предварительной пропитки диатомита 10%-ным раствором углекислого натрия и последующей обработкой 10%-ными растворами сернокислых солей никеля, меди с последующим восстановлением в токе водорода при 350 °С. Уменьшение времени восстановления катализатора с 20 до 10 ч практически мало сказывалось на активности катализатора содержание глицерина в гидрогенизате не менялось, содержание гликолей возрастало с 34% (20 ч) до 44% к сухим веществам (10 ч). Катализатор, выгруженный в токе азота и углекислого газа, дает практически одинаковые результаты. Уменьшение скорости подачи водорода с 12 до 6 т /не сказывается на активности катализатора. При восстановлении шихты катализатора в течение 20 ч получен катализатор, расщепляющий углевод с содержанием в катализате высших полиолов 24%, глицерина 28%, гликолей 30% к сухим веществам. При гидрогенолизе 10%)-ного раствора сахарозы в течение 153 ч непрерывной работы получен гидрогенизат с содержанием глицерина 29%, глико-лей 34%, высших полиолов 18% к сухим веществам. [c.24]

Для синтеза аммиака [349] применялась окись, полученная обжигом железного колчедана в токе кислорода после удаления образующихся двуокиси-углерода и сернистого ангидрида и смешения с железом или другими металлами группы железа. Сернокислую соль закиси железа обрабатывают аммиаком, смешивают с хромовой кислотой, и осадок высушивают и прессуют. Такой катализатор применяется при окислении окиси углерода, а также для получения метанола и высших спиртов [ПО]. Сплав, содержащий 90% железа и 10% меди, после поверхностного окисления становится хорошим катализатором для каталитического окисления [37]. [c.284]

В качестве катализатора перегруппировки могут быть использованы сернокислые соли либо активированная глина кил. [c.147]

Как и в других каталитических реакциях, при малых количествах сернокислой соли ртути скорость образования а-суль-фокислоты антрахинона пропорциональна концентрации катализатора. [c.104]

В случае малореакционноспособных диазосоединений для нх разложения применяют в качестве катализатора сульфат меди. Хорошие выходы гидроксисоединения получаются при медленном добавлении раствора арилдиазония к кипящему раствору сульфата меди (И). В промышленности замена диазогруппы гидроксильной осуществляется без применения катализатора нагреванием водного раствора сернокислой соли диазония до температуры, превышающей 100°С. [c.239]

В качестве катализаторов при этерификации можно вместо кислот пользоваться некоторыми сернокислыми солями Так, сернокислая медь, обезвоженная при сравнительно низкой температуре, с успехом может применяться для этерификации жирных а-оксикислот [c.117]

В последние десятилетия в качестве катализаторов реакции присоединения кислот к олефинам были испытаны и другие галоидные, фосфорнокислые и сернокислые соли металлов, а также минеральные кислоты. Основным недостатком их является низкая каталитическая активность, позволяющая получать сложные эфиры с выходом, ие превышающим 30% от теорет. [c.193]

В изучении процессов катализа работы отечественных ученых всегда играли и в настоящее время играют большую роль. Еще Д. И. Менделеев в своих Основах химии писал относительно контактных явлений (так называли тогда процессы гетерогенного катализа) Должно думать по моему мнению, что на точках прикосновения тел изменяется состояние внутреннего движения атомов в частицах, а оно определяет химические реакции поэтому от контакта совершаются реакции соединения, разложения и перемещения. Д. П. Коновалов (1884 г.) показал, что множество тел, при определенном состоянии их поверхности, действуют контактно, что, например, порошковатый кремнезем (из гидрата) содействует разложению некоторых сложных эфиров совершенно так же, как платина . Открытие М. Г. Кучеровым каталитического действия уксуснокислых и сернокислых солей ртути на реакции гидратации ацетилена и получение, в частности, ацетальдегида (1881—1884 гг.) позволяет и в настоящее время использовать эти катализаторы в производстве ряда ценных продуктов. Хорошо известны работы Н. Д. Зелинского и его учеников по гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, продолжением которых являются и позднейшие исследования в этой области Б. А. Казанского и др. Советская промышленность синтетического каучука основывается на исследованиях С. В. Лебедева по каталитическому получению дивинила из этилового спирта. Работы советских физико-химиков обеспечивают в настоящее время создание теоретического фундамента, на котором может базироваться дальнейшее развитие учения о катализе и [c.342]

В гидрированных жирных кислотах всегда имеется некоторое количество металлических мыл и катализатора в виде взвешенных частиц металлов. Для извлечения их пз гидрированных жирных кислот применяют смеси растворов сернокислого никеля и серной кислоты. Первоначальная суммарная концентрация растворов сернокислого никеля и серной кислоты должна составлять 20—25%, в том числе серной кислоты 12—15%. Смесь эта используется многократно. Она постепенно обогащается сернокислыми солями извлеченных металлов. Когда концентрация сернокислого никеля в растворе достигнет 15—20% и превысит в 4—5 раз концентрацию серной кислоты, раствор выводят для проведения регенерации катализатора. [c.118]

Оптимальная температура реакции в значительной степени зависит от характера катализатора в случае применения сернокислых солей ртути она составляет 60—65°, при более высоких температурах (выше 70—75°) образуется главным образом этилиден-диацетат. [c.272]

Метод Кьельдаля основан на разложении сополимера концентрированной серной кислотой в присутствии катализатора сернокислой меди с количественным переходом азота нитрильной группы в сернокислую соль аммония. Сернокислая соль аммония под действием концентрированного раствора щелочи выделяет аммиак, который поглощается раствором кислоты избыток кислоты оттитровывают щелочью. [c.389]

Скорость абсорбции увеличивается в присутствии различных солей, причем наиболее эффективными катализаторами являются сернокислая и хлористая соли закиси меди. В опытах при низких температурах катализаторы брались в количестве 1—5%. В присутствии 5% закиси меди этилен быстро абсорбируется 95%-ной серной кислотой при температуре 40°, образуя этилсерную кислоту с выходом 94%. В случае применения ртутного катализатора и соли закиси меди абсорбция происходит даже при более низких температурах. Эффективным катализатором является также сернокислая соль двухвалентной меди [180а]. В общей схеме [1806] удаления этилена из светильного газа путем абсорбции этилена кислотой крепостью 66° Вё в качестве катализатора предложено употреблять смесь 1% ртути с ванадиевой, урановой или молибденовой кислотами. В присутствии пенообразующего вещества каталитическое действие оказывают также коллоидное серебро и серебряные соединения [181]. Применяя катализаторы, можно вести абсорбцию при температуре реакционной смеси не выше 35° и таким образом избежать образования изэтионовой кислоты. Описана полупроизводственная абсорбционная установка [182], работающая с применением медного катализатора. Позднее [183] предложены некоторые другие соединения, ускоряющие процесс абсорбции. Катализаторы увеличивают только скорость абсорбции, но не влияют на ее полноту [184]. [c.35]

Приготовление углекислых медно-никелевых солей. В очищенном растворе сернокислых солей никеля и меди, полученном при регенерации катализатора, растворяют недостающее количество свежих кристаллических солей. В данном случае концентрация раствора не имеет решающего значения, но использовать слабоконцентрированные растворы (до 10 г/л) не рекомендуется, так как при этом резко снижается производительность осадочных чанов. Соотношение никеля и меди в растворе должно составлять 3 1, т. е. три части никеля должны приходиться на одну часть" меди. Этого соотношения следует строго придерживаться, так как медь плохо растворяется в. серной кислоте и затрудняет растворение никеля при регенерации катализатора. Увеличивать количество меди до соотно- [c.52]

Осаждение. В чая для осаждения наливают очищенный раствор, полученный после регенерации катализатора и отбирают из чана пробу для определения содержания в растворе никеля и меди. По результатам анализа подсчитывают количество сернокислого никеля или сернокислой меди, которое нужно-растворить дополнительно, чтобы получить 40 кг никеля в растворе и соотношение никеля и меди 3 1. Недостающее количество сернокислых солей растворяют в отдельном чане в небольшом количестве воды и добавляют полученный раствор в осадочный чан. Раствор в чане перемешивают и снова отбирают пробу для проверки содержания никеля и меди. [c.53]

Влияние катализаторов и ингибиторов на реакцию окисления кислородом. При растворении SO, в воде в присутствии кислорода частично образуется серная кислота, а в присутствии оснований— соответствующие сернокислые соли. Эта реакция стимулируется катализаторами—соединениями марганца, меди, железа и других металлов. [c.50]

После добавления растворов свежих сернокислых солей никеля и меди содержимое осадочного чана хорошо перемешивают механической мешалкой и сжатым воздухом, подаваемым барботером. Затем загружают носитель в количестве 100% массы никеля. В качестве носителя необходимо использовать инфузорную землю, кизельгур, диатомит, измельченные в порошок с размером частиц не более 3 мкм. При более крупных частицах носителя ухудшаются технологические свойства катализатора. [c.163]

В 1891 г. М. А. Ильинский открыл характерное влияние ртутного катализатора на процесс сульфирования антрахинона. Обычное сульфирование антрахинона приводит исключительно к образованию 2-сульфокислоты, а в присутствии незначительных количеств металлической ртути или ее сернокислой соли — к 1-сульфокислоте [c.13]

Катализатором является мелко раздробленный никель. Процесс его изготовления заключается в следующем. На раствор сернокислой соли никеля действуют содой, причем образуется основная углекислая соль. Эту соль нагревают в атмосфере водорода до 250°. При этом происходит восстановление металлического никеля по следующей схеме [c.198]

Описанный катализатор был в дальнейшем значительно усовершенствован . Зерна его представляют собой цилиндрики белого, иногда кремового или розового цвета, 1 ле которых весит 450—500 кг. При обработке двуокисью серы масса принимает желтую окраску, причем вследствие образования сернокислых солей вес 1 ж возрастает до 600—650 кг и в то же время объем массы уменьшается на 10—15%. Этот процесс предварительного насыщения катализатора двуокисью серы сопровождается значительным выделением тепла. Действие на свежий катализатор концентрированного газа (5—7% двуокиси серы) может вызвать повышение температуры до 900—1000°, приводящее к спеканию катализатора и полной потере активности. Поэтому через свежий катализатор надо предварительно пропускать газовую смесь, содержащую не более 0,5% двуокиси серы, тщательно наблюдая за изменением температуры. [c.143]

Метод определения содержания связанного акрилонитрила основан на разложении полимера концентрированной серной кислотой в присутствии селенового катализатора с количественным переходом азота нитрильной группы в сернокислую соль аммония. Сернокислая соль аммония под действием концентрированного раствора щелочи выделяет аммиак, который отгоняют в борную кислоту и затем титруют стандартным раствором соляной кислоты. Этим методом находят содержание связанного акрилонитрила в сополимерах с акрилонитрилом (САН) и в АБС-пластиках. [c.7]

Присутствие различных катализаторов, в большинстве случаев солей металлов, благоприятствует процессу абсорбции газообразных олефинов серной кислотой. Так, соли металлов восьмой группы периодической системы элементов, например цианистый никель, увеличивают скорость реакции [58] для олефинов, содержащих более трех углеродных атомов. Указывается [59] на применение в качестве катализаторов комплексных цианидов металлов. Ряд катализаторов перечисляется при описании приготовления индивидуальных эфиров. Можно повысить эффективность процесса абсорбции газообразных олефинов, сначала сжижая олефины под давлением, а затем обрабатывая их серной кислотой [60]. Чтобы получить наиболее высокий выход кислых эфиров, необходимо использовать серную кислоту минимальной концентрации, способной обеспечить присоединение кислоты к данному олефину, так как с возрастанием концентрации кисло ты значительно усиливаются процессы полимеризации, в особенности высших олефинов. Пропилен и бутилены [61] полиме-ризуются при действии концентрированной серной кислоты. Пропилен реагирует с 90—92%-ной серной кислотой, образуя 4-ме-тилнентен-1 [62], тогда как 98%-ная кислота полимеризует его в более высококинящие продукты [63]. При избытке концентрированной кислоты изобутилен и высшие олефины превращаются в сложную смесь углеводородов, в которой преобладают парафины и циклоолефины [64]. В присутствии сернокислых солей меди и ртути даже этилен превращается 95%-ной кислотой в смесь углеводородов различных классов [65]. [c.16]

Имеются сведения о применении в промышленных условиях в качестве катализатора фосфорной кислоты, которая является менее агрессивной, чем серная, а ее соли — менее коррозионными, чем сернокислые соли. Kpoiie того, фосфорнокислые со.лп после их выделения из раствора глпколей можно использовать как удобрения или питательные вещества. [c.95]

Общие способы получения олефинов из спиртов можно разделить на две группы. При способах первой группы пары спирта пропускают при определенной температуре над катализатором например иад окисью алюминия, силикатами алюминия, окисью вольфрама или окисью тория. В способах второй группы спирт в жидком состоянии нагревают с каким-либо дегидратирующим веществом. Для дегидратации этого типа предложено много различных катализаторов, например серная кислота, иногда в присутствии некоторых сернокислых солей, фосфорная кислота, щавелевая кислота, иод и соли слабых оснований с минеральными кислотами. Из этих катализаторов серная кислота имеет широкое применение при получении этилена. Впрочем, даже этот, наиболее удачный пример применения серной кислоты не говорит в пользу ее употребления в качестве катализатора этой реакции, так как получающийся этилен содержит эфир и загрязнен сернистым ангидридом и двуокисью углерода. Количество нежелательных примесей может быть уменьшено прибавлением небольшого количества сернокислой меди или пятиокиси ванадия. Однако, несмотря на многочисленные исследования, проведенные с целью улучшения этого способа, его все eiue нельзя считать таким же удовлетворительным, как каталитический способ и даже как способ с применением горячей фосфорной кислоты 87. Способ, основанный на применении серной кислоты, может быть использован для дегидратации бли- [c.127]

Ангидритовое вяжущее получают обн5игом природного гипсового камня в интервале т-р 450—750° С с последующим помолом его с добавками — катализаторами твердения (известью, сульфатами, обожженным доломитом и др.). Высокообжиговый гипс получают термообработкой природного гипса или ангидрита при т-ре 800—1000° С с последующим помолом продукта обжига. Магнезиальные вяжущие — каустический магнезит и каустический доломит — получают обжигом соответственно природного магнезита и доломита с последующим тонким измельчением. В отличие от других магнезиальные вяжущие затворяют не водой, а растворами хлористых н сернокислых солей. Применяют их гл. обр. в смеси с древесными за-полнит,елями. Кислотостойкие В. м. после затвердевания на воздухе длительно сохраняют прочность при воздействии к-т. Йх затворяют на водном растворе силиката натрия (растворимого стекла). Растворимое стекло по виду сырья подразделяют на содовое, содовс-суль-фатное и сульфатное. Все его сорта различают пр кремнеземистому модулю, т. е. по величине отношения числа молекул окиси кремния к числу молекул щелочных окислов. Обычно используют стекло с модулем 2,5—3,0. Растворимое стекло может быть натриевым или калиевым. Иногда готовят смешанные, или двойные стекла, содержащие оба осн. окисла. В строительстве чагце всего применяют натриевое стекло. Для произ-ва растворимого стекла используют материалы кремнеземистые (кварцевые пески, кварц, пылевидный кристаллический кремнезем, природный и искусственный аморфный кремнезем) и щелочные (соду, поташ, сульфат натрия, едкий натрий и калий), обрабатывая их сухим или мокрым способом. Сухой способ основан на плавлении шихты при высокой т-ре (1110-1400° С) с последующим ее охлаждением и растворением. Расплав щелочного силиката при медленном охлаждении на воздухе застывает, превращаясь в твердый монолит — силикат-глыбу. [c.233]

Соли для приготовления катализаторов выбирают так, чтобы элементы, не принимаюш ие участие в катализе, можно было легко удалить из твердой фазы. Например, соли азотной кислоты — нитраты — при разложении образуют летучие окислы азота и окиси мета.11лов. Если воспользоваться сернокислыми солями, то после разложения образуются ионы 804 ", которые адсорбируются твердой фазой и могут отравить поверхность катализатора. Очистить катализатор от этих ионов очень трудно даже многократной промывкой. [c.62]

Как катализаторы отверждения для пресскомпозиций упоминаются бутадиенсульфон [314] и галоидоводородные или сернокислые соли гексаметилентетрамина [1946]. [c.116]

Описываемая работа является примером проведения этерификации по методу Фишера—Шпейера. Поскольку этёрификации подвергается аминокислота, то применение в качестве катализатора серной кислоты не является целесообразным, так как аминокислота будет образовывать сернокислую соль, из которой трудно выделить серную кислоту. В методе Фишера — Шпейера образуется хлористоводородная соль этилового эфира аминокислоты, а избыток хлористого водорода может быть легко удален. [c.286]

Сульфат никеля (К1504-7Н20)—сернокислая соль никеля, получаемая растворением металлического никеля в серной кислоте. В образующуюся при кристаллизации соль входят 7 молекул кристаллизационной воды. Содержание никеля в товарном продукте примерно 20,6%. Сульфат никеля является исходным материалом для приготовления осажденных никелевых катализаторов. [c.152]

В качестве катализаторов применяются серная кислота и сернокислые соли алюминия и железа [114]. При действии сернокислбго алюминия или окисного сернокислого железа полимеризация силоксанов проходит равномерно по всей массе. При этом каталитическая активность солей зависит от условий их обработки и остаточного содержания кристаллизационной воды. Технические соли А12(304)з-18Н20 и Ре2(804)з.9Н20, содержащие избыток кристаллизационной воды, не инициируют процесс полимеризации. [c.92]

Процесс ведут в две стадии. На первой стадии анилин гидрируют и получают пpo yктj содержащий циклогексиламин [ 90% (масс.)], дициклогексиламин ( 7,0%), а также анилин ( 1,0%), побочные продукты (л=1,0%) и воду. На второй стадии, из цикло-гексиламина посредством разложения водой, происходящего в присутствии гидролизующего и дегидрирующего катализатора, получают так называемые продукты дегидрогидролиза, содержащие циклогексанон, циклогексанол, а также непрореагировавшие циклогексиламин, дициклогексиламин и анилин. Целевые продукты выделяют из этой реакционной смеси путем жидкостной экстракции бензолом, предварительно обрабатывая смесь серной кислотой. В результате сернокислотной обработки циклогексиламин, дициклогексиламин и анилин переходят в соответствующие сернокислые соли, нерастворимые в бензоле. [c.149]

В патентной литературекроме кислых сернокислых солей, описано много других катализаторов этерификации. Окислы фосфора или соли фосфорной кислоты предохраняют эфиры от окрашивания сернистыми примесями. Этого окрашивания можно избежать, если использовать триарил- или триалкилфосфаты Широко применяются сильные неорганические кислоты, [c.86]

В гетерогенной среде (жидкофазный процесс) при разных катализаторах (сернокислая соль окиси ртути с добавками серной кислоты или ортофосфорнокнслая соль окиси ртути) нагревание ведется до 50—60°, так как при 70° начинается образование этилидендиацетата [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология