Спирты из кислого гудрона

Термохимический способ. В подогретую нефть вводят 0,5—2,0°/о различных химических реагентов (деэмульгаторов), например нейтрализованный черный контакт (НЧК), представляющий собой водный раствор кальциевых или натриевых солей сульфокислот, получаемых из отбросных кислых гудронов. К настоящему времени синтезировано большое количество поверхностно-активных веществ (ПАВ), используемых в качестве деэмульгаторов нефтяных эмульсий. По внешнему виду это густые жидкости, мазеобразные или твердые вещества. Деэмульгаторы растворяют в широких фракциях (160—240 °С 170—270 °С) ароматических углеводородов или в метиловом спирте и в виде 40—70%-ных растворов поставляют потребителям. [c.13]

Для извлечения сульфокислот, из сульфированных масел и кислых гудронов применяются два основных метода. В одном случае кислоты селективно удаляются при помощи адсорбентов или растворителей (обычно низкомолекулярных спиртов), а в другом случае их высаливают органическими солями или основаниями. Более подробный обзор очистки и промышленного применения нефтяных сульфокислот см. в [201—203]. Методы анализа маслорастворимых нефтяных сульфокислот см. в [204—206]. Фенол-< ульфокислоты могут присутствовать даже в высокоочищенных нефтяных сульфокислотах [207]. Сульфокислоты и нафтеновые кислоты можно отделить друг от друга в водном растворе добавлением хлористого натрия нафтеновые кислоты остаются в растворе, в то время как натриевые соли сульфокислот осаждаются 1208]. [c.573]

Для образования средних эфиров требуются повышенная температура и концентрация кислоты. Поэтому в процессах очистки мы встречаемся главным образом с первой реакцией. Кислые эфиры в главной своей массе переходят в кислый гудрон. В присутствии воды они образуют соответственные спирты [c.305]

Кислые и средние эфиры получаются в результате кислотной очистки нефтяных дистиллятов, частично онп остаются в обработанном серной кислотой дистилляте, частично переходят в кислый гудрон. При кипячении с водой эфиры гидролизуются в спирты. [c.382]

Если спирты образуются из низкомолекулярных олефинов, то они растворяются и удаляются с кислым гудроном. Большая часть олефинов полимеризуется, превращаясь, преимущественно, в димеры и тримеры. Полимеры имеют двойную связь и являются поэтому ненасыщенными углеводородами. Однако они не реагируют дальше с серной кислотой благодаря тому, что высокомолекулярные ненасыщенные углеводороды вообще менее активны и более устойчивы. [c.355]

Фракции с температурой кипения выше 300 °С после удаления кислого гудрона необходимо сначала промыть водным раствором спирта (1 1), а затем щелочным раствором и водой до нейтральной реакции. Обработка спиртом (для удаления сульфокислот) устраняет возможность образования эмульсии при последующей промывке фракции щелочью и водой. Растворитель отгоняют из пробирки с дефлегматором на водяной бане в токе азота (см. рис. 38). [c.147]

Установка сульфирования ароматических углеводородов из дизельного топлива с целью получения сульфокислот для приготовления моющих веществ (рис. 103) работает непрерывно. Дизельное топливо проходит через три смесителя с серной кислотой и через три промывочные емкости, в которых находится свежая серная кислота или разбавленный спирт (25—30% раствор метанола или этанола). После каждого смесителя и емкости для промывки в главном потоке дизельного топлива устанавливаются по одному отстойнику, где собирается кислый гудрон и водный раствор сульфокислот. [c.231]

Исследования Маркуссона в области изучения действия серной кислоты на асфальтены показали, что при этом образуются соединения, нерастворимые в хлороформе и лишь отчасти в пиридине. Маркуссон считал, что при этом серная кислота присоединяется К Сере или кислороду асфальтенов, образуя сульфокислые, или оксониевые соединения. Нерастворимость этих сое инений в воде, спирте и серной кислоте противоречит этому предположению. Во всяком случае содержание серы в продуктах реакции асфальтенов с серной кислотой значительно повышается увеличивается также значительно и уд. вес этих продуктов (1,2—1,22). Уплотненные асфальтены осаждаются вместе с кислым гудроном. [c.49]

Исходное масло подвергают сульфированию газообразным серным ангидридом (I ступень), после отделения кислого гудрона (которого образуется около 20%) проводят нейтрализацию сульфированного масла водным раствором аммиака и экстракцию сульфоната аммония изопропиловым спиртом. Далее осуществляют сульфирование полученного ра-фината (П ступень) и повторяют вышеописанные операции при этом получают нейтральное масло и сульфонат аммония. Сульфонат аммония 1 И-П ступени процесса разбавляют маслом М-6 до 39%-ной концентрации затем проводят реакцию обменного разложения сульфоната аммония с гидратом окиси кальция, т.е. получают нейтральный сульфонат [c.17]

Нерастворимые в дестиллате кислые эфиры остаются в кислом гудроне, а последние следы их могут быть легко удалены из дестиллата последующей промывкой. Присутствие кислых эфиров серной кислоты в гудроне легко обнаруживается путем разбавления гудрона водой и последующей перегонки с водяным паром образовавшиеся при этом вследствие гидролиза спирты собираются в приемнике и могут быть легко обнаружены здесь обычными реакциями па алкоголи. [c.577]

С целью смягчения условий сульфирования масел при использовании олеума предложено добавлять в реакционную смесь сернистый ангидрид . Однако сульфирование олеумом даже в наиболее благоприятных условиях протекает с образованием большого количества кислого гудрона и ухудшает цвет водо- и маслорастворимых сульфонатов. Например при сульфировании дистиллятных масел 20%-ным олеумом в три ступени максимальный выход 100%-ного сульфоната составляет всего 7%, в то время как выход кислого гудрона достигает 30—50%. Для возможно более полного удаления кислого гудрона, образовавшегося во время сульфирования нефтепродуктов, предлагается сначала отстаивать реакционную смесь, а затем проводить центрифугирование и последующую экстракцию сульфокислот водным раствором спирта . [c.70]

Маслорастворимые нефтяные сульфонаты можно получить в виде побочных продуктов при глубокой олеум-ной очистке минеральных масел белых, трансформаторных и турбинных [11—14]. Масло обрабатывают в несколько ступеней 10—20%-ным олеумом. Кислый гудрон, содержащий серную кислоту, отделяют отстоем или центрифугированием. Маслорастворимые сульфонаты накапливаются в масляном слое и экстрагируются из него водным спиртом или фенолом. Так как сульфокислоты при сульфировании олеумом частично разрушаются, то для повышения их выхода иногда проводят экстракцию масляного слоя не только после конечной порции олеума, но и в промежуточные стадии. [c.15]

Кислый гудрон выделяли после каждой ступени. Сульфонат экстрагировали изопропиловым спиртом после последней ступени Сульфонат выделяли после каждой ступени [c.19]

Все выбросы НПЗ можно разделить на массовые и немассо-вые. Внимание производственников и инспектирующих органов по охране природы в основном сосредоточено на наиболее опасных и массовых выбросах и отходах производства, определяющих санитарно-гигиеническое состояние среды вокруг НПЗ. К таким выбросам относятся оксид углерода, диоксид серы, сероводород, оксиды азота, углеводороды, фенол, аммиак, минеральные соли, сточные воды, отработанные глины, шламы, ил и нефтегрязь. Для отдельных заводов (в зависимости от специфики их производства) массовыми загрязнителями могут быть жирные кислоты и спирты, кислые гудроны, органические и неорганические растворители, кислоты, органические соединения серы, пылевидная сера, ароматические углеводороды, ката-лизаторная пыль и др. Для других заводов эти выбросы могут быть немассовыми. [c.13]

С прямой цепью. При разбавлении свежих кислых гудронов водой выделялись смолоподобные масла, состоящие из растворимых в кислоте полимеров и небольших количеств вторичных и третичных спиртов, образовавшихся при гидролизе алкилсульфатов [3]. При обработке серной кислотой, содержащей от 90 до 93% Н ЗО , узких фракций крекинг-бензина Сб и более высокомолекулярные компоненты дают в основном полимеры при незначительном образовании алкилсульфатов, хотя чистые н-олефины, содержащие в молекуле пять, шесть и более углеродных атомов, дают хорошие выходы алкилсульфатов. Присутствие легко полимеризующихся олефинов с разветвленными цепями во фракциях бензина вызывает со-полимеризацию их с к-олефинами [4, 5]. [c.353]

Кислый гудрон, образующийся при сернокислотной очистке нефтепродуктов, имеет очень сложную природу, даже когда очистке подвергается бензин или керосин. В кислом гудроне содержатся эфиры и спирты, которые образуются при взаимодействии кислоты с олефинами сульфокислоты, которые образуются прп сульфировании ароматики, нафтенов и фенолов соли, которые образуются при реакции кислоты с азотистыми основаниями нафтеновые кислоты, сернистые соединения и асфальтены, для которых серная кислота является селективным растворителелк К этому перечню соединений следует еще добавить продукты окислительно-восстановительных реакций, т. е. смолы и растворимые в кислоте углеводороды, а также воду и свободную серную кислоту. Гурвич [66] считает, что в кислом гудроне присутствует много непрочных соединений кислоты с углеводородами эти соединения легко разлагаются при хранении кислого гудрона или при разбавлении его водой. Очевидно, что соотношение между перечисленными компонентами кислого гудрона будет различным в различных конкретных случаях и зависит как от природы очищаемого нефтепродукта, так и от технологического режима очистки и от крепости применяемой кислоты. [c.236]

Б. М. Рыбак и Е. И. Блюмин [36(5] предложили следующий ускоренный способ разделения органической части кислых гудронов, получаемых от очистки смазочных масел, на масло и смолы. Из делительной воронки бензольный раствор органической части переливают в коническую колбу и добавляют 20 мл спирта крепостью 96—98% и кипятят с обратным холодильником 20 мин. После кинячения в колбу вливают избыток 2 п спиртового раствора КОН, снова кипятят 10 мин., дают содержимому колбы охладиться, и все переносят в делительную воронку, куда добавляют 20 мл воды. [c.794]

В то же время следует отметить, что в большинстве стран Восточной Европы отходы такого типа используют весьма нерационально и чаще всего вывозят в отвалы предприятий. Кислый гудрон, как правило, не утилизируют, складируя в специальных ямах, что представляет опасность с пожарной и экологической точек зрения. В Польше часть кислого гудрона сжигают. В СНГ и Германии разработано значительное количество методов переработки кислого гудрона, основанных на его нейтрализации с последующим выделением полезных продуктов. Для нейтрализации в основном используют щелочные агенгы. Для повышения Эффективности процесса перед нейтрализацией предложена последовательная обработка гудрона экстрактом селективной очистки нефтяных фракций и оксиэтилированными алкилфенолами или спиртами. Целевыми продуктами такой обработки являются органические сульфаты. [c.372]

Нафталанская нефть — густая сиропообразная жидкость уд. в. 0,925— 0,960, черного цвета с зеленоватой флуоресценцией со своеобразным запахом, слабокислой реакции. С водой не смешивается Легко растворима в бензине, хлороформе, бензоле. Растворы (1 10) прсарачны, красно-бурого цвета мяло растворима в спирте, но окрашивает его в желтый цв"т. Смешивается с глицерином, маслами, жнрами, парафином и воском. Бензольный раствор окрашен в красно-бурый цвет с синей флуоресценцией. При прибавлении к [госледнему равного объема концентрированной серной кислоты бензольный слой светлеет, а кислый окрашивается в бурый цвет, темнеющий прн хранении. (Данная реакция -образование кислого гудрона — свойственна почти всем нефтям н неочищенным нефтепродуктам). [c.108]

Кислые гудроны. В качестве исходного материала для исследования взяты масляные кислые гудроны (МКГ) от очистки автолового дистиллята-15 из малосернистой нефти месторождения Арчеда. С целью получения правильной характеристики кислых гудронов пробы отбирались в различное время на протяжении полутора лет непосредственно на установке сернокислотной очистки масел Львовского нефтеперерабатывающего завода. Согласно аналитическому методу [6], проба свежего МКГ, подогретого на водяной бане (45°С) и перемешанного тщательно, но быстро, растиралась в фарфоровой ступке. Из полученной однородной массы отбирались пробы для анализа органического вещества, определения серной кислоты и воды. Определение серной кислоты проводилось гравиметрическим методом после экстракции кислоты разбавленной соляной кислотой из раствора МКГ в смеси изоамилового спирта и бензола, а определение воды — по Дину и Старку с добавлением анилина. [c.35]

Опыты показывают, что два или три объема 94—98% серной кислоты количественно удаляют из бензинов все ароматические углеводороды. Дымящая серная кислота, даже с небольшим содержанием серного ангидрида, не может применяться, так как она энергично реагирует с другими классами углеводородов, особенно с нафтеновыми углеводородами, поэтому при определении ароматики с дымящей серной кислотой получается неверный результат анализа. Негш-сыщенные углеводороды реагируют с серной кислотой разными путями, давая эфиры серной кислоты, спирты, полимеры и смолы. Эти реакции будут подробно рассмотрены в главе шестой. Часть образовавшихся растворимых в серной кислоте продуктов (сульфокислоты) удаляется с кислым гудроном. Другие продукты реакции серной кислоты и ненасыщенных углеводородов (диалкилэфиры и полимеры) нерастворимы в серной кислоте и остаются в обрабатываемом бензине. Температура кипения этих соединений выше конца кипения исходного бензина. Поэтому образовавшиеся высококипящие продукты могут быть выделены при перегонке бензина до той же температуры, до которой он перегонялся перед обработкой. Остаток от перегонки состоит из высококипящих продуктов, образовавшихся в результате обработки ненасыщенных углеводородов серной кислотой. Некоторые димеры могут кипеть в пределах исходного бензина, например, димеры бутиленов или амиленов, но они могут полимер1изоваться и дальше в высококипящие полимеры. Если полимеризация олефинов в высококипящие полимеры проходит полностью, то йодное число обработанных серной кислотой и перегнанных бензинов должно быть равно нулю. [c.292]

Нефтегазохимическая схема на практике не проверялась, но по отдельным ее элементам были проведены испытания во ВНИИНП и НИИ-100 на искусственных смесях, состоящих из бензина, ароматических углеводородов, спиртов и т. п. в соотношениях, получающихся при использовании РКГ. В лабораторных условиях проверено использование для извлечения меди слабой На304, полученной при отмывке водой кислого гудрона, что может сделать рациональным очистку нефтяных дистиллатов серной кислотой. [c.20]

Олефины вплоть до 34 Н д по исследованиям Б р у к с а, в про-дессе обработки крепкой Н2304 при 15° не склонны к образованию кислых гудронов. Реакция идет с образованием эфиров и продуктов конденсации. Со слабыми кислотами идет образование спиртов, которые переходят в слой кислоты. [c.46]

Разделение содержащихся в кислом гудроне сульфированных и несульфирс-ванных масел может быть осуществлено путем перегонки в вакууме с перегретым паром . Перед перегонкой кислые смолы. можно нейтрализовать щелочью Остаток после перегонки обрабатывают затем раствором щелочи в органическом растворителе (чаще всего в спирте), который осаждает остав-шиеся в смеси несульфированные продукты. После их отделения прозрачный, раствор упаривают и путем подкисления выделяют из него сульф 0кисл0ты. [c.1094]

Вопрос о возможности применения кислого гудрона в качестве основы для получения лаков и высыхающих масел также привлекал к себе в минуншие годы внимание ряда иоследователей Так например Zalozie ki описал способ получения лаков из кислого гудрона он заключается в следующем гудрон кипятят с равным объемом юды, нейтрализуют смесь основными окисями, углекисльгми солями или органическими основаниями и приготовляют затем из полученной таким образом красновато-коричневой массы лаки, растворяя ее в ра ном объеме смеси спирта с бензолом (1 1) или предварительно высушив в холодной смеси спирта и бензола, скипидара или каменноугольного масла. [c.1109]

Сырьем для производства среднещелочных сульфонатных присадок ШСя (кальциевой и бариевой) являются сульфокислоты, получаемые в качестве побочных продуктов при производстве белых масел, при этом машинный или веретенный дистилляты из эмбенских и бадахинских нефтей обрабатывают 20%-ным олеумом в несколько ступеней. После отстоя и отделения кислого гудрона сульфокислоты экстрагируют б5%-вы11 эти-ловьш спиртом, далее спирт отгоняют и сульфокислоты разбавляют маслом 19-20 или И-12А. [c.20]

В тех случаях, когда для кислотной очистки была взята кислота недостаточной концентрации или когда концентрация ее понизилась вследствие тех или иных причин во время очистки, реакции гидролиза могут начаться уже в процессе очистки дестиллата. Образующиеся при этом спирты растворяются частью в дестиллате, частью же в кислоте, почему может создаться впечатление, что этиленовые углеводороды принимают непосредственное участие в образовании кислого гудрона. При длительном соприкосновении с кислотой количество спиртов в гудроне уменьшается очевидно, постепенно они вовлекаются во взаимодействие с серной кислотой с промежуточным образованием эфиросерных кислот и новых этиленовых углеводородов, которые, реагируя по нижеприведенным схемам, дают начало разнообразнейшим продуктам полимеризации и конденсации. [c.578]

Как было показано выше, в связи с кислотной очисткой крекинг-бензинов, реакции этиленовых углеводородов с серной кислотой сводятся либо к образованию кислых или средних эфиров серной кислоты с последующим переходом к соответствующим спиртам, либо к реакциям полимеризации и конденсации, либо, наконец, к реакциям окисления. В надлежащих условиях можно наблюдать все эти виды взаимодействия серной кислоты с ненредельными углеводородами однако сравнительное исследование в этом направлении этиленов различного молекулярного веса показало [8], что склонность их к различным реакциям указанных типов неодинакова. Так, например, если блингайшие гомологи этилена сравнительно легко, а иногда и очень легко присоединяют серную кислоту с образованием кислых и средних эфиров, которые могут превращаться далее в соответствующие спирты, то у высших этиленов склонность к образованию средних эфиров и спиртов сильно надает вслед за первой фазой — образованием кислого эфира — реакция направляется здесь плавным образом в сторону процессов полимеризации и конденсации, продукты которых почти целиком удерживаются маслом. Таким образом, непосредственное участие высших этиленовых углеводородов масляных фракций в образовании кислого гудрона должно быть признано незначительным. [c.583]

Кислые гудроны от очистки легких д е с т и л-латов прямой гонки. Получаемые от очистки бензиновых и керосиновых дестиллатов кислые гудроны представляют собой лех ко подвижную смолистую жидкость черного цвета, содержащую 70—80% серной кислоты и от 10 до 20% органической массы последняя легко выделяется разбавлением гудрона небольшим количеством воды (5—10%) с последующим нагреванием до 60° и сохраняет свою подвижность продолжительное время. Ближайший состав органической массы изучен пока недостаточно в нее входят продукты глубокой полимеризации и конденсации непредельной части исходных дестиллатов, сульфо- и эфиро-кислоты, а также продукты гидролиза эфирокислот, т. е. спирты и продукты их окисления. [c.597]

Линии I — кислое масло II — свеший нейтрализующий раствор III — в атмссферу IV — товарное масло в резервуары V — регенерированный спирт в резервуары VI — сульфонаты в резервуары VII — воздух VIII — нейтральное масло для хранения перед вторым циклом IX — отпаренное нейтральное масло в контактор № 1 для промывки кислого гудрона. [c.271]

Кислый гудрон от сернокислотной очистки крекинг-бензина содержит значительное количество эфиров серной кислоты и серновинных кислот, которые могут быть омылены при разбавлении гудрона водой с образованием спиртов. Содержание легковыде-ляемых спиртов составляет 3,7% (по данным М. Д. Тиличеева и Равиковича). [c.339]

Алкилирование бензина изобутана Производство спиртов некаля Мойка бензола Кислый гудрон [c.59]

Свободный 50з превращает мало реакционноспособные олефины и ароматические углеводороды в сложные эфиры серной кислоты и сульфокислоты. При использовании концентрированной серной кислоты протекают и реакции полимеризации. Насыщенные парафиновые и циклопарафиновые углеводороды также взаимодействуют с 50з, что приводит к значительным потерям при очистке. Продукты реакции в основном отделяются от масла вместе с непрореагировавшей кислотой в виде черного, высоковязкого кислого гудрона. Часть этих продуктов остается растворенными в масле. Сульфированные продукты ( нафтасульфокислоты ) не могут быть нейтрализованы гидроксидом кальция, так как эта реакция протекает только при температурах выше 100 °С, а при таких температурах увеличивается коррозионная агрессивность среды и ухудшается качество масла. Кроме того, сульфонаты кальция набухают в масле, что приводит к забивке масляных фильтров. Поэтому нафтасульфокислоты нейтрализуют водным раствором гидроксида натрия и экстрагируют спиртами. Экстракция спиртами предотвращает образование стабильных водных эмульсий щелочными сульфонатами. После спиртовой экстракции масло подвергают обесцвечиванию отбеливающей глиной. Именно этот тип нейтрализации объясняет, почему олеумную очистку иногда называют мокрым, а сернокислотную — сухим способом очистки масел, поскольку в этом способе применяется гидроксид кальция. Применение больших количеств олеума (до 100 % масс, в расчете на масло) позволяет практически полностью удалить олефины и ароматические углеводороды. В результате такой очистки получают белые масла без цвета, запаха и вкуса, которые используют в медицине. [c.61]

Натриевая соль 12-трет-бутилфлуорантен - 4 -сульфокислоты (I). 4г(0,013 г моль) аммонийной соли флуоран-тен-4-сульфокислоты [3] растворяют в 180 лл метилового спирта. К полученному раствору небольшими порциями при размешивании и охлаждении (температура не должна превышать 30° С) приливают 340 мл конц. НгЗО (й = 1,835). Затем при 12° С к раствору по каплям приливают 1,6 мл (0,016 г моль) тр -бутанола. Перемешивание реакционной массы при 12° С продолжают 8 часов, после чего ее выливают на 200 г льда. Смесь разделяется на два слоя, нижний—кислый гудрон — сливают, а верхний, содержащий алкилированную сульфокислоту, фильтруют. К полученному гелю прибавляют— 100 мл 40%-ной щелочи (необходимо следить, чтобы pH среды оставалось выше 7). [c.46]

Существуют различные методы выделения нефтяных сульфокислот в относительно чистом виде. В процессах переработки нефти, например при получении белых масел, когда желательно выделить сульфокислоты, исходное сырье подвергают предварительной обработке небольшим количеством серной кислоты или одним из селективных растворителей. Эта операция имеет целью удаление присутствующих асфальтовых веществ, легко полимеризующихся и окисляющихся углеводородов и ряда сернистых и азотистых соединений. Затем масло обрабатывается основным количеством кислоты, обычно олеума, и отстаивается. После удаления нижнего слоя кислого гудрона в верхнем слое остаются в виде раствора в масле красные сульфокислоты. Из этого раствора, как указывается в ряде патентов , сульфокислоты могут быть выделены путем промывания щелочью или извлечены растворителями, например метиловым или этиловым спиртом. Истинные сульфокислоты могут образовываться при действии олеума на насыщенные углеводороды с разветвленной цепью или на нафтеновые и даже на нормальные парафиновые углеводороды. В последнем случае парафины, повидимому, сначала окисляются до олефинов, которые затем превращаются [55] в сульфатосульфокислоты. [c.96]