Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Платиновые металлы осаждение

    Осаждение в виде сульфидов. Осаждение сероводородом из кислы растворов может служить для отделения платиновых металлов и золота от большинства других эл( ментов, исключая серебро, медь, кадмий, ртуть, индий, германий, олово, свинец, мышьяк, сурьму, висмут, молибден, селен, теллур и рений.  [c.412]

    Важной целью исследований является создание методов концентрирования благородных металлов. Так, существенна разработка методов группового концентрирования всех металлов платиновой группы (или всех благородных) с отделением их от цветных. Пока таких методов мало, имеющиеся длительны и довольно сложны, как, например, метод, основанный на осаждении тиокарб-амидом. Перспективы здесь за использованием сорбционных методов, экстракции, соосаждения. Часто оказываются необходимыми и способы выделения индивидуальных платиновых металлов, другими словами, методы разделения смесей этих металлов. Такое выделение обычно требуется при фотометрическом, радиоактива-ционном, кинетическом определении элементов платиновой группы. Для этой цели используют экстракцию, бумажную и тонкослойную хроматографию и другие приемы. [c.136]


    Платиновые металлы высокой степени чистоты получают многократным повторением операций перевода их в раствор, осаждения и разложения соответствующих соединений. [c.619]

    Выбор плотности тока определяется не катодным, а анодным процессом, так как серебро выделяется на катоде при всех условиях в виде неплотного рыхлого осадка. Анодное растворение, наоборот, зависит от плотности тока на аноде. При наличии в рафинируемом серебре платиноидов повышенная анодная плотность тока может вызвать их растворение ( да=+0,799 В и 2+ур<)=+ 0,987 В) и осаждение на катоде до осаждения серебра. При этом платиновые металлы теряются, а чистота катодного серебра снижается. Анодная плотность тока колеблется в пределах 80—400 А/м . [c.432]

    Сначала в присутствии 9iV раствора НВг отгоняют мышьяк, германий и селен затем добавляют азотную и хлорную кислоты и отгоняют осмий и рутений кипятят с муравьиной кислотой для осаждения ртути, золота и платиновых металлов в элементарном состоянии. К фильтрату добавляют 2/V раствор НВг ( е содержащий свободного брома), фильтруют, промывают IN раствором НВг (табл. 8). [c.59]

    Осаждение платины из растворов ее хлоридов бор-гидридами щелочных металлов было впервые предложено Баландиным с сотрудниками. Метод заключается в медленном приливании к разбавленному раствору хлоридов платины водного раствора щелочного боргидрида. По данным различных авторов, варьируя концентрации реагентов, этим методом мол<по получать черни с удельной поверхностью от 5 до 40 м /г [3.21]. В отличие от формалина боргидридом натрия, например, можно восстанавливать металлы платиновой группы и из кислых растворов. В этих условиях, по мнению ряда авторов, более вероятно образование твердых растворов платиновых металлов. Известно сравнительно небольшое число патентов, где предлагаются иные способы получения [c.136]

    Иридий при анодной поляризации в растворах соляной кислоты более стоек, чем платина [29]. Так, при электролизе 32%-ной соляной кислоты доля тока, расходуемого на растворение платинового анода, составляет около 5%, а при использовании сплава из платины с иридием снижается до 0,9% при содержании в сплаве 10% иридия [13]. Однако при циклической катодно-анодной поляризации смешанных платиноиридиевых электролитических осадков с содержанием иридия от 10 до 38,5% наблюдалось уменьшение иридия в электролитическом осадке [30]. Исследовалось поведение электролитически осажденных смешанных осадков платиновых металлов в процессе окисления метанола [31]. [c.143]


    В классическом методе определения количества электричества используется химический кулонометр. Для этого электролитический элемент, содержащий неизвестный раствор, соединяется последовательно с другим элементом, конструкция которого такова, что он позволяет точно измерить электрохимическое действие тока. Одним из наиболее точных приборов является серебряный кулонометр он состоит из анода, изготовленного из чистого серебра и подвешенного внутри платинового тигля, играющего роль катода. Серебряный анод окружен пористым стаканом для улавливания частичек серебра, отделяющихся от анода. Платиновый тигель тщательно промывают, высушивают и взвешивают как до эксперимента, так и после него. Вес металла, осажденного в аналитическом элементе, можно вычислить по весу серебра, осажденного, в кулонометре. Однако эта процедура не дает никакого преимущества, если имеется возможность взвесить вещество непосредственно, осажденное при анализе. Метод полезен в тех случаях, когда проведение такого взвешивания затруднено, например в случае электролиза на ртутном катоде. [c.191]

    При электролитическом методе определения меди требуется получение прозрачного раствора, свободного от мышьяка, сурьмы, олова, молибдена, золота, платиновых металлов, серебра, ртути, висмута, селена (IV) и теллура (IV), загрязняющих осадок выделяющейся меди. Кроме того, должны отсутствовать роданистоводородная кислота, присутствие кото-рЬй делает осадок меди губчатым, и соляная кислота, действующая аналогично и, кроме того, вызывающая растворение платины на аноде и переход ее на катод. Затем должны отсутствовать окислители, как, нанример, окислы азота, большие количества нитрата железа (III) или азотной кислоты, которые вначале препятствуют осаждению меди, а потом служат причиной получения высоких результатов, если в конце концов удалось добиться полноты осаждения меди Электролиз может быть проведен в азотнокислом или сернокислом растворе, и обычно его проводят в смеси обеих кислот. Если применяется одна азотная кислота, имеется опасность замедленного или неполного осаждения. Этого можно избежать, прибавляя 1 каплю 0,1 н. раствора соляной кислоты перед началом электролиза Катод и анод желательно иметь в виде открытых сетчатых платиновых цилиндров с матированной новерхностью, полученной при помощи пескоструйного аппарата (стр. 55). [c.286]

    Фотохимические реакции могут быть использованы также для осаждения многих металлов из растворов их солей. Облучая растворы, содержащие этанол, винную или муравьиную кислоту и ряд других веществ, можно осаждать такие металлы, как медь, серебро, ртуть, золото, платиновые металлы, а также селен и теллур. [c.12]

    Объяснить аномальное поведение платиновой черни, осажденной на носителе, простым несоответствием величин поверхности электродов невозможно, поскольку истинные поверхности платинированной платины и платинированного серебра, определенные методом БЭТ по адсорбции криптона и по двойной области кривой заряжения для образцов с одинаковой видимой поверхностью, оказались равными. Истинные поверхности платинированного кобальта и платинированной платины определяли по водородной области кривой заряжения в растворе фона, при равной видимой поверхности они также были равны. По-видимому, носитель существенно влияет на активность платиновой черни. Следствием такого влияния может быть образование в процессе осаждения на металле-носителе осадка, отличающегося по размерам пор от черни, осажденной на платину (отсюда разная доступность поверхности для адсорбирующихся молекул водорода, кислорода, гидразина и различные эффекты носителя в этих реакциях). Однако мы пола- [c.192]

    Советский Союз обладает богатыми природными ресурсами благородных металлов, в частности металлов платиновой группы. Производство этих металлов расширяется. Важнейшей задачей является повышение степени извлечения этих элементов в процессе переработки руд, что невозможно без хорошо налаженного химико-аналитического контроля производства. В настоящее время для этой цели используют некоторые современные физические методы анализа — атомно-абсорбционные, радиоактивационные, рентгенофлуоресцентные. Однако наиболее сложные полные анализы материалов осуществляют в основном химическими методами, пробирно-спектральным способом, прямым эмиссионно-спектральным методом (в некоторых особых вариантах его). Для концентрирования платиновых металлов применяют осаждение тиокарбамидом. Основные трудности заключаются в отсутствии надежных методов анализа бедных платиновыми металлами производственных продуктов, а также руд, например хороших и разнообразных методов онределения очень малых количеств иридия. Применяющиеся методы полного анализа, как правило, длительны и трудоемки. Невелика точность ряда определений, особенно малых количеств платиновых металлов. Отсюда вытекают и задачи исследователей. Успехи и проблемы аналитической химии элементов платиновой группы, серебра и золота периодически обсуждаются на совещаниях по химии, технологии и анализу благородных металлов. Так, X совещание состоялось в Новосибирске в июле 1976 г. [c.137]


    Продажная перекись бария, как правило, содержит примесь сульфата и, кроме того, может быть впоследствии загрязнена соединениями серы, если для нагревания применяется газовое пламя. Сера может попасть и из электрических печей, которые ранее использовались для обработки продуктов, содержащих серу. Нерастворимый остаток прокаливают и снова спекают с перекисью бария. Сульфат бария, если требуется, можно удалить сначала прокаливанием остатка в фарфоровом тигле в атмосфере водорода и последующим выщелачиванием образовавшегося сульфида (или сульфита) бария разбавленной соляной кислотой. В случае применения в качестве плавня перекиси бария нерастворимый остаток, остающийся после выщелачивания водой спекшейся массы, обрабатывают так же, как раствор и остаток, получающийся в результате сплавления материала со щелочами. При этом следует учесть, что совместно с платиновыми металлами остаются значительные количества бария, которые могут оказать влияние на ход последующих операций. Барий можно отделить осаждением из подкисленного раствора точно рассчитанным количеством серной кислоты. Введения в раствор избытка серной кислоты следует избегать, так как она влияет на некоторые используемые в дальнейшем реакции. [c.401]

    Аналитическая химий рения недостаточно изучена, чтобы можно было судить о том, какие реакции применимы для отделения его от платиновых металлов. Результаты проведенных работ показывают, что все платиновые металлы, за исключением платины, можно отделить от рения осаждением в виде гидроокисей. Рений отгоняется из растворов в таких же условиях, как осмий и рутений, и его, несомненно, можно отделить таким путем от платины.  [c.413]

    Осаждение в виде гидроокисей. Все металлы платиновой группы, за исключением золота и платины (IV), осаждаются в виде гидроокисей из почти нейтральных растворов. Этот способ применим для отделения платиновых металлов, кроме платины, от щелочных металлов и магния. [c.413]

    Было показано что палладий совместно с родием и рутением можно таким же образом отделить от серебра в сернокислом растворе. Выделение в виде гидроокисей имеет то преимущество перед осаждением сероводородом, что образующиеся соединения легко превращаются в галогениды, которые требуются для последующих операций. Поскольку этот метод наиболее применим для отделения платины от палладия, родия и иридия, он более детальна излагается в разделе Систематический ход. разделения и определения платиновых металлов (стр. 423). [c.414]

    Высокую каталитическую активность имеют скелетные платина, палладий и родий. Высокие скорости окисления метанола (100 мА/см при 25 °С) получены в щелочном растворе на платиновых металлах, осажденных на слой никеля Ренея [Л. 7], [c.153]

    Фирма Shell разработала процесс получения линейных оле-финов путем дегидрирования соответствующих м-айканов в присутствии металлов платиновой группы, осажденных на Носителе. Конверсия н-алканов до н-алкенов при однократном пропускании через слой катализатора составляет 8—18%. [c.259]

    В) и осаждение на катоде до осаждения серебра. При этом платиновые металлы теряются, а чистота катодного серебра снижается. Анодная плотность тока колеблется в пределах 80—400 А/м2. [c.317]

    Поскольку эффективность твердых К. часто определяется величиной их уд. пов-сти, К. готовят в виде тел с развитой пов-стью или порошков или наносят на носители, к-рыми служат высокодисперсные термостойкие в-ва (А12О3, ЗгОг, алюмосиликаты, кизельгур и т. п.). Осн. методы получ. оксидных К.— осаждение гидроксидов из р-ров солей непо-средств. разложение солей при высокой т-ре смешение исходных оксидов в виде водных суспензий или паст с послед. фильтрацией, сушкой и прессованием. К. на носителях получают гл. оор. пропиткой носителя р-рами солей, а также соосаждением металла и носителя иэ смеси р-ров их солей. В зависимости от состава реакц. смеси, условий процесса и т. п. К. часто получают разл. способами (см., напр.. Железные катализаторы. Никелевые катализаторы). Спец. методами получают скелетные катализаторы, черни платиновых металлов (см. Платиновые катализаторы) и нек-рые другие К. [c.248]

    Палладий количественно осаждается из раствора его хлорида в виде иодида, если не вводить слишком большой избыток реагента Другие платиновые металлы, за исключением родия не осаждаются в этих условиях. Палладий можно, осадить также в виде цианида введением в раствор цианида ртути (II). Однако этот метод, так же как и иодндный, редко предпочитают методу осаждения диметилглиоксимом. Описан способ отделения палладия от платины, основанный на осаждении этиленом Опубликованные результаты, однако, не дают возможности судить о точности этого способа. [c.411]

    Золото и серебро осаждают тиомочевиной [474] вместе с платиновыми металлами. После растворения сульфидного остатка в сме-еи НС1 -Ь- HNOз, выпаривания досуха с НС1 в присутствии Na l отделяют АдС1. Осадок сульфидов загрязнен некоторыми количествами Ге, Си, РЬ полностью переходят в осадок 8е и Те. Для более полного отделения сочетают осаждение с гидролизом и ионным обменом. [c.80]

    Известно, что при анализе металлов группы платины производится совместное осаждение платины, иридия и золота формиатом натрия из щелочного раствора [168]. После прокаливания осадка выделенных металлов и последующей обработки царской водкой золото и платина переходят в раствор, а иридий остается в осадке. Раствор хлоридов золота и платины далее нейтрализуется щелочью и золото осаждается перекисью водорода, а из фильтрата в результате обработки формиатом выделяется платина. Обычные приемы весового анализа не позволяют выявить ошибку определения платиновых металлов по этой схеме. Применение же в качестве радиактивного индикатора золота-198 показало, что осаждение золота перекисью водорода не является количественным, а образующийся осадок частично захватывает платину. Остающееся в растворе золото затем соосаждается с платиной. [c.93]

    Основные исследования посвящены химии платиновых металлов. Получил (1883) родиехлористый аммоний (соль Вильма). Разработал способ получения чистого палладия переводом его в четырехаммиачную соль и последующим осаждением в виде палладозамина. [c.105]

    Большинство приведенных на рис. 10 данных взято из книги Бриттона Значения pH. осаждения гидроокисей платиновых металлов взяты из работы R. Gil hrist (Бзоро стандартов США). Значение pH осаждения платины на графике не приведено, но известно, что платина (IV) начд-нает осаждаться при pH более высоком, чем pH осаждения других металлов платиновой групцы. [c.102]

    Применение для разложения пробы перекиси бария вместо едкого натра перекиси натрия имеет известные преимущества. В этом случае происходит скорее спекание, чем сплавление, чтс) вызывает меньшую коррозию тигля, но требует более тщательного перемешивания анализируемой пробы с плавнем, чтобы обеспечить максимальный переход металлов в растворимые соединения. Кроме того, при обработке спекшейся массы водой соединения платиновых металлов остаются в нерастворимом осадке, тогда как избыток перекиси бария, перешедшей в гидроокись, растворяется и может быть отделен фильтрованием. ФилЬтрат, прежде чем его отбросить, следует проверить на содержание платиновых металлов (подкислением соляной кислотой, нагреванием и осаждением сероводородом). В результате обработки нерастворимого в виде остатка соляной или бромистоводородной кислотой при нагревании платиновые металлы, находящиеся частично в виде бариевых солей оксикислот, превращаются в растворимые хлоро- или бромосоединенйя. После такой обработки всегда остается небольшой нерастворимый остаток, состоящий из неразложенных платиновых металлов и сульфата бария. [c.401]

    В приводимых ниже методах анализа и разделения предполагается, если нет других указаний, что платиновые металлы и золото находятся в виде хлоридов или, точнее, в виде хлорокислот.. Платина, например, в растворах образует хлоре платиновую кислоту HaPt lg и в реакциях ведет себя как часть комплексного аниона. При анализе металлов платиновой группы и золота исходные растворы чаще всего содержат именно эти соединения. Поэтому в основе методов разделения обычно лежат реакции, свойственные этим комплексным анионам или ионам, образующимся в результате разложения таких комплексов. В отдельных случаях при анализе используются также и другие соединения этих металлов. Так, например, при отделении рутения дистилляцией или при отделении родия от иридия восстановлением солями титана (III) целесообразнее оперировать с растворами, в которых эти металлы находятся в виде сульфатов, а для успешного отделения многих неблагородных металлов от платиновой группы гидролитическим осаждением прибегают к предварительному переведению платиновых металлов в комплексные нитриты. [c.406]

    ОТ обстоятельств, главным образом от предполагаемого хода определения остающихся в растворе металлов. Сульфат железа (И) и сернистый ангидрид (или сульфиты) полностью осаждают золото, причем кислотность раствора может колебаться в широких пределах и не требуется полного удаления азотной кислоты из раствора. Однако применение сульфата железа (II) часто нежелательно, так как это связано с введением в раствор железа. При осаждении сернистым ангидридом раствор лишь немного загрязняется сульфатом, но в этом случае осадок золота увлекает небольшие количества платиновых металлов и для получения точных результатов его необходимо переосадить. Часто применяемый способ выделения золота щавелевой кислотой требует полного удаления из раствора азотной кислоты и значительно более тщательного регулирования кислотности раствора, чем при осаждении сульфатом железа (II) или сернистым ангидридом. Для отделения золота от платины и палладия рекомендуют также осаждение гидрохиноном из холодного примерно 1,2 н. по концентрации НС1 раствора 1. Отделение золота от малых количеств платины и палладия можно осуществить осаждением хлоридом тетраэтиламмония [c.407]

    Установлено что применение нитрита натрия в качестве реагента для отделения золота от платиновых металлов имеет ряд преимуществ. Так, однократного осаждения обычно достаточно даже при проведении очень точных анализов. Металлическое золото осаждается в виде легко отфильтровывающегося и промывающегося осадка, а платиновые металлы остаются в растворе в виде комплексных нитритов, которые можно перевести в хлоросоли нагреванием с соляной кислотой. Восстановление нитритом натрия начинается при относительно высокой кислотности, но для обеспечения количественного осаждения золота раствор необходимо- довольно точно нейтрализовать до pH = 8. Для нейтрализации раствора почти до нужной степени может быть использован сам реагент. [c.407]

    Прежде чем приступить к анализу фильтрата, независимо от применявшегося для осаждения золота реагента, избыток его необходимо разрушить, а платиновые соли перевести в хлоросоли. Золото можно также отделить от платиновых металлов экстрагированием эфиром или этилацетатом из солянокислых растворов. Эти методы, однако, не имеют никаких преимуществ перед восстановлением золота до металла, за исключением некоторых особых случаев. [c.407]

    Осаждение в виде металлов. Платиновые металлы и золото вытесняются из кислых растворов неблагородными металлами, например цинком, магнием, алюминием и др. Получающиеся при этом осадки почти всегда содержат примененный для осаждения металл в количествах, колеблющихся от следов, в случае применения магния, до значительных, как в случае применения цинка. Осадки могут быть загрязнены также и другими осаждающимися металлами, содержавшимися в анализируемом р астворе или й<е ввёденными с осадителем. Достигнуть цементацией количественного осаждения иридия практически невозможно. Кроме того, осадок металлов, содержащий жрщжв. и родий, растворяется с большим трудом. Поэтому в настоящее время способом вытеснения платиновых металлов неблагородными металлами пользуются редко, отдавая предпочтение другим более эффективным аналитическим методам. [c.412]

    Сульфиды платиновых металлов легко растворяются в царской водке, но образующиеся комплексные соединения содержат иногда тесно связанные с металлом сульфатные группы, которые могут повлиять на последующие реакции. Это наблюдалось главным образом в отношепии иридия. Раствор сульфида иридия в царской водке (или других окислителях, например перекиси водорода и азотной кислоте) в таких процессах, как осаждение хлоридом аммония или превращение в комплексные питритные соли, ведет себя совершенно иначе, чем хлороиридат. [c.413]

    Из перечисленных выше элементов, от которых платиновые металлы не могут быть отделены сероводородом, серебро (I) и ртуть (I) можно отделить осаждением в виде хлоридов. Медь, кадмий, индий, олово, свинец и висмут можно отделить гидролитическим осаждением описанным в следующем разделе. Отделение мышьяка, сурьмы и германия можно осуществить дистилляцией этих элементов с соляной кислотой, как оцисано в соответствующих главах. Молибден можно удалить совместно с золотом экстракцией эфиром из солянокислого раствора. Селен (IV) и теллур (IV) можно отделить, также совместно с золотом, осаждением сернистым ангидридом. Этот реагент можно использовать и для отделения золота от молибдена, а извлечение азотной кислотой служит для отделения селена и теллура от золота. [c.413]

    Отделение неблагородных металлов гидролитическим осаждением их из растворов, содержащих платиновые металлы в виде комплексных нитритов. При обработке раствора, содержащего хлоросоединения платиновых металлов, нитритом натрия эти соединения превращаются в растворимые комплексные нитриты. Превращение это происходит быстро в горячем растворе, кислотность которого не превышает pH =1,5. [c.414]


Смотреть страницы где упоминается термин Платиновые металлы осаждение: [c.174]    [c.53]    [c.417]    [c.496]    [c.307]    [c.569]    [c.388]    [c.287]    [c.232]    [c.496]    [c.139]    [c.397]    [c.408]    [c.413]   
Практическое руководство по неорганическому анализу (1966) -- [ c.0 ]

Методы аналитической химии Часть 2 (0) -- [ c.0 ]

Практическое руководство по неорганическому анализу (1960) -- [ c.0 ]

Фотометрическое определение элементов (1971) -- [ c.307 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Платиновые металлы



© 2025 chem21.info Реклама на сайте