Платина роданиды

Из неорганических реагентов применяют так же, как и для определения платины, роданид калия [220], нодид калия [221], бромистоводородную кислоту [222], соединения олова (П) [223]. [c.164]

Материалом анода служит платина, на которой кислород выделяется с высоким перенапряжением, что является также одним из главных условий получения надсерной кислоты с хорошим выходом по току. Для повыщения перенапряжения кислорода к раствору добавляют хлориды, фториды, цианиды или роданиды щелочных металлов в количестве по 0,3—1,0 г/л. Эти добавки (промоторы) увеличивают выход по току на 8—10%. Чаще всего применяются роданиды. [c.199]

В состав электролита помимо чистой серной кислоты или чистого бисульфата аммония входят поверхностно-активные добавки (промоторы), такие, как фторид, хлорид, роданид и цианид аммония. Анионы этих солей, адсорбируясь на активных центрах поверхности платины, повышают перенапряжение выделения кислорода и этим увеличивают выход по току 5208. Анионы р- и С1- в ходе технологического процесса почти не расходуются. Однако они повышают агрессивность среды, будучи активаторами коррозии, и это затрудняет их использование. Роданид аммония, наоборот, приходится непрерывно вводить в анолит, поскольку анионы СЫ5 легко окисляются на аноде. Впрочем, продукты разложения роданида также обладают промотирующим действием. В отличие от галогенидов роданид не влияет на коррозионные свойства электролита, в отличие от циа- [c.186]

Для палладия и платины (см. гл. 9), как и других платиновых металлов, характерно образование ацидокомплексов (хлоридов, нитридов, роданидов, цианидов), аммиакатов и других комплексов. В комплексах палладия и платины с неоднородной внутренней координационной сферой (см. 9.5) проявляется геометрическая (цис — транс) изомерия. [c.408]

Обнаружению ионов кобальта роданидами мешают ионы трехвалентного железа, а также катионы одно-и двухвалентной меди (красно-бурое или зеленоватое окрашивание), висмута, сурьмы, платины и молибдена (V) (красное окрашивание), осмия (IV) или вольфрама (III) (желтооранжевое окрашивание), ванадия (фиолетовое окрашивание). Не образуют окрашенных роданидов, помешают из-за собственной окраски ионы хрома, ура-нила, церия (IV). [c.47]

Метод основан на сжигании анализируемой пробы в диоксановом пламени в присутствии платины, поглощении продуктов сгорания смесью растворов карбоната натрия и перекиси водорода и колориметрическом определении образовавшегося иона хлора по реакции взаимодействия с роданидом ртути в присутствии ионов железа(П1). Происходящие при этом реакции могут быть выражены следующими уравнениями [c.60]

Препятствующие анализу вещества. Дитизон является очень чувствительным реактивом, поэтому необходима очень тщательная очистка воды и реактивов от тяжелых металлов, которые взаимодействуют с дитизоном. Однако при определении серебра не требуется тщательно очищать дитизон и реактивы от тяжелых металлов, так как титрование серебра производят в кислой среде, где многие металлы не мешают анализу. Определению мешают платина, палладий, ртуть, а также медь и висмут, если их содержание в 10 и более раз выше содержания серебра. Значительно большие затруднения вызывают анионы, которые связывают серебро в труднорастворимые соединения, галогениды, роданид и др. Поэтому воду, применяемую для работы, лучше очищать при помощи анионитов в ОН-форме. Мешают также сильные окислители азотистая кислота, перманганат, хромат и другие, которые разрушают дитизон. [c.143]

Мешающие влияния. В слабокислой среде в присутствии комплексона III, роданида и дитизона, помимо ртути, вступают в реакцию золото (III) и, вероятно, платина (II). Однако эти элементы на практике в водах не встречаются. [Мешающее влияние платины (II) можно устранить окислением. ] [c.295]

В слабокислой среде в присутствии комплексона III и роданида с дитизоном, помимо ртути, вступают в реакцию также трехвалентное золото и, -вероятно, двухвалентная платина. Однако эти элементы на практике в водах не встречаются. [c.137]

В первой половине шестого периода способность к комплексообразованию с роданид-ионами выражена слабо. Редкоземельные элементы, тантал и вольфрам дают лишь малопрочные комплексы.. Прочность комплексов сильно возрастает для элементов восьмой группы и далее при достройке 18-электронной оболочки, т. е. для золота. По-видимому, для золота и платины характерна наибольшая прочность координационной сферы роданидных комплексов. [c.245]

Следует добавить, что многие вещества мешают применению этого метода своей собственной окраской. К мешающим веществам относятся соли серебра, меди, висмута, платины, никеля, кобальта, титана, фториды, фосфаты, арсенаты, молибдаты и, в меньШей степени, сульфаты [ а также соли ртути (I), ртути (II) урана, рутения, осмия, мета- и пирофосфаты, оксалаты, большие количества солей кадмия, цинка, сурьмы (III) и марганца ]. Мешающее действие некоторых из них можно устранить, прибавляя к раствору роданид калия или аммония роданид р ути (II) или экстрагируя полученное окрашенное соединение эфиром или амиловым спиртом. При анализе солянокислых растворов хлорида железа (III) получаются лучшие результаты, чем при анализе сернокислых растворов , содержащих сульфат железа (III). [c.452]

К 100—200 мл анализируемого раствора, содержащего разбавленную (1 99) азотную кислоту и приблизительно 0,1 г хлора (лучше в виде соля-, ной кислоты или хлорида щелочного металла) и свободного от перечисленных выше мешающих определению веществ, прибавляют титрованный 0,1 н. раствор нитрата серебра в таком количестве, чтобы осталось 1—3 мл избытка. Коагулируют осадок хлорида серебра, сильно взбалтывая в закрытой колбе, защищенной от света. Фильтруют через бумажный фильтр или слой асбеста или тонко измельченной платины. Промывают колбу, осадок и фильтр разбавленной (1 99) азотной кислотой, не содержащей азотистой кислоты. Титруют, как описано в гл. Серебро (стр. 239). Из прибавленного объема раствора нитрата серебра вычитают количество, эквивалентное израсходованному на титрование объему раствора роданида, разность и умножают на титр нитрата серебра, пересчитанный на хлор [c.814]

Отделение платины и палладия от родия и иридия в виде комплексных роданидов при помощи трибутилфосфата [59]. Метод предложен для разделения двойных смесей платина (IV) — родий (III) платина (IV)—иридий (IV) палладий (II)—родий (III) и палладий (II)—иридий (IV) при содержании металлов в количествах 0,01—0,02 г. [c.239]

Мешающие вещества. Определению мешают золото, платина, палладий и ртуть, реагирующие в кислой среде так же, как серебро. Медь(II) не мешает определению. Мешают все анионы, образующие с серебром комплексные или малорастворимые соединения цианид-, роданид-, тиосульфат-, хлорид-ионы. Поэтому перед определением серебра необходимо проведение предварительного выпаривания с азотной и серной кислотами (см. разд. 6.1.2). [c.149]

Экстракция платины в виде роданидных соединений проводится обычно в присутствии НС1 после добавления роданидов к хлоридным растворам [946, 947, 1229]. Добавление роданидов не [c.213]

Роданиды К21Рй(СЫ5)4] и К2[Р1(СМ5)4] получены при взаимодействии роданидов палладия и платины с избытком К(С1"ЧЗ). [c.409]

Как ингибиторы применялись тиомо-чевина и роданид, меченные и а также сульфиды, меченные S . Адсорбция ингибиторов оценивалась на основании данных радиохимических измерений и рентгеноспектрального MS-46 с диаметром зонда 1 мкм). Результаты исследования показали [30], что тиомочевина и роданиды представляют собой проингибиторы, а собственно ингибиторами являются продукты их разложения, содержащие серу. Природа серусодержащих частиц, найденных на поверхности платины, не вполне ясна. Ими могут быть частицы элементарной серы, сульфида платины или же иные более сложные соединения. По мнению авторов, они присутствуют на поверхности растворяющейся платины как в виде единичных изолированных частиц, так и их скоплений — островков . [c.19]

Перекись натрия весьма активное вещество. Реагируя с металлическим натрием, она превращается в ЫагО. Смесь эквимолекулярных количеств перекисей магния и натрия при увлажнении водой взрывает. Так жс сильно реаги )уют при соприкосновении с перекисыо натрия и водой порошок алюминия, роданид аммония, мышьяковистый ангидрид, треххлористая сурьма. Медь, железо, никель, олово золото, серебро, платина, рутений, палладий и т. л. сильно окисляются перекисью натрия при повышенной температуре. Наряду с влагой ускоряюи е действует во многих случаях и углекислота. [c.285]

Установлена возможность разделения платины и кобальта с использованием в качестве электролитов растворов хлорида калня, хлорида аммония, соляной кислоты, роданида калия и винной кислоты [1111]. Разделены электрофоретически смеси мышьяк — висмут — кобальт, мышьяк — кадмий — кобальт, мышьяк — свинец — кобальт с электролитом — 0,1 N раствором цитрата натрия и смеси сурьма — серебро — кобальт и сурьма — мышьяк—кобальт с фосфорной кислотой в качестве электролита [1110]. Изучалась электрофоретическая подвижность катионов серебра, свинца, ртути, висмута, кадмия, меди, железа, марганца, никеля и кобальта на бумаге в растворах нитрата калия различной концентрации [1073]. Исследовалось разделение различных комплексных соединений трехвалентного кобальта методом электрохроматографии [1026] и другими методами [1112]. [c.84]

При анализе металлического индия кадмий отделяют экстракцией в виде пиридин-роданидного комплекса хлороформом [290]. Определение кадмия в таллии проводят после предварительного осаждения последнего роданидом и последующей экстракции кадмия в виде пиридин-роданидного комплекса [289], в металлическом хроме — после предварительного отделения мешающих элементов на анионите [390[. Определение окиси кадмия и свободного металла в его селениде проводят экстракцией дитизоната из 2,5 N раствора NaOH [422]. При анализе платино-родиевых сплавов мешающие элементы сорбируют на катионите Амберлит IR-120 [649]. Дитизон применен для определения кадмия в сульфиде цинка высокой чистоты [166], металлическом висмуте [124], едком нат- [c.89]

В литературе нам не удалось найти данных по изучению тройных комплексов нитрона с роданидами металлов. В работах Бобтельского по гетерометрическому титрованию нитроном палладия, золота и платины в присутствии избытка роданида указывается на образование двойных комплексов нитрона с соответствующими металлами. Высказывается также предположение о возможности образования тройного комплекса палладия состава [Pd(Nyt)з] +[Pd(SGN)4] -. [c.161]

Выделить ртуть можно также, медленно пропуская анализируемый раствор (pH которого предварительно доводится до 5—7) через асбест, импрегнированный сульфидом кадмия. Таким способом можно извлечь даже 0,5 мкг ртути из 200 мл раствора. Определению ртути дитизоновым методом мешают медь, золото, палладий, платина (II) и большое количество серебра. Следует отметить, что при введении в анализируемый раствор комплексона III (эТилендиаминтетраацетата натрия) реакция на ртуть с дитизоном становится специфичной — мешает только серебро, которое можно также маскировать добГавлением роданида [c.255]

Если осадок роданида меди (I) был собран на слое асбеста или тонко измельченной платины, то конечное его промывание можно проводить 20%-ным спиртом и осадок после высушивания при 105—120 С взвешивать в виде u NS. [c.291]

Приведенные выше методы недостаточно надежны для определения малых количеств молибдена (менее 1 мг). В таких случаях целесообразно выделить молибден в виде сульфида, осадок прокалить при температуре не выше 500° С и взвесить.. Затем, для проверки содержания молибдена, осадок растворяют в аммиаке, раствор подкисляют соляной кислотой, прибавляют хлорид олова (II) и роданид калия после этого интенсивность появляющейся окраски сравнивают со стандартом Применение этой реакции для определения больших количеств молибдена не дает достаточно точных результатов и приемлемо лишь для рядовых анализов. Рений мешает колориметрическому определению молибдена с роданидом Платина оказывает значительное влияние на реакцию, и поэтому в процессе подготовки раствора для колориметрирования не следует пользоваться платиновой посудой. Азотная кислота должна быть удалена, так яак она образует с роданидом окрашенное соединение,. которое экстрагируется эфиром. В тех случаях, когда при подготовке раствора для колориметрирования вводят азотную и серную кислоты, выпаривание до появления густых паров серной кислоты следует повторить по меньшей мере 2 раза, ополаскивая каждый раз стенки стакана водой. Интенсивность и усто11чивост1, окраски соединения молибдена с роданидом в солянокислом растворе зависят от кислотности этого раствора и концентрации в нем солей [c.368]

Колориметрический метод определения рения основан на образовании коричневато-желтого соединения рения с роданидом, которому приписывают состав ReO( NS)4. Это соединение образуется при обработке солянокислого раствора, содержащего рений, смесью Sa la и K NS. Окраску раствора можно или непосредственно сравнивать со стандартами, приготовленными аналогичным образом, или же после извлечения органическими растворителями, такими, как эфир и бутилацетат. Определению мешают главным образом молибден и платина. Влияние молибдена можно устранить, восстанавливая его в кислом растворе ртутью в присутствии роданида с последующим извлечением эфиром Молибден л рений можно разделить,, также экстрагируя хлороформом и бензолом металлорганическое соединение молибдена с этипксантатом. Рений при этом остается в водном слое Отделить рений от молибдена можно также дистилляцией из смеси хлорной и фосфорной кислот, в которую медленно вводят бромистоводородную кислоту. (Подробности см. в сноске 4, стр. 374). [c.378]

На возможность колориметрического определения ниобия по его реакции с роданидом в солянокислых растворах, содержащих хлорид олова (II) и винную кислоту, впервые указали Л. Н. Моньякова и П. Ф. Федоров По их наблюдениям образующееся в этих условиях соединение экстрагируется эфиром, и содержание ниобия можно определить по интенсивности желтой окраски эфирного слоя. Механизм этой реакции и влияние на нее различных факторов, подробно изученные И. П. Алимариным и Р. Л. Подвальной , рассмотрены ниже. Титан также дает окрашенный в желтый цвет роданидный комплекс, но чувствительность реакции на титан во много раз меньше, чем на ниобий, и при соотношении ] Ь Т1 = 1 30 еще возможно достаточно точное определение ниобия при условии, если концентрация Т10г в анализируемом растворе не превышает 0,3 мг в 10 мл. Тантал в условиях определения ниобия дает с роданид-ионами бесцветный комплекс. Определению ниобия мешают молибден, фольфрам, уран, ванадий, железо, хром, кобальт, медь, золото и платина, образующие в этих условиях окрашенные соединения с роданидом. При экстрагировании эфиром устраняется влияние хрома, урана, железа и меди, которые остаются в водном слое. Совместно с ниобием эфиром извлекаются окрашенные роданиды молибдена, вольфрама, титана, кобальта и йлатины. Соединения золота, селена и теллура восстанавли-. ваются до элементарного состояния и покрывают стенки сосуда, что мешает наблюдению окраски ниобиевого комплекса. [c.689]

Основной метод отдоления хлорид-ионов основан на осаждении их в виде хлорида серебра. Применению этого метода мешают 1) иодиды, бромиды, цианиды и роданиды, также осаждаюш иеся нитратом серебра 2) хлориды олова и сурьмы, гидролизуюш иеся в нейтральных или слабокислых растворах 3) хлорид платины (IV), который увлекается хлоридом серебра 4) хлориды хрома и ртути, частично осаждающиеся нитратом серебра. [c.808]

Простые роданиды известны лишь для палладия (П) и платины (И). Комплексные роданиды получены для всех платиновых металлов и золота (кроме оомия) при взаимодействии комплексных хлоридов этих металлов с избытком роданидов целочных металлов. Поскольку СЫ5-"-ион — восстановитель, комплексные роданиды образуются преимущественно у низших степеней окисления платины, рутения и иридия. Соли щелочных металлов комплексных роданидов, за исключением роданидов золота, хорошо растворимы в воде и в спирте. [c.54]

Роданиды палладия, рутения, платины и родия экстрагируются некоторыми органическими растворителями. Это свойство ооданидов используется для разделения элементов, например для отделения палладия от платины и иридия. Растворы роданидов ярко окрашены и вдогут служить для колориметрического определения платиновых металлов [42]. [c.54]

Обработкой хлорида палладия (И) избытком роданида калия и пиридина при pH выше 4 получают желтый раствор соединения [Pd( MS)2py2], хорошо экстрагируемого хлороформом и метилизобутилкетоном. Это соединение применяется для экстракционного отделения палладия от платины, родия и рутения. [c.55]

Совместное определение платины, палладия и родия в виде смешанных роданидо-пиридиновых комплексов [195]. При действии на кипящий раствор комплексного хлорида платины (IV) избытка K NS происходит восстановление до платины (II) и образование ярко-желтого комплексного соединения, которому приписывают формулу [Pt(GNS)4]2 . Этот комплекс хорошо экстрагируется гексоном (метилизобутилкетоном). Палладий и родий также образуют подобные комплексы с роданидом калия, но для их образования нужны несколько отличные условия. На этом различии основан метод колориметрического определения [c.163]

Водный раствор, содержащий платину и родий, подкисляют НС1 до pH 2—2,5, добавляют избыток роданида, нагревают до кипения и кипятят в течение 5 мин., охлаждают до 20° С, переносят в делительную воронку, экстрагируют гексоном платину в виде [Pt( NS)4P и измеряют светопоглощение при длиневол-ны 385 ммк. После отделения платины и палладия водный раствор, содержащий родий, подкисляют НС1 до 3—4 N, охлаж дают до комнатной температуры и экстрагируют роданидный комплекс родия гексоном, как описано выше. Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны 380 ммк. [c.164]

Совместное определение палладия, платины и родия в виде смешанных роданидо-пиридиновых комплексов [195] (см. колориметрическое определение платины). [c.165]

Некоторые технологические параметры приведены ниже. Все они относятся к 1 кг продукта в расчете на 100%-ную перекись водорода (при выработке 35%-НОЙ перекиси) при производительности завода около 150 т месяц или больше расход энергии на электролиз 12,9—13,2 квт-ч непосредственно на ванны, 10—15% как потери при преобразовании переменного тока в постоянный и 2—2,5 квт-ч на различные производственные нужды расход технологического пара на перегонку 13 кг при обвдем расходе 25—28 кг расход воды 1—2,5 ж (этот расход сильно колеблется в зависимости от температуры воды) расход серной кислоты 0,08—0,15 кг гидрата окиси аммоиия 0,03—0,1 кг сульфата калия 0,02—0,03 кг роданида аммония 0,025—0,075 кг ферроцианида калия 0,002—0,01 кг двуокиси серы 0,005—0,075 кг сульфата железа (III) 0,01—0,08 кг чистая потеря платины 0,0014—0,0027 г количество применяемой платины 330 г на 1000/сг месячной производительности рабочая сила составляет около 0,28 человеко-часа. Амортизационные отчисления (15% от стоимости оборудования и 5% от стоимости строений в год) и расходы по эксплуатации составляли в Германии вместе 35—40% от общей производственной себестоимости. Общая себестоимость производства 80%-ной перекиси водорода по этому процессу, включая накладные расходы и амортизационные отчисления, равнялась 2,25 герм, марки за килограмм содержавшейся 100%-ной перекиси это соответствует 41 центу за фунт при курсе марки 40 центов (900 долларов за тонну). [c.125]

В 1863 г. Браун [1] показал, что окрашенный роданидный комплекс молибдена, образующийся при восстановлении молибденовой кислоты цинком в присутствии роданид-ионов, экстрагируется диэтиловым эфиром. Этот прием, с использованием Sn la в качестве восстановителя, позднее [2] был использован для обнаружения молибдена в минералах. Интересно, что роданидный метод определения молибдена, включающий операцию экстракции, и до сих пор является едва ли не самым распространенным и надежным методом определения этого элемента. В 1867 г. Скей [3] экстрагировал диэтиловым эфиром роданиды железа (III), кобальта, меди и других элементов. Он указал на возможность осуществления ряда полезных разделений, например разделения кобальта и никеля, золота и платины, железа и щелочноземельных элементов. [c.7]

Скорость замещения лигандов в комплексах сильно зависит от природы центрального иона. Процессы образования комплексов некоторых элементов протекают медленно. С особенно малой скоростью образуются комплексы элементов восьмой группы периодической системы Д. И. Менделеева. Скорость замещения воды на ионы галогена в координационной сфере больпшнства элементов гораздо больше, чем скорость обратного процесса [80, 81]. Однако в ряде случаев и первый процесс протекает медленно. Например, константа скорости замещения воды в комплексе Сг(Н20)в на роданид-ион очень мала (3,5 -10 секГ моль )г поэтому роданидные комплексы хрома(1П) образуются очень медленно. Последовательные константы скорости замещения воды на ион хлора в комплексах платины(П) гораздо больше, однако равновесие и в этом случае устанавливается в течение нескольких часов [91]. Гидролиз и регидролиз некоторых элементов [цирконий, сурьма(У), селен(1У)] протекает медленно, и соответствующие равновесия устанавливаются в течение нескольких часов или даже дней. [c.22]