Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Хроматография размывание пика

    Сигнал спектрофотометрического детектора удобнее для обработки, чем сигналы остальных трех типов детекторов. Постоянная времени для всех детекторов равна 1 с, в связи с чем в жидкостной хроматографии с применением рассмотренных типов детекторов обычно не наблюдается заметного размывания пиков, причем объем ячеек детекторов составляет около 10 мкл. [c.97]


    В настоящее время в газовой хроматографии для определения примесей в основных продуктах широко применяют насадочные колонки малого диаметра — 0,7—1,2 мм, (КМД). Колонки этого типа характеризуются большим коэффициентом разделения по сравнению с обычными аналитическими колонками (АК) и большей эффективностью. Для колонок КМД уменьшение размывания пиков обусловлено уменьшением диаметра колонки и диаметра зерен твердого носителя (0,09—0,015 мм). [c.169]

    Все это привело к некоторому компромиссному решению при создании жидкостных хроматографов, которое было достигнуто путем сохранения достаточно высокой удельной поверхности адсорбента при уменьшении размеров его гранул до 2—10 мкм. Уменьшение размера гранул, сокращая пути диффузии, влечет за собой, однако, уменьшение проницаемости колонны, В результате этого увеличиваются времена удерживания, а следовательно, усиливается размывание пиков. Для сокращения времен удерживания в набитых такими адсорбентами колоннах применяют значительное повышение давления у входа в колонну. В зависимости от вязкости элюента это давление составляет обычно от единиц до немногих десятков мегапаскалей, обеспечивая достаточную для аналитических целей скорость потока элюента через колонну. Так как жидкий элюент можно считать практически несжимаемым, то при постоянной скорости потока ш удерживаемые объемы получаются умножением соответствующих исправленных времен удерживания на ш. [c.284]

    При введении пробы необходимо обеспечить идентичность ее состава с анализируемой смесью. При кинетических исследованиях, где приходится проводить многократный анализ близких по со ставу смесей, особенно важна воспроизводимость величины пробы. Объем или масса вводимой пробы должны изменяться в пределах 1—3%. Для уменьшения размывания пиков на хроматограмме из-за перегрузки колонки необходимо работать с минимально возможными пробами и обеспечивать их наименьшее время ввода. Вводимая проба не должна также нарушать установленный режим хроматографа. [c.297]

    Эффективность колонки описывает степень размывания хроматограф го пика. [c.236]

    Объясните эффекты, вызывающие размывание пиков в хроматографии. [c.246]

    Детектор по теплопроводности (ДТП) регистрирует концентрацию, поэтому его чувствительность определяется объемом ячейки и объемной скоростью газа-носителя. ДТП с импульсной модуляцией и одной нитью накала [9] характеризуется лучшими эксплуатационными характеристиками, чем используемые ранее в капиллярной хроматографии детекторы этого типа. Схема такого детектора приведена на рис. 4-9. Предложенная конструкция позволяет помещать конец капиллярной колонки на расстоянии 2 мм от нити детектора. Эффективный объем ячейки детектора составляет всего 3,5 мкл, однако рекомендуется все же использовать вспомогательный газ. При суммарной объемной скорости газа-носителя и вспомогательного газа порядка 5 мл/мип достигаются прекрасные результаты. Такая объемная скорость газа обеспечивает быстрый обдув внешней поверхности колонки и предотвращает размывание пика в области соединения детектора с колонкой. [c.72]


    Отмеченное явление до сих нор не наблюдалось в газовой хроматографии при разделении как на адсорбентах, так и на неподвижных жидких фазах. Аномальное размывание пиков углеводородов, кетонов, жирных кислот, диолов было замечено на порапаке Р, хромосорбе 101, хромосорбе 103, ПАР-1 [36—41]. Авторы [36, 37] полагают, что это явление связано не с поверхностными процессами, а с процессами, которые протекают внутри пор полимера. [c.38]

    Что касается полифункциональных аминокислот, то дипептиды, содержащие Глу, Лиз и Орн, не представляют трудностей ни для получения производных, ни для хроматографии. Дополнительные функциональные группы защищают в ходе обычного получения производных. Однако у дипептидов, содержащих Лиз и Орн, в результате адсорбции наблюдается сильное размывание пиков на колонках, содержащих менее 5% жидкой фазы [122]. Изомерные а- и р-пептиды, содержащие Глу, при ГХ разделяются [114, 121]. В аналогичных исследованиях метиловых эфиров N-ТФА-производ-ных пептидов, содержащих Асп, при нагревании обнаружено образование циклических имидов, зависящее от температуры системы и более заметное для р-пептида [106]. Отделить имиды от соответствующих а-пептидов можно только на капиллярных колонках. Возможно, при прямом внесении образца в колонку подобных реакций удалось бы избежать. Трипептиды, в которые входят указанные выше аминокислоты, до сих пор не исследованы. [c.348]

    Настоящий раздел в основном посвящен математическому описанию фактора разделения в круговой ТСХ. Согласно Кайзеру (гл. 1), расширение зоны в ТСХ является в первом приближении функцией длины пути разделения (в противоположность колоночной жидкостной хроматографии, где длина пути разделения одинакова для всех веществ). В связи с тем, что в ТСХ время разделения всех веществ одинаково, влияние диффузии (член В в уравнении Ван Деемтера) одно и то же для всех веществ. В отличие от ТСХ в ЖКХ вещества характеризуются разными временами удерживания и пропорциональными длительностями диффузии или размывания пиков. [c.47]

    На рис. 6.18 представлена зависимость ширины пиков вещества у основания от длины пути разделения 2/, изменяющегося в пределах от 20 до 70 мм. Три графика (слева направо) соответствуют пробам липофильных красителей в количестве 750, 100 и 20 нг. Размывание пиков различно для различных веществ. Оно всегда больше для зеленого красителя со средней величиной В) и меньше для голубого с более низким значением В). Во время перемещения фиолетового красителя с большим В на относительно малое расстояние наблюдается лишь небольшое размывание пиков, однако с увеличением расстояния размывание усиливается. Чем меньше количество нанесенного вещества, тем меньше размывание ширины пиков веществ у основания. Обсуждаемые соотношения приведены в табл. 6.8 в нее включено также сравнение размеров пробы в ВЭТСХ и колоночной хроматографии. Исходя из максимальной ширины ников у основания, рассчитывают объем сорбента, необходимый при нанесении пробы в количестве 20 нг. Он составляет 3—42 мм и соответствует от 10 до 70 мм. Пересчитывая эти результаты для колонок соответствующей длины, получают величину внутреннего диаметра в пределах 0,6—0,9 мм. Колонки с такими малыми диаметрами вряд ли найдут применение в высокоэффективной колоночной жидкостной хроматографии. На основании этого можно утверждать, что при разделении на ВЭТСХ-пластинках удовлетворительных результатов можно добиться на удивительно малом объеме [c.143]

    Мы рассмотрели некоторые стороны случайных процессов на примере молекулярной диффузии. Однако в хроматографии возникают и другие случайные процессы, которые сложно описывать непосредственно на основе теории вероятности. Мы выявим поэтому закономерности простейшего случайного процесса, на основе которых дадим количественное описание процессов размывания пиков в хроматографии. Этот простейший случайный процесс заключается в следующем [18]. Пусть первоначально объекты размещены в начальной точке и перемещаются вперед или назад на ступень фиксированной длины. Направление перемещения целиком определяется случаем можно, например, кидать монету и при выпадении орла двигать объект вперед, в [c.38]

    В табл 4-2 указаны пределы обнаружения антрацена на четырех хроматограммах, изображенных на рис 4-11 Как следует из таблицы, минимальные детектируемые концентрации пропорциональны облучаемому объему элюата Пределы обнаружения (минимальные детектируемые количества вещества) также пропорциональны облучаемому объему в тех случаях, когда размывание пика незначительно В результате применение кюветы объемом 7 мкл дает не столь большое повышение чувствительности, как можно было бы ожидать исходя из соотношения объемов Предел обнаружения при применении обычной колонки и кюветы объемом 7 мкл превышает предел обнаружения для полумикроколонки с кюветой объемом 1,5 мкл, хотя первая кювета повышает чувствительность по концентрации в 4 раза При использовании кюветы в 7 мкл в сочетании с полумикроколонкой удается детектировать до 0,14 пг антрацена, при замене же полумикроколонки в той же системе на обычную колонку чувствительность ухудшается в 5 раз Разумеется, необходимо отметить, что если детектируемый Ник выходит очень быстро (т е если к мало), то применение кюветы объемом 7 мкл влечет за собой заметное размывание пика Однако при разделении методом обращенно-фазовой хроматографии соединений типа антрацена это маловероятно [c.109]


    Общий характер поверхности сорбента — неполярный, но имеется также немного гидрофильных центров, которые обусловлены наличием хемосорбированного кислорода и следов окислов металлов. Гидрофильные центры вызывают размывание пиков при хроматографии. Часть этих центров можно деактивировать, обработав сажу водородом при ООО °С. Более существенное уменьшение размывания пиков достигается при нанесении на сажу небольшого количества жидкой фазы, например полиэтиленгликоля. Минимальное количество жидкой фазы, необходимое для деактивации поверхности, составляет 0,1—0,2% на сажах с удельной поверхностью 10—15 м /г и 0,6% — на сажах с поверхностью 100 м /г. [c.40]

    Иногда кремнеземы используют как носители жидких фаз в ГЖХ или в жидкостной распределительной хроматографии механизм разделения в таких случаях сложный, включающий специфическое влияние твердой фазы. Небольшие добавки полярных жидких фаз применяют для деактивации сорбента с целью подавления необратимой адсорбции некоторых веществ и уменьшения размывания пиков. [c.76]

    Политетрафторэтилен [— Fj— Fj—]п (тефлон, фторопласт-4) обладает исключительно высокой химической инертностью и антиадгезионными свойствами. Зерна тефлоновых носителей имеют вид пористых агломератов, образующихся из пен или эмульсий. Используют тефлон, в первую очередь для анализа агрессивных и сильнополярных веществ кислот, галогенов, аминов, спиртов, гликолей, воды и т. п. (в том числе при анализе следов). Так как адсорбция на носителе крайне низка, размывание пиков при хроматографии — минимальное. [c.191]

    Помимо неподвижных фаз в разд. 143 включены некоторые добавки к ним, которые применяют для снижения э( )фекта размывания пиков. Добавки применяют, в частности, при хроматографии веществ, способных к образованию водородных связей — свободных органических кислот, спиртов, эфиров аминокислот и др. В качестве добавок (к неполярным и слабополярным фазам) используют высококипящие двухосновные и одноосновные карбоновые кислоты (около 10%) терефталевую, себациновую, стеариновую и бегеновую. Из других добавок отметим ортофосфорную кислоту (при разделении низших жирных кислот) и КОН (при разделении основных веществ, например, аминов). [c.277]

    РАЗМЫВАНИЕ ПИКОВ В СИТОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.110]

    Увеличение чувствительности и уменьшение размывания пиков являются двумя наиболее значительными последними достижениями в разработке детекторов, применяемых в жидкостной хроматографии. Объем ячеек детекторов, применяемых в высокоэффективной жидкостной хроматографии, ранее обычно превышавший 50 мкл, теперь в общем случае составляет менее 10 мкл. [c.126]

    Газ-носитель, измерение перепада давления и скорости потока. Применяемые в газораспределительной хроматографии подвижные фазы (гелий, азот, водород, аргон, углекислый газ) практически не растворяются в жидкой фазе. Выбор газа-носителя обусловлен, с одной стороны, свойствами самого газа (чем меньше плотность, тем больше коэффициент диффузии и, следовательно, больше размывание пиков), с другой — от применяемого метода детектирования если он основан на измерении теплопроводности, то более удобны менее плотные газы, теплопроводность которых настолько отличается от таковой других газов, что позволяет определять даже микропримеси. [c.62]

    МОЩЬЮ масс-спектров хорошего качества. Для получения на масс-спектре большого числа различимых ников приемлемой интенсивности требуется, чтобы в ионный источник масс-спектрометра поступало достаточное количество образца. Вместе с тем рабочее давление в источнике должно быть ниже уровня, при котором происходит заметное искажение интенсивностей или размывание пиков (уменьшение разрешающей способности масс-снектрометра) (эти виды искажений обсуждаются в разд. III). Для того чтобы поддерживать допустимые условия работы масс-спектрометра при высоких скоростях потока из хроматографа, можно использовать сепаратор. [c.206]

    В обычной хроматографии форма пиков обусловливается в основном действием двух факторов влиянием активных адсорбционных центров носителя, что приводит к размыванию тыла пиков, и диффузией в подвижной фазе, влияющей на суммарное размытие. Использование паровых элюентов улучшает форму пиков, делая их более узкими и симметричными, что объясняется подавлением адсорбционных центров и уменьшением диффузионного размытия, так как диффузия в системах пар—пар меньше, чем в системах пар—газ. [c.118]

    Вязкость обычных жидкостей много больше вязкости газов, поэтому в жидкостной хроматографии процессы внешней (между зернами адсорбента) и внутренней (в их порах) диффузии играют особенно важную роль, приводя к сильному размыванию пиков. Это влечет за собой, как известно, уменьшение числа теоретических тарелок N и соответствующий рост Я — высоты, эквивалентной теоретической тарелке, т. е. к падению эффективности хроматографической колонны. В результате часто оказывается невозможным реализовать селективность, присущую данной системе адсорбент — дозируемые вещества — элюент, которая определяется прйродой этой системы. Эти проблемы имеют место и в газовой хроматографии, однако, как было показано ранее, в газовой хроматографии, как правило, можно пренебречь конкурирующей адсорбцией элюента, снижающей адсорбцию дозируемых веществ. Поэтому в газовой хроматографии можно использовать непористые или широкопористые адсорбенты со сравнительно малой удельной поверхностью. Поверхность таких адсорбентов обычно более однородна и доступна. В жидкостной же хроматографии не очень больших молекул приходится применять адсорбенты с гораздо более высокой удельной поверхностью, а следовательно, более [c.283]

    Рассмотрим еще один эффект — размывание пика при прохождении по колонке. Ширина пика находится в прямой зависимости от эффективности разделения, т. е. от эффективиости колонки. Эта зависимость получается из классической теории хроматографии. [c.236]

    При фоматографировании одновременно происходит разделение веществ и размывание хроматографических пиков разделяемых веществ, приводящее к ухудшению разделения. Остановимся на теоретических подходах, объясняющих эти два противоположных процесса хроматографии. Теория хроматографии призвана выявить причины размывания пиков и прогнозировать эффективность разделения смеси веществ. [c.273]

    Относительный вклад каждого из отдельных факторов размывания пика зависит от природы хроматографической системы сравните уравнения Ван-Деемтера для газовой и жидкостной хроматографии. На практике следует учитывать, что в лучших конструкциях фоматографов внеколоночное размывание сводится к минимуму, например за счет уменьшения мертвого объема системы, а условия хроматографирования выб(фают так, чтобы Я была связана, главным образом, с одним или двумя основными факторами размывания полосы, в последнем случае они должны вносить примерно равный вклад. [c.281]

    Адсорбционная способность, а следовательно, и размывание хроматограф ческих пиков существенно меньше, чем на огнеупорных кирпичах, однако бел1 носители обладают и меньшей разделительной способностью. Носители П-типа рекомендуются для разделения полярных веществ. Зерна белых носител более хрупки, чем зерна огнеупорных кирпичей, но вместе с тем из-за более одн родной формы зерен белые носители обеспечивают меньшие потери давления п прохождении газа через колонки. [c.244]

    Размер вводимого в колонку образца в зависимости от решае4 мых задач в хроматографии может меняться на много порядков от нанограммовых количеств для капиллярных колонок до килограммовых для препаративных колонн, и каждая система ввода рассчитана на вполне определенный интервал объемов дозы. Размывание пробы в системе ввода (один из факторов внеколоноч-ного размывания пиков) зависит от конструкции дозатора и условий его эксплуатации. Минимальный мертвый объем, хорошо сформированный поток подвижной фазы, быстро направляющий весь образец непосредственно в колонку, точное поддержание заданных температурных режимов — вот основные характеристи- ки системы ввода, вносящей минимальный вклад в размывание, пиков. [c.134]

    После переделки с помощью одного и того же хроматографа выполнялись анализы оснований и нафталинсодержащих продуктов без замены колонок. В первом случае проба вводилась в дозатор № 1, во втором — в дозатор № 2. Заметного размывания пиков за счет включения промежуточного дозатора не наблюдалось. Указанное включение аналитических колонок может быть использовано на других типах дозатора. [c.159]

    В работе [386] описаны устройство и метод быстрого определения индивидуальных алкилсвинцовых соединений и их суммарного содержания в бензине при комбинировании газового хроматографа и атомно-абсорбционного СФМ, у которого исключена смесительная камера. Хроматографическую колонку из нержавеющей стали длиной 91 см и внутренним диаметром 4,8 мм заполняют порасилем С (водный ассоциат) с размером частиц 147—124 мкм с 10% фазы полиэтиленгликоль ММ 20 000. Носитель предварительно сушат под вакуумом 2 ч при 150 °С, затем смешивают с раствором полиэтиленгликоля в безводном метаноле и растворитель удаляют при нагреве под вакуумом. Зацолненную колонку кондиционируют 2 ч при 250 °С. Рабочая температура колонки 130°С. Скорость потока газа-носителя водорода 120 мл/мин, давление на входе в колонку 140 кПа. Колонку соединяют с горелкой СФМ Вариан Тектрон , модель АА5 короткой трубкой из нержавеющей стали диаметром 1,6 мм. Использована горелка 10 см, у которой сбоку в центральной части просверлено отверстие, в это отверстие вставлен конец трубки, соединяющей колонку с горелкой. Для равномерного распределения потока газа вдоль пламени конец трубки выполнен в Т-образной форме с четырьмя отверстиями диаметром 1,6 мм. Чтобы исключить размывание пиков из-за смешения малых хроматографических фракций с большим объемом газа в смесителе горелки и предотвратить конденсацию соединений свинца на холодных стенках смесителя, трубка с выходными отверстиями помещена вдоль щели и непосредственно под ней. [c.268]

    Неподвщкная фаза на твердом носителе имеет вид тонкой равномерно распределенной пленки, прочно удерживающейся на его поверхности (она не должна перемещаться под влиянием движения газа-носителя или под действием сил тяжести). Это условие обеспечивается соответствующим подбором величины частиц твердого носителя, а также учетом его удельной поверхности. Последняя играет большую роль, чем величина частиц самого носителя. Твердый носитель с очень развитой поверхностью и крупными норами предотвращает размывание пиков па выходных кривых. Носитель с крайне тонкими порами такой, как, например, силикагель, считается непригодным, так как из-за крайне малой скорости диффузии (сравнительно длинные поры) увеличивается время установления газо-жид-костного равновесия, следствием чего является размывание выходных кривых. Кроме того, такой носитель после пропитки его неподвижной жидкостью сохраняет некоторую адсорбционную способность, что также ненадлательно в газо-жидкостной хроматографии. [c.197]

    Термостатировать необходимо не только ячейку рефрактометра, но и попадающие в нее жидкости в некоторых промышленных приборах потоки жидкости, чтобы температура их стала постоянной, пропускают через довольно длинные трубки внутри термостатируемого металлического блока, хотя это неизбежно вызывает размывание пика. В высокоразрешающей хроматографии (т.е. в случае использования колонок с ВЭТТ 0,5 мм) это, как было показано в работах /17, 18/, серьезно ограничивает общую характеристику системы. [c.214]

    В ступенчатой хроматографии высота пиков непосредственно определяет исходную концентрацию. Это достигается путем дозирования проб большого объема. При введении и последующем продвижении полосы анализируемой смеси вдоль слоя сорбента происходит размывание ее краев. Если полоса не успеет размыться полностью, то в центре полосы сохранится начальная концентрация (рис. XIII, 3) и пик на хроматограмме будет ступенчатым. Условия сохранения ступеньки (начальной концентрации) можно записать как Уо > 2V, где Уо —объем введенной пробы, объем, в котором произошло размывание. Величина V опреде-. ляется соотношением [7]  [c.185]

    Хорват и Липс и [9], Хьюбер ув [11], Скотт с со удниками [12 ровали серийно выпускаемые спектрофотометры с целью использования их в качестве детекторов в жидкостной хроматографии. Эти приборы обладают большей тенденцией к размыванию пика, обладают меньшей чувствительностью и более узким линейным диапазоном по сравнению с фотометрами, специально разработанными для высокоэффективной жидкостной хроматографии, в которых используют светофильтр, пропускающий излучение только одной длины волны. [c.133]

    Кратковременная воспроизводимость для ультрафиолетового, рефрактометрического и микроадсорбционного детекторов составляет примерно около 1 %. Это значит, что среднее отклонение, полученное для ряда пиков, составляет около 1% от величины среднего арифметического. Пламенно-ионизационный детектор с транспортирующей проволокой в соответствии с оценкой, проведенной Меггсом [20], обладает более низкой воспроизводимостью. На основании этих данных трудно сделать определенные выводы, так как они были получены различными исследователями при использовании различных систем. Формы пиков, характерные для каждого из четырех детекторов, уже обсуждались в данной главе и приведены в таблице. Сигнал ультрафиолетового детектора по сравнению с сигналами остальных детекторов наиболее удобен для обработки. Размывание пика, вызванное каждым из четырех детекторов, характеризуется величиной постоянной времени и объема ячейки детектора. Постоянная времени для всех детекторов составляет около 1 с, в связи с чем в громадном большинстве анализов, проводимых методом жидкостной хроматографии, применение этих детекторов не вызовет заметного размывания пиков. Объем ячейки еще не определяет полностью величину размывания пика, связанного с перемешиванием, однако его величина указывает на то, что фирма, выпускающая данный детектор, приняла меры для уменьшения такого размывания. Объем полости ячеек ультрафиолетового, рефрактометрического и микроадсорбционного детекторов составляет менее 10 мкл. В тех случаях, когда при работе с ультрафиолетовым и [c.153]

    Ошибки, с вязаиные с вводом пробы, могут возникать за счет утечек, фракционирования пробы и размывания пиков. Ввод пробы представляет существенные трудности в связи с наличием высокого давления в системах жидкостных хроматографов. Методика ввода пробы в жидкостной хроматографии имеет важное значение в связи с -возможностью гидравлического разрушения слоя наполнителя колонки либо размывания пика. Различие в удельных весах анализируемой пробы и подвижной фазы может вызвать размывание пика. Фракционирование пробы в жидкостной хроматографии как источник погрешности имеет меньшее значение по сравнению с газовой хроматографией, так как не производится испарения вводимой пробы и исключено фракционирование в шприце. Размывание пиков в устройстве для ввода пробы обычно проявляется в образовании хвостов, которые приводят к частичному перекрыванию и ошибкам при детектировании пиков. [c.176]

    Одной из серьезных проблем, с которыми приходится сталкиваться при работе со стеклянными колонками, является соединение колонки с металлическим детектором и коммуникациями газового тракта. В качестве соединительного устройства предлагается латунная переходная муфта, внутрь которой входит прямолинейный отрезок стеклянной трубки [92]. Переходная муфта навинчивается на стальной штуцер детектора, образуя герметичное соединение. Противоположный конец трубки уплотняется прокладками и коническими кольцами. По данным авторов, предлагаемая конструкция не приводит к дополнительному размыванию пиков и может быть использована при анализе примесей, содержание которых менее 1 мкг. Уплотнение соединений стеклянных колонок с металлическими деталями хроматографа при работе в области температур, превышающих 300°С, достигается с помощью асбестовой кордной нити, пропитанной 2%-ным раствором поликарборансилоксана в хлороформе [93]. Высушенную нить наматывают на колонку и накидной гайкой прижимают к соответствующему металлическому штуцеру. После двухстадийной сушки (сначала при 150°С, а затем при 300°С) прокладка сохраняет свою форму и пригодна для многократного использования. Подобные соединения можно уплотнять также фторопластовыми кольцами и прижимной гайкой [27], но температурный предел применения уплотнения такого типа снижается до 200°С. [c.74]


Смотреть страницы где упоминается термин Хроматография размывание пика: [c.266]    [c.275]    [c.31]    [c.40]    [c.74]    [c.128]    [c.36]    [c.31]   
Практическое руководство по жидкостной хроматографии (1974) -- [ c.129 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Хроматография размывание зон



© 2024 chem21.info Реклама на сайте