присоединение синтез

Первые синтетические полимеры были получены, как правило, случайно, методом проб и ошибок, поскольку и о строении молекул-гигантов, и о механизме полимеризации было в ту пору мало что известно. Первым за изучение строения полимеров взялся немецкий химик Герман Штаудингер (1881—1965) и сделал в этой области немало. Штаудингеру удалось раскрыть общий принцип построения многих высокомолекулярных природных и искусственных веществ и наметить пути их исследования и синтеза. Благодаря работам Штаудингера выяснилось, что присоединение мономеров друг к другу может происходить беспорядочно и приводить к образованию разветвленных цепей, прочность которых значительно ниже. [c.135]

Итак, в кислой среде синтез дифенилолпропана, по-видимому, протекает в две ступени конденсация фенола с ацетоном с отщеплением воды и присоединение карбкатиона п-изопропенилфенола к фенолу. Наиболее медленной стадией, определяющей скорость реакции, является первая. Окраска реакционной массы объясняется присутствием карбкатиона п-изопропенилфенола. [c.90]

Значительная реакционная способность олефинов позволяет использовать их для синтеза многих кислородсодержащих соединений прямым окислением (кислородом, озоном и другими агентами окисления) или через промежуточные реакции (присоединения галоидов, галоидоводородных, неорганических и органических кислот с последующим их гидролизом). [c.161]

Применение продуктов окисления. Окись этилена. применяется во многих синтезах благодаря способности к реакциям присоединения и полимеризации [c.168]

Модификация нитрозосоединениями наиболее распространена при получении резиновых смесей, и механизм взаимодействия нитрозосоединений с диеновыми полимерами и модельными соединениями изучался рядом авторов [52—55]. Показана возможность присоединения к полимерам антиоксидантов и синтеза полидиенов с различными функциональными группами. Смешение полимеров с карбоксильными и аминными группами позволяет осуществить кислотно-основное взаимодействие в макромолекулах и получить системы со специфическими свойствами. [c.239]

Кроме реакций присоединения, существуют и другие способы синтеза полимеров. Белки, крахмал, целлюлоза (составная часть древесины и бумаги), найлон и полиэфиры — все эти полимеры образовались путем потери мономерами молекул воды. Отщепление воды называется конденсацией, а получающиеся при этом полимеры — конденсационными полимерами. [c.222]

Синтез-газ является сырьем для нового, весьма перспективного способа производства кислородсодержащих продуктов, называемого оксо-процессом. Путем каталитического взаимодействия с олефинами Нг и СО образуют альдегиды и первичные спирты с разветвленными цепями. Указанным методом можно получать кислоты. Например, при взаимодействии метанола и СО может образоваться уксусная кислота, при присоединении СО к ацетилену акриловая кислота и ее производные. [c.113]

По радикальному механизму присоединения к олефинам осуществлен синтез ряда высокомолекулярных спиртов, альдегидов, кетонов и кислот. Радикалы К образуются из низкомолекулярных кислородсодержащих соединений по реакциям [c.82]

Диаграмма связи диффузионных и релаксационных явлений в материале сополимера, полученная простым присоединением диаграммы связи реологической модели вязкоупругого состояния полимера к фрагменту диаграмм связи, отображающего диффузионные явления сплошной среды, представлена на рис. 4.4. Построенная диаграмма замкнута относительно преобразований энергии в ней, увязывает макроскопическое движение элементарного объема системы с физико-химическими характеристиками ее макроструктуры. Поэтому синтез уравнений системы по ее диаграмме приводит к замкнутой системе уравнений процесса набухания сополимера с учетом движения реальной сплошной среды и пере- [c.309]

Кулиевым с сотрудниками [15, с. 45] были проведены исследования в области синтеза фосфор- и серусодержащих соединений путем взаимодействия сульфида фосфора (V) с непредельными углеводородами (индивидуальными или полученными при термическом крекинге парафина), а также с полимерами непредельных углеводородов. Результаты анализа продуктов синтеза дают" основание предполагать, что при действии сульфида фосфора(V) на непредельные углеводороды двойная связь сохраняется, а присоединение фосфора к углеводороду идет за счет подвижного атома водорода, находящегося в а-положении к двойной связи [c.48]

В литературе имеется довольно обширный материал по синтезу присадок первой группы. Их можно получить реакцией алкилфенолов с хлоридами серы и дальнейшим омылением бис(алкил-фенол)сульфидов оксидами или гидроксидами металлов. Такие присадки улучшают противокоррозионные и моющие свойства масел. Это — присадки АзНИИ-ЦИАТИМ-1, ЦИАТИМ-339 и др. Однако противокоррозионные свойства их недостаточно высоки, что связано с сильным пространственным эффектом арильных групп. Противокоррозионное действие веществ, содержащих серу, сводится, как известно, к образованию защитной сульфидной пленки на металле. В случае же фенолятов присоединение серы к металлам затрудняется в результате экранирования ее объемистыми арильными радикалами. [c.200]

Особый случай аддитивного хлорирования представляет присоединение хлора по атомам, находящимся в низшем валентном состоянии, например синтез фосгена нз оксида углерода и хлора [c.98]

Процесс присоединения синтез-газа к алкенам происходит в жидкой фазе. Поэтому оксирование низших углеводородов, неконденсирующихся в условиях реакции, проводится, в среде растворителя. [c.34]

Этот тип органических солей Н4[Ре(СК)б] является наиболее широко представленным в литературе. Многие органические азотсодержащие основания дают с железистосинеродистой кислотой солеобразные продукты присоединения. Синтез основан на различной растворимости исходных реагентов (H4[Fe(GN)g] и соли соответствующего органического основания) и образующегося при их взаимодействии осадка. В зависимости от соотношения растворимостей, получение кристаллических продуктов проводится либо в водной, либо в спиртовой среде, но оно всегда происходит во времени. Такого рода продукты присоединения описаны для первичных, вторичных и третичных аминов [97, 124, 139, 141, 142,144,150,161,173,174,177,184,185, 200, 291, 461, 480, 481, 496, 503, 546, 659, 722, 726, 838], четвертичных аммониевых [139, 142] и ниридиниевых [1036, 1169] оснований, атакже алкалоидов и других сложных органических циклов, содержащих в своем составе атомы азота [25, 26, 47, 102, 156, 157, 160, 162, 175, 176, 260, 345, 359, 383, 450, 482, 521, 522, 577, 617, 679, 698]. [c.102]

При полимеризации нитроэтилена под влиянием -излучения (Со ) в начальный период облучения прозрачный мономер мутнеет и затем выпадает белый осадок. 2з При дальнейшем облучении смесь полимера и мономера превращается в прозрачный слабожелтый блок-полимер, образование которого, по-видимому, связано с протеканием вторичных реакций присоединения. Синтез прозрачного блок-полинитроэтилена — весьма сложный физико-химический процесс, зависящий от многих факторов, поэтому иногда [c.359]

Нуклеофильные реакции имеют важное значение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза. К их числу относятся процессы замещения и расщепления галогенпро-изводных, спиртов и эфиров сульфокислот (синтез спиртов, простых эфиров, меркаптанов, сульфидов, аминов, ненасыщенных веществ, а-окисей н других гетероциклических соединений), реакции присоединения (синтезы из а-окисей, альдольная конденсация, получение азотсодержащих производных альдегидов и кето-нов, некоторые реакции присоединения по двойным и тройным связям), процессы этерификации и другие превращения кислот и их производных. [c.28]

Кольбель и Энгельгардт [36] указывают, что по карбидной теории температура синтеза на железных катализаторах должна бго1ть намного ниже, чем на кобальтовых, так как железо обладает значительно большей склонностью к образованию карбидов, чем кобальт. Фактически наблюдается обратное. Они считают, что в ходе реакции образуются продукты присоединения окиси углерода к металлу, которые могут рассматриваться как карбонилы. [c.88]

Образование этих низкомолекулярных нитропарафияов первоначально объяснялось ХэссоМ и его сотрудниками [4] тем, что благодаря дальнейшему окислению нитросоединений по месту присоединения нитрогруппы образуется жирная кислота. Жирная кислота далее нитруется ло наиболее способному к реакции -положению, что приводит к образованию а-нитрокарбоновой кислоты, которая затем теряет углекислоту и переходит при этом в низкомолекулярный н итропарафлн /сравни синтез первичных питропарафинов по Кольбе) [c.283]

Акрилонитрил взаимодействует также со спиртами (в том числе и высокомолекулярными поливиниловым спиртом, крахмалом, целлюлозой и др.), аминами, амидами и др. Особое признание получило цианоэтилировапие некоторых натуральных веществ. Присоединение или замещение галогенов (после гидрирования в пропионитрил) с последующим омылением имеет некоторое значение при синтезе гербицидов а,а,р-трихлорпропионовой кислоты и а,а-дихлорпро-пионовой кислоты. [c.135]

До eux пор важнейшим остается метод, основанный на работах Реппе о присоединении СО и воды или спиртов к ацетилену нри каталитическом воздействии Ni( 0)4. Синтез акрилатов протекает при 35 — 45 °С под давлением стехиометрически по уравнению [c.148]

Дихлорпропан, образующийся прп температурах ниже 250 С в результате присоединения хлора, служит главным образом как растворитель и средство для очистки. Для производства дихлор-пропана не требуется специальных установок или цехов, так как при получении окиси пропилена методом хлоргидринирования или прп синтезе аллилхлорида этот продукт образуется как побочный в количествах, превышающих потребность в нем. С целью использования избыточных количеств дихлорпропана были проведены многочисленные исследования по превращению этого продукта в аллилхлорид путем дегидрохлорирования [2]. [c.176]

Интерес к асимметрической гидрогенизации особенно возрос в связи с поиском новых методов синтеза оптически активных а-аминокислот. В основе асимметрической гидрогенизации лежит цис-присоединение водорода со стороны поверхности катализатора. Эти представления находятся в соответствии с мультиплетной теорией А. А. Баландина. При этом промежуточные по-лугидрированные формы не десорбируются в объем с поверхности катализатора и непосредственный акт гидрирования происходит в минимальном объеме реакционной [c.82]

Скорость образования углеродной ]депи данной длины можно приравнять к скорости ее исчезновения за счет роста или десорбции. Тогда при дальнейшем росте цепи, состоящей из п атомов углерода, можно гшразить отношение числа молей образоваишенся цепи (Ф 1) к числу молей предшествующего члена ряда (Ф ) черс г Ф /Фn = a (присоединение к конечному атому углерода) и Ф 1/Фп = b-=af (присоединение к смежному с ) онеч-ным) а, Ъ п / — константы, причем / = bja —индекс, характеризующий степень разветвления. В табл. 1 приведен расчет относительного рас-нред( лепия но изомерному составу и углеродному числу некоторых членов уг. геводородного ряда при количестве фракции С3, равном единице. В табл, 2 дано сравнение рассчитанного (/ = 0,115) и эксперимен-талыю найденного распределения изомеров в углеводородной части продукта, полученного при синтезе над железным катализатором в псевдоожиженном слое [6], Согласие данных следует признать удовлетворительным, осли учесть принятые для расчета упрощающие предположения. [c.523]

Куйджен исследовал синтез перекиси водорода путем конверсии смеси 90% этана с 10% кислорода [30]. Полученные им данные о влиянии температуры на расход кислорода и выходы непредельных углеводородов и нерекисей представлены на рис. 2. В перекисях нефтепродуктов, определенных титрованием иодистым калием содержатся также перекиси оксиалкилов, образованных в результате присоединения перекиси водорода к альдегидам. [c.327]

Аналогичная сория реакций, начинающаяся с металлилхлорида [35], дает мотилглицорин. Присоединение хлорноиатистой кислоты к аллило-вому эфиру, пронращение дихлоргидрина п двухатомную окись и гидролиз последней составляют очень изящный синтез диглицерина, идущий с хорошими выходами [91] [c.372]

Для получения высших спиртов существует, однако, несколько методов один из них — метод альдольной конденсации, другой — так называемая реакция оксосинтеза. Последняя заключается в непосредственном присоединении окиси углерода и атома водорода по месту двойно1 1 связи олефина, в результате чего образуется альдегид, который затем восстанавливается в спирт. Гидро-формилирование (оксосинтез) осуществляется путем контактирования олефина в смеси с синтез-газом (окись углерода — водород в соотношении 1 1) при температуре 75—200° С и давлении 100— 300 атм над металлическим катализатором (обычно кобальтом). Активной формой катализатора, но-видимому, является гидрокарбонил кобальта НСо(СО)4, образующийся в результате воздействия водорода на дикобальтокарбонил. Более детальное описание процесса оксосинтеза см. [252—257]. [c.579]

З-метил-З-бутен-1-ол и 3-метил-2-бутен-1-ол. Поскольку путем дегидратации из обоих изомеров легко может быть получен изопрен, чрезвычайно заманчивым представлялось бы направить процесс в сторону их преимущественного образования. Однако изоами-леновые спирты с высокой скоростью вступают в дальнейшее взаимодействие с формальдегидом, давая либо так называемые диоксановые спирты (при присоединении к двойной связи), либо пирановые соединения (при присоединении к гидроксильной группе и последующей циклизации молекулы). Эти вещества не только - сами, -но существу, являются побочными продуктами, но, в свею очередь, служат родоначальниками цепи дальнейших превращений. Несмотря на наличие патентов по синтезу изоамиленовых спиртов из изобутилена и формальдегида, на практике осуществить эту реакцию с приемлемым выходом не удается. [c.699]

Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]

Обращение стереоселективности наблюдается также в реакции циклизации Т, которую проводят при —40 °С в хлорбензоле с использованием каталитических количеств грет-бутоксида калия в присутствии 18-крауна-б или без него [423]. В первом случае соотношение L1/V равно 62 38, во втором — 38 62. На последней строчке схемы 3.104 показан новый синтез [1504] замещенных пиридонов, осуществленный путем экзотермической реакции (конц. NaOH, ТЭБА, выход 85 /о), которая включает присоединение по Михаэлю и присоединение к нитрильной группе. [c.225]

Присоединение иодтиоцианата к алкенам ускоряется при использовании двухфазной системы и адогена 464 в качестве межфазного катализатора [556]. Так, 1,25 ммоля циклогексана, 3 ммоля иода, 6,25 ммоля тиоцианата калия реагируют в двухфазной системе 10 мл хлороформа/1 мл воды в присутствии 0,96 ммоля адогена 464, давая смесь У и X в соотношении 2 1. Другие субстраты, в том числе 5а-андростен-2, дают смесь четырех региоизомеров. Этот метод, не требующий использования ни хлорида иода, ни сульфолана, может быть распространен на синтез вицинальных иодазидов. Реакция проходит с выходом 88% за 48 ч при 20 °С. В качестве катализатора может быть использован также 18-краун-6. [c.227]

Интересной особенностью такого присоединения, позволяющего использовать его для оригинальных химических синтезов (см. ниже), является невыполнение правила Марковникова. Это объясняется преимущественным образование-м наиболее стабильного ра-дикала-аддукта, поскольку в этом случае энергетический барьер реакции оказывается наименьшим. Поэтому, в соответствии с теорией Райса, при гомологическом присоединении радикала к олефину будет образовываться линейный аддукт [c.81]

Реакция малеинового ангидрида с олефинами далее была распространена и на низкомолекулярные полимеры низших олефинов, что явилось одним из путей использования полимерных соединений в синтезе беззольных присадок к смазочным маслам и топливам. В качестве исходного полимерного соединения используют в основном полимеры а-олефинов С2—С4. С целью улучшения цвета сукцинимидных присадок используют хлорированный полимер или же в стадии обработки полимерного соединения малеиновым ангидридом пропускают хлор через реакционную смесь. Нё-обходимо отметить, что при реакции малеинового ангидрида с оле-фином или его низкомолекулярным полимером наряду с простым продуктом присоединения —производным адгидрида янтарной кислоты — образуется некоторое количество продуктов конденсации более сложного состава (смол), природа и свойства которых [c.88]

Зажным обстоятельством является выбор температуры и соотношения реагентов. При получении аллил- и металлилхлорида целевыми являются продукты введения одного атома хлора, поэтому процесс ведут при избытке соответствующих углеводородов, но при не слишком большом, так как дихлориды тоже находят применение. Если мольное отношение углеводородов к хлору составляет 5 1 при синтезе хлористого аллила и 2 1 при получении металлилхлорида, выход этих хлорпроизводных доходит до 80%, при 1ем избыток углеводорода отделяют и возвращают на реакцию. Пр производстве хлористого аллила выбор температуры обусловлен высокой селективностью замещения по сравнению с присоединением (см. рнс. 33, стр. 102), я реакцию проводят прн 500—520 °С. В случае металлилхлорида, когда присоединение незначительно, процесс осуществляют прн 150—200°С. Наконец, синтез дихлорбу-ТИЛ1Ш0В ведут при 300°С и избытке бутадиена. [c.120]

Осювываясь на этом, можно предвидеть результаты и выбрать оптимг.льный для данного процесса тип реакций а-оксидов. Так, при целевом синтезе первых продуктов присоединения к реагентам, обладающим значительной кислотностью (кислоты, фенолы), когда К К2, выгоден нуклеофильный катализ, позволяющий существенно повысить селективность. При К[ К2 тип реакции мало влияет на селективность, но и здесь предпочитают использовать нуклеофильный катализ (реакции с гликолями и оксиэти-лнров1иными веществами). В противоположном случае взаимо- [c.285]

Синтез тиогликолен часто осуществляют в среде продуктов реакции, барботируя через них оксид этилена и сероводород или меркаптан. Для интенсификации процесса добавляют щелочь в качестве катализатора, но при этом, во избежание побочной реакции присоединения а-оксида по гидроксильным группам, необходим збытoк сернистого соединения. [c.289]

Все неионогенные моющие вещества на основе оксида этилена получают при 150—250 °С в присутствии оснований в качестве катализаторов (около 0,3% NaOH или метилата натрия) при атмосферном или повышенном давлении (до 2 МПа). Сходство условий синтеза обусловлено тем, что основная стадия наращивания оксиэтильной цепочки всегда одна и та же последовательное присоединение оксида этилена к спиртовым группам первичного оксиэтилированного продукта. Однако стадия присоединения первой молекулы оксида этилена к карбоновым кислотам, алкилфено-лам и меркаптанам (и двух молекул оксида этилена к аминам и амидам) специфична для каждого типа исходного вещества и отличается от последующих стадий оксиэтилирования. Этот начальный этап имеет другую скорость (обычно более низкую) и отделен от последующих в соответствии с ранее рассмотренными соображениями и кривыми на рис. 83,6 (стр. 287). [c.294]

Присоединение водорода и карбоксильной группы по двойной связи при кислотном катализе всегда протекает по правилу Марковникова. Вследствие этого только из этилена получается нераз-ветвленная пропионовая кислота, а из его гомологов — а-метилраз-ветвленные кислоты. Особый интерес данный метод представляет для синтеза третичных кислот (неокислоты) из изоолефинов, оксида углерода и воды. Например, из изобутилена можно получить триметилуксусную кислоту [c.544]