Константы диссоциации амидов

По хим. св-вам Н.к. аналогичны жирным к-там по сравнению с последними имеют несколько меньшие константы диссоциации. Известны разнообразные производные Н.к.-ангидриды, хлораигидриды, амиды, нитрилы и др. Восстановлением эфиров Н.к. получают нафтеновые спирты, перегонкой Са-солей-соответствующие кетоны. [c.193]

Для определения аминогруппы применяются нейтрализация (прямое ацидиметрическое титрование), образование амидов, бромирование, реакция с азотистой кислотой и другие реакции, причем наиболее широко используется прямое титрование. Почти все амины можно титровать в водной среде или в определенных органических растворителях. Большинство алифатических аминов является достаточно сильными основаниями, и их можно титровать в водном растворе кислотами. Константы диссоциации алифатических аминов находятся в пределах от 10 до 10 . Ароматические и другие слабоосновные амины не удается оттитровать в воде, но они хорошо титруются в растворителях, обсуждаемых ниже. Константы диссоциации этих аминов колеблются в пределах от 10 до 10 . [c.405]

Данные табл. 11.47 иллюстрируют возможность подбора индикатора по константе диссоциации амина. Однако этим методом нельзя успешно различать амины с константой диссоциации менее 1 10 ° и амиды. [c.476]

В кислой среде растворы ПАА существенно отличаются от растворов серии К вследствие амфотерности амидных групп при pH <С 2 оптическая плотность их значительно больше, чем растворов серии К. В кислой среде амиды хотя и подвергаются диссоциации, но в результате малой величины константы диссоциации надмолекулярные структуры в растворах амидов представлены клубками. Это соответствует появлению минимума на кривой т]уд — pH [8]. [c.196]

Данные о константах диссоциации и ионном произведении показывают (табл. 79) полную возможность титрования в аммиаке таких слабых кислот, как сероводород, для которого рКт= — / обд =32,7 — 3,1 = 29,6 амидов кислот, [c.886]

Важной задачей для химиков-фармацевтов является титрование аминокислот и других аминов и амидов. Для успешного титрования большинства таких соединений необходимо использовать неводные растворители, хотя небольшое число этих соединений имеет достаточно высокие константы диссоциации, чтобы их можно было определить в водном растворе. [c.327]

Скорости реакций аминов с кетеном зависят от констант диссоциации оснований. В то время как вторичные алифатические амины взаимодействуют легко, вторичные ароматические амины реагируют медленно. Дифениламин в эфире при 0° С слабо взаимодействует с образованием амида о невысоким выходом [92]. [c.720]

Кислотные и основные группы могут и не иметь измеримых констант диссоциации в обычной области значений pH, но обмен происходит быстро. Так, для спиртов алифатического ряда при всех обычных условиях эксперимента равновесие —ОН 0 + + Н сдвинуто практически полностью влево, для амидов равновесие —СО—ЫНз СО—ЫНз-ЬН" фактически целиком сдвинуто вправо, а равновесие СО—ЫНг O =NH+Н полностью влево. Однако эти равновесия являются динамическими реакция все время идет в обоих направлениях, и, таким образом, обмен происходит быстро. [c.747]

Г. А. Смирнова, Я. И. Турьян и О. А. Толстикова [50] рассмотрели кинетические токи никотиновой (пиридин-З-карбоновой) кислоты. Сопоставление кислотных констант диссоциации кислоты и ее амида показывает, что восстанавливающиеся на электроде [c.97]

Образование цвиттер-иона (наиболее выраженное в амиде фосфорной кислоты) оказывает также влияние на значения первичных констант диссоциации фосфорных групп в мононуклеотидах. Увеличение силы кислоты в значительной степени зависит от близости заряженных групп. Что касается анионообменной хроматографии, [c.174]

Методом криоскопии было найдено, что в сернокислом растворе нитрилы полностью ионизированы Недавно это было подтверждено измерениями электропроводности и определением констант диссоциации ацетонитрила и бензонитрила. Константы диссоциации равны соответственно 0,16 и 0,07 Однако растворы этих нитрилов неустойчивы и подвергаются сольволизу до соответствующих амидов [c.185]

На точность определения влияют константа диссоциации способного к ацетилированию амина (измеренная в воде), способность амида кислоты образовывать связь с хлорной кислотой, молярная концентрация третичного амина и ацетилируемого амина, содержание уксусного ангидрида в смеси и выбор индикатора. [c.354]

Данные о константах диссоциации и ионном произведении показывают (табл. 42) возможность титрования в аммиаке таких слабых кислот, как сероводород, для которого рЙГ,= —lgiГц/ Lo ,A= 32,7 — 3,1 = 29,6 амидов кислот, напримврцнанацетамида (рА т = = 32,7 — 5,35 = 27,4) нитросоединенпй как кислот прп использовании амида иатрия как основания. [c.451]

Определите константу равновесия для диссоциации амида азотной кислоты в соответствии с уравнением НгЫгОг Н - - НЫгОг. [c.110]

Данные о константах диссоциации и ионном произведении показывают (табл. 44) возможность титрования в аммиаке таких слабых кислот, как сероводород, для которого р/(т= =—1б Л /Добд=32,7—3,1 = 29,6 амидов кислот, например цианацетамида (рДт= 32,7—5,35=27,4) нитросоединений как кислот при использовании амида натрия как основания. [c.532]

Когда имеют дело с растворителями, являющимися сильными про-толитами, указанные соотношения Бренстеда нельзя проверить количественно, ввиду отсутствия для таких систем констант диссоциации. В качественном виде они подтверждаются. Например, существует параллелизм между скоростью реакций водородного обмена, катализируемых раствором амида калия в жидком дейтероаммиаке, и относител-ьной кислотностью углеводородов, выраженной в виде условных констант диссоциации, определенных Конантом и Уэлендом по степени смещения равновесий с участием щелочноорганических соединений [20, 21, 14]. Относительная скорость обмена водорода между углеводородами и кислыми ])аство-рителями сопоставима со степенью основности углеводородов, установленной другими способами [14]. [c.219]

Несмотря на значительный разброс данных, они показывают такую же общую тенденцию, как и приведенное выражение. Так как в случае калий-амида в используемых экспериментальных условиях [NH Pз i (j[KNH2] (где Ка — константа диссоциации ККНг), то суммарная скорость может быть определена выражением [c.269]

Основность амидов определяли в неводных растворителях (главным образом в уксусной кислоте) с помощью титрования и метода индикаторов. Особенно важны эти измерения для алифатических амидов, которые не дают подходящих УФ-спектров. Показано [178], что уравнение (118) описывает связь значений рКа в уксусной кислоте и в воде для многих органических оснований, включая амиды. Однако, Хомер и Джонсон [149] считают, что уравнение (118) завышает значения рКа (HjO) примерно на 0,5. Методика титрования была применена к лактамам, у которых основность возрастает по мере увеличения размера кольца, но остается постоянной (р/СаснгО) == 0,52) для лактамов с восьмичленными и с большими циклами [179]. Основность амидов в среде хлорная — уксусная кислота определена также непрямым методом с помощью индикаторов. По этой методике находят константу диссоциации, из которой можно определить р/(а(НгО), как описано в работе [149]. [c.440]

При применении уравнения (1.209) [т.е. (1.202) или (1.2056)] для установления корреляции эффекта среды на константы диссоциации слабых оснований в отличие от такого же использования Н возникают два неясных момента Во-первых, с помощью Я (ArNH ) были найдены корреляции скоростей кислотно-катализируемых реакций для очень большого числа структурно разнообразных слабоосновных субстратов, включая многие кислородные и углеродные основания. В свете теперь уже надежно установленной индивидуальности функций HQ для различных азотистых оснований (разд. 5.В) можно ожидать, что многие из этих оснований будут в действительности очень плохо следовать функции Я0(АгЖ2). Эту трудность можно обойти в принципе, вводя функции HQ с помощью индикаторов, подобных по структуре исследуемому субстрату. К данному моменту, по-видимому, это сделано только для гидролиза амидов [368]. Другую неоднозначность обойти невозможно. В уравнениях (1.202) и (1.205) коэффициент активности у компенсируется не у +, а у +. В переходном [c.160]

Ускорение реакций нуклеофильного замещения у ацильной группы благодаря участию соседней гидроксильной группы имеет большое значение с биохимической точки зрения в химии аминоацил-РНК. Эфиры этого класса являются промежуточными соединениями при синтезе белка [284, 285]. Высокая свободная энергия гидролиза эфиров аминокислот растворимой РНК при нейтральных значениях pH [286—288] свойственна ьсем эфирам аминокислот и обусловлена существенными изменениями констант диссоциации образующихся аминокислот по сравнению с их эфирами [289]. Также могут быть рассмотрены амиды аминокислот [290]. [c.170]

Рассмотрим теперь влияние температуры па скорость и степень полимеризации. Как видно из уравнения (5.46), энергия активации образования полимера с некоторой степенью полимеризации Х равна (Ер — Епар)- Было найдено [33], что Е для полимеризации стирола, катализированной амидом калия, имеет величину —4 ккал/моль (16,74-10 Дж/моль). Как и в катионной полимеризации, энергия активации реакции обрыва больше энергии активации реакции роста, и при повышении температуры наблюдается пониженпе степени по.лимеризации. Энергия активации для общей скорости полимерпзации Ец дается выражением (E + Ер — "пер) и равна приблизительно 9 ккал/моль (37,67-10 Дж/моль), так как = 13 ккал/моль (54,42-10 Дж/моль). Скорость полимеризации в этой системе уменьшается с понижением температуры. Теплота диссоциации KNH2 Ai/II также опреде.ляет значение Ец, поскольку константа ионизации амида калия входит в уравнение скорости полимериза -ции [уравнения (5.43а) или (5.45)]. Одпако в этой системе значение A-ff очень близко к нулю, н им можно пренебречь, [c.302]

Определенный практический интерес представляют эффекты заместителей, находящихся в спиртовой части сложных эфиров или в аминной части амидов кислот [типа а и в на схеме (6.23)]. В результате этих влияний реакционная способность карбонильной группы может изменяться в весьма широких пределах. Так, скорость щелочного гидролиза эфиров уксусной кислоты с этиловым спиртом, бензиловым спиртом и фенолом возрастает в указанном ряду из-за усиливающегося оттягивания электронов спиртовым радикалом котв 1 2,7 18, 6) [82]. На примере эфиров замещенных в ядре фенолов можно показать, что скорость гидролиза линейно возрастает с увеличением константы диссоциации, т. е. с уменьшением основности фенола. Константы скорости катализируемого ацетат-ионами гидролиза 2,6-динитрофенИлацетата, 4-нитрофенил-ацетата, фенилацетата и 4-метилфенилацетата относятся как 3200 15 1 0,7 (р = 1,85) [83]. [c.322]

ПРОТОКАТЕХОВАЯ КИСЛОТА (3, 4-диокси-бензойная кислота), мол. в. 154,12 — бесцветные кристаллы т. пл. 197—198° хорошо растворима в воде, спирте и ацетоне, нерастворима в бензоле образует моногидрат, обезвоживающийся при 100° константа диссоциации К= 3,3 Ю (25°). Производные П. к. амид, т. пл. 212° анилид, т. пл. 166—167° диацетат, т. пл. 157—158° комплекс с хиноном, т. пл. 179—180°. П. к. легко вступает в реакции алкилирования, ацилирования и др. при сухой перегонке декарбоксилируется с образованием пирокатехина. При нагревании П. к. с хлорокпсью фосфора получается ангидрид [c.192]

Из таблиц 6 и 7 (см. ниже) видно, что вулканизационная активность нзученны.х сульфенамидов ир,и температуре вулка-низащии 142 также зависит от оснавности (константы диссоциации) амина. Чем выше основность амина, тем больше вулканизационная активность сульфе амида. [c.527]

Однако непосредственное сопоставление мест разрыва связей с их относительной прочностью вряд ли правильно. Отрыву менее основной аминогруппы в виде аммиака должно в промежуточных ступенях реакции предшествовать нуклеофильное присоединение второго радикала к аминогруппе более основного амина. Этим уменьшается основность этой аминогруппы и облегчается последующий перенос протона от нее к аминогруппе второго, раньше более слабого основания. Поэтому места разрыва связей должны зависеть от соотношения основностей реагирующих аминов и амидов. Карбонильная группа в бензамиде и, в значительно меньшей степени, конденсированные ядра в а-нафтиламине сильнее активируют водород аминогруппы н, следовательно, умень-1пают ее основность, чем бензольное ядро в анилине. В согласии с этим находятся величины констант диссоциации анилина и а-нафтилалшна, равные соответственно 5 10 и 1 а так- [c.320]

Взаимодействие силоксанов с водой ускоряется в присутствии гидроокисей щелочных металлов [957, 1265, 1377, 1387—1397], аммиака [1398—1400], аминов [1390, 1398, 1401—1403], Н3РО4 [957, 1405], кислот с константой диссоциации 10 2[9Ю—912, 1389, 1404. 1405], кислых глин [1406], ионообменных смол [1407—1410] и биполярных апротонных соединений (сульфоксиды, эфиры этиленгликоля, амиды, кетоны и т.п.) [1411]. Под действием кислот или оснований гидролиз силоксановых связей легко протекает в поверхностных мономолекулярных полиорганосилоксановых пленках [1412, 1413]. При гидролизе циклодиорганилсилоксанов в автоклаве при 220—250° активность катализаторов убывает в ряду ЫаОН>РЬО (или стеарат свинца) >ZnO>H l. [c.135]

Пицей и Уэйн [2] опубликовали результаты изучения предвсходовой гербицидной активности большого ряда амидов ароматических кислот и алкил- и арилацетами-дов, но проследить зависимость гербицидной активности от строения не удается установлено лишь, что орто-за-мешенные соединения обладают более высокой активностью. Не существует также зависимости между константой скорости гидролиза амидов или константой диссоциации соответствующих кислот и их активностью. о-Хлорбензамиды и о-толуамиды заслуживают дальнейшего изучения в качестве селективных гербицидов для уничтожения двудольных сорняков. [c.217]

Фенилуксусная кислота представляет собой кристаллы пластинчатой формы с характерным стойким запахом т. пл. 76,4— 78 °С, т. кип. 265,5 °С. Она слабо растворима в холодной воде и хорошо — в кипящей. Также хорошо растворяется фенилуксусная кислота в этиловом спирте и эфире. Фенилуксусная кислота—слабая органическая кислота ее константа диссоциации при 25 °С равна 5,56-10 . Соли фенилуксусной кислоты со щелочными металлами хорошо растворяются в воде. Метиловый эфир фенилуксусной кислоты имеет т. кип. 215 °С, фенилацет-амид плавится при 157 °С. [c.251]

Как было указано выше, основные функции, имеющие константу диссоциации вплоть до 10 удобно определять титрованием кислотой в водных растворах. Развитие техники неводной титриметрии значительно расширило область анализа основных функций. Ниже перечислены типы органических соединений, которые были определены как основания в неводных средах амин > , кeтимин алкалоид 215-218 Ы-гетероциклическое соединениеосновная ионообменная смола амид карбоновой кислоты 2 , мочевина , гидразид аминокислота соль амина со слабой кислотой 231, гидрогалогенид амина нитрат амина з2, карбоксилат щелочного металла 234, тиолтиомочевина сульфамид сульфоксид , производное фосфина В качестве титрантов для всех соединений, кроме последнего, использовали раствор хлорной кислоты, а производное фосфина титровали соляной кислотой. [c.401]

Кислотные свойства. Оксикислоты дают все реакции, характерные для карбоксила образование солей, сложных эфиров, амидов, галогенангидридев и т. п. Но наличие в молекуле спиртового гидроксила влияет на реакционную способность карбоксила. Облегчается диссоциация карбоксильного гидроксила. Это объясняет, почему оксикислоты имеют большую константу диссоциации, чем соответствующие им карбоновые кислоты, т. е. оксикислоты — более сильные кислоты. Так, константы диссоциации тех и других кислот различаются следующим образом (табл. 16). [c.294]

Это означает, что корреляция между константой скорости к для диссоциации амидо-комплекса и константой скорости кц20 кислотного гидролиза может отсутствовать, даже если последняя реакция происходит по диссоциативному механизму. Ускорение кислотного гидролиза слабой группой, образующей л-связи, может быть полностью подавлено более сильной амидогруппой в основном гидролизе. Можно иредноло/кить также, что замещающая амидогруппа будет сильно увеличивать тенденцию к перегруппировке нен-гакоордипированного интермедиата [уравнение (3.45)] в тригональную бипирамиду, как показано на рис. 3.11, б. Ниже будут приведены веские доказательства наличия подобной перегруппировки при стереохимических изменениях, обнаруженных при основном гидролизе (гл. 4). [c.167]

Предполагают, что для количественного осаждения в виде тетрафенилборной соли амин как основание должен иметь константу диссоциации по крайней мере 10 . Тем не менее найдено, что некоторые амиды кислот, обычно считавшиеся нейтральными, образуют нерастворимые соли [c.138]