Газы инертные, влияние на реакцию

Такое же влияние на процесс, как и водяной пар, может оказать и другой компонент, например, Oj. Благодаря инертности в реакции, он может быть разбавителем и способен регенерировать катализатор, взаимодействуя с углистыми отложениями. Получают Oj сжиганием топливного газа. Продукты горения служат энергоносителем системы. Такое добавочное свойство разбавителя позволяет создать энерготехнологическую схему производства стирола, основная часть которой показана на рис. 6.15. [c.368]

Влияние инертных газов обусловлено тем, что они снижают парциальные давления газов, участвующих в реакции. [c.165]

Для объяснения этого факта нет никакой необходимости прибегать к приводимым в тексте туманным рассуждениям о влиянии инертного газа на кинетику реакции. [c.283]

Величина удельной поверхности частиц определяет степень влияния параметров (температуры, концентрации пыли, содержания кислорода и инертных добавок) на процесс возгорания аэрозоля, который возникает, как указывалось выше, в гетерогенной среде (твердое вещество — газ). Превалирующее влияние реакций, связанных с воспламенением газов, возможно лишь в том случае, если частицы пыли выделяют летучие вещества, которые загораются первыми. Это явление характерно для некоторых полимеров, обладающих плавкостью и склонностью к свечеобразному горению. [c.57]

Большинство цепных реакций подвержено химическому ингибированию, причем заметное ингибирование следами примесей является прекрасным доказательством цепного характера реакции. Так, 0,01 мол.% кислорода может уменьшить квантовый выход реакции водорода с хлором в 1000 раз [8(4, 85]. Так как свободные радикалы легко гибнут на стенках сосуда, то их участие в реакции можно обнаружить, изучая влияние на скорость реакции изменения отношения поверхности реактора к его объему (например, при набивке стеклом) или добавок инертных газов (таких, как гелий). Изменение материала стенок реактора (вместо стеклянных—металлические) или покрытие их различными вещ ествами также может заметно менять скорость реакции [86]. Хотя эти эффекты и не всегда являются доказательством цепного механизма реакции (так как они свидетельствуют лишь о наличии гетерогенной реакции на стенках сосуда), но все же они указывают на большую вероятность цепной реакции. [c.103]

В настоящем сообщении представлены экспериментальные данные по влиянию температуры, мольного соотношения ис.ходных компонентов и разбавления хлора инертным газом на селективность реакции (табл. 1—3). Реакция хлорирования бутадиена описывается следующим уравнением [c.119]

Установленное экспериментальным путем положительное влияние разбавления этилена инертными газами на ход реакции образования этиленхлоргидрина представляет определенный интерес. [c.69]

В рассматриваемом случае значительного разбавления реакционно-способных газов инертной средой определяющее влияние на кинетику процесса оказывает, по-видимому, скорость диффузии реагирующих газов к поверхности катализатора природа катализатора оказывается для данной активной реакции не столь существенной, что подтверждается опытными данными на различных катализаторах. [c.190]

Из этого уравнения следует, что свободная энергия становится равной нулю ЛС = О Кр = 1) при Т = 1488°,ЙГ или < = 1215°С и отрицательна выше этой температуры. Таким образом, равновесные условия благоприятствуют образованию ацетилена при температурах выше 1200°С. Однако при этих температурах термодинамически иаиболее устойчивой системой является 2С + На так как при этих температурах скорости газовых реакций очень велики, ацетилен стремится быстро разложиться на углерод и водород (см. выше). Поэтому концентрация ацетилена тем больше, чем меньше промежуток времени, в котором реакционный газ находится под влиянием высокой температуры. С другой стороны, ниже 1200° в присутствии водорода ацетилен, по сравнению с другими углеводородами (СаН и СН1), становится термодинамически неустойчивым. Поэтому газ необходимо резко охладить тотчас же после его выхода из реакционной зоны. При температуре ниже 100° ацетилен (хотя он и является термодинамически неустойчивым) уже не разлагается с заметной скоростью благодаря инертности молекул. Реакция пиролиза метана протекает с расширением объема таким образом, работа при пониженном давлении благоприятствует образованию ацетилена. [c.289]

Особенно удобной для изучения распада небольших молекул оказалась методика ударных волн, позволяюш,их легко получать необходимые для распада большинства прочных частиц высокие температуры, а также производить измерения при высоких давлениях. При этом по ряду причин необходимо, чтобы концентрация изучаемых молекул в инертном газе-носителе была как можно более низкой. Прежде всего при таких концентрациях энтальпия реакции столь слабо влияет на ударную волну, что последняя не искажается реакцией и реакция практически протекает изотермически, как в тепловой ванне . При этом качество как прямой, так и отраженной ударной волны остается хорошим известно, что даже не очень большие добавки многоатомного газа сильно влияют на образование пограничного слоя (фронта) в одноатомном газе-носителе. При достаточном разбавлении распадающиеся молекулы получают энергию практически только при столкновениях с газом-носителем, а реакции изучаемых частиц друг с другом и с продуктами их распада оказываются в значительной степени подавленными. При этом влияние реакций, идущих на стенках сосуда, исключается полностью. Кроме того, применение метода ударных волн дает возможность определить константы скорости мономолекулярных реакций в очень широком диапазоне давлений и температур некоторые технические приемы позволяют при этом достичь хорошей точности. [c.156]

Изучение влияния среды на кинетику разложения аммиачного хромата меди показало, что, хотя температура фазовых переходов в воздухе и инертных газах одинакова, скорость реакции разложения зависит от природы газа, в среде которого проводится реакция [c.35]

Влияние температуры и давления на равновесие. Влияние температуры на равновесие ясно показано на рис. 1. Повышение температуры способствует как разложению исходных углеводородов до промежуточных продуктов, так и превращению последних в ацетилен. Кроме того, отмечается, что протеканию всех реакций способствует также уменьшение давления, так как все реакции идут с увеличением общего числа молей. Введение инертных газов должно оказывать такой же эффект, как и уменьшение давления. Однако разбавление водородом должно прекратить образование ацетилена, так как водород всегда является продуктом, по крайней море, одной стадии разложения исходного углеводорода. [c.63]

Если же реагирующие вещества не подчиняются законам идеальных газов, то в уравнение (Х1,5) вместо парциального давления следует подставить летучесть или активность. Уравнение (XI,5) позволяет установить влияние температуры, инертного газа и начальных концентраций иа направленность химической реакции. При условии, что р к == р в = р е =р р = атм, [c.250]

Влияние водорода и инертных газов на реакции термического разложения углеводородов известно уже с давних пор. [c.343]

Существование гистерезиса объясняется теплопередачей между нагретыми частицами катализатора в реакторе и менее горячим реакционным потоком. Когда в реакторе происходит теплообмен за счет радиации в начальной части слоя катализатора (горячий слой катализатора и холодный, еще не вступивший в химическую реакцию, газ), в реакторе [3, 4] возможно существование трех устойчивых стационарных состояний, разделенных двумя неустойчивыми. При этом влияние инертных наполнителей, уменьшающих температурный градиент между слоем и газом, расио-ложенных перед слоем катализатора и после него, рассмотрено в [4, 5]. Условия, при которых возможно зажигание, получены, например, в [6]. Анализ этих условий показывает, что для гетерогенных каталитических реакторов зажигание происходит тем эффективнее, чем длиннее слой. Следует поэтому предположить, что имеется предельное значение длины слоя катализатора, при превышении которой устойчивы лишь зажженные стационарные [c.284]

Теория активных столкновений с ее сравнительно простой трактовкой проблем химической кинетики оказалась довольно плодотворной и объяснила много разнообразных факторов. Но вместе с тем из-за своей схематичности она привела к противоречиям с опытом. Метод активных столкновений не объясняет влияния растворителя, давления, добавок инертных газов и других факторов на скорость реакции. [c.339]

С помощью ДТА можно изучать процессы получения (поли-конденсацию, полимеризацию, сополимеризацию и др.) полимеров, определять оптимальные условия этих процессов, исследовать влияние состава исходной смеси на скорость реакции. Этот метод широко используют для определения химических превращений полимеров. Так, с помощью ДТА можно определить оптимальные условия процессов вулканизации каучуков, отверждения ЭПОКСИДНЫ) смол, сшивания и др., охарактеризовать способность полимера к окислению (например, сравнивая две термограммы, полученные при нагревании на воздухе и в атмосфере инертного газа), оценить термическую стабильность и термодеструкцию полимера. [c.210]

Тепловой эффект реакции увеличивается с повышением давления, а влияние температуры наиболее заметно в интервале 10-30 МПа. В промышленных условиях синтез метанола протекает в присутствии инертных газов (N2, Аг, СН4) и СО2. [c.123]

Льюис и Эльбе [7] в том же 1937 г. предложили несколько видоизмененное объяснение фактам, приведенным в цитированной работе Пиза. И уменьшение скорости, вызываемое обработкой поверхности КС1, и отсутствие заметного влияния на скорость добавки инертного газа в необработанном сосуде, и значительное ускорение реакции при такой добавке в обработанном сосуде — все это получает простое объяснение при условии, что необработанная поверхность обладает низкой, а обработанная — высокой способностью обрывать цепи. [c.138]

Как ясно из полученной зависимости, период индукции сокращается (а следовательно, общая скорость реакции увеличивается) при увеличении диаметра реакционного сосуда и под влиянием нримеси инертного газа (азота). Это, несомненно, свидетельствует о цепном характере процессов, происходящих во время периода индукции холодного пламени. [c.162]

Опыты с искусственными смесями заключались в составлении смеси из пропана и кнслорода в соотношениях, отвечающих выбранному для воспроизведения моменту реакции, и изучении влияния на ход окисления во втором реакционном сосуде промежуточных и конечных веществ, поочередно добавляемых также в количествах, найденных в реальной смеси в этот момент реакции. В качестве инертного газа, заменяющего соответствующие компоненты смеси для поддержания постоянного давления, был использован азот. [c.240]

Добавление инертного газа (Н , N2, СО2) в количествах от 100 до 200 мм рт. ст. несколько уменьшало период индукции и не оказывало влияния на Набивка сосуда уменьшала скорость реакции и удлиняла пернод [c.401]

Как можно сместить равновесие при постоянной температуре Каково влияние давления, содержания инертного газа и концентрации исходных продуктов и продуктов реакции на равновесный выход [c.267]

Поэтому в цепных реакциях очень большое значение имеет обрыв цепей на стенках, в результате чего наблюдается зависимость скорости реакции от размеров и формы реакционного сосуда и от материала его стенок, что является одним из характерных признаков цепных реакций. Сходное влияние на скорость цепной реакции оказывают примеси инертных газов. [c.272]

Явление обрыва цепей было продемонстрировано в сыгравших решающую роль в развитии учения о цепных реакциях опытах Н. Н. Семенова, показавшего, что добавление инертного газа (Аг) оказывает влияние на ход реакции между парами фосфора (Р4) и кислородом. При низких давлениях цепи обрываются из-за взаимодействия активных центров — атомов кислорода со стенками сосуда. Повышение давления аргона затрудняет диффузию атомов кислорода к стенкам сосуда. Вследствие этого в объеме происходит цепная реакция окисления, развитие которой сопровождается так называемым холодным пламенем. [c.351]

Рассмотрим влияние температуры, давления, наличия инертного газа, соотношения между реагентами и степени дисперсности на выход продуктов реакции. Очевидно, любое изменение условий, увеличивающее правую часть (XIV, 13), увеличит и степень протекания реакции. [c.476]

Сравнение влияния изменения диаметра сосуда и примеси инертного газа на второй предел по давлению привел Ванпе и Фалли к выводу о близкой в этом случае природе воспламенения водородо- и метапо-кисло-родных смесей. Эти авторы отвергают поэтому предположение о том, что явление трех пределов самовоспламенения углеводородов по давлению вызывается взрывом СО. Взамен этого они считают, что это явление вызвано цепным воспламенением водорода, протекающим как разветвленная ценная реакция по механизму [c.89]

Эффективность разных инертных газов зависит от их тепловых характеристик — теплоемкости и теплопроводности. Чем больше теплоемкость при одной и той же теплопроводности, тем выше эффективность. Например, коэффициенты теплоемкости аргона и СО2 близки (0,45 10 и 0,38 10 Вт/(см К) соответственно), но теплопроводность СО2 значительно больше теплопроводности аргона (0,908 и 0,53 кДж/(кг К)), чем и объясняется большая эффективность применения СО2 в качестве инертного разбавителя. Некоторые вещества (в частности, галогенпроизводные органических соединений — хлористо-иодистый этил, хлорбромметан и др.) являются значительно более эффективными разбавителями, чем инертные газы. Гасящее влияние обусловлено прекращением химической реакции распространения пламени, а не поглощением тепла или разбавлением смеси. [c.266]

Реакции, отвечающие первому члену уравнепия (G), должны определяться кинетикой первого порядка но отношению к концентрации трития и объяснять влияние N0 как акцептора радикалов и отсутствие этого влияния у ксенона н Jj. Скорость образования иона НеТ" имеет первый порядок по тритию. Тогда, если последующие реакции эт1гх форм приводят к образованию меченого метана с одинаковой вероятностью при различной мощности дозы, общее кинетическое уравнение имеет также первый порядок. Далее, предполагается, что образование возбужденного иона НеТ определяет последующие реакции. Эти возбужденные формы должны иметь короткое время жизни в метане, иначе они стали бы захватываться добавленными инертными газами по экзотермической реакции типа [c.103]

Уже ранее считали, что механизм реакции над верхним пределом должен отличаться от механизма, являющегося ответственным за сам верхний предел ). Это очевидно, ибо реакция над верхним пределом зависит от размеров сосуда. Однако не обязательно предполагать, что оба механизма не зависимы друг от друга. Более вероятным кажется следующее в условиях, соответствующих верхнему пределу, НО, эффективно удаляется из объема в стенку благодаря диффузии при более высоких давлениях, когда диффузия НО, затрудняется и число столкновений становится больше, возрастает вероятность того, что будет итти одна из двух реакций распространения цепи (X и XI) или обе они одновременно. Новый цепной механизм содержит теперь реакции X—XII дополнительно к прежним элементарным реакциям I, II, III и IV. В силу реакции XII этот механизм требует влияния размеров сосуда и инертного газа. Механизм медленной реакции не является полным, пока 3 него не включена реакция зарождения цепей. Прежде всего нужно решить, где происходит зарождение цепей — на поверхности сосуда или в объеме. Рациональный путь для решения [c.42]

Реакции алкилирования бензола олефинами в Ж Идкой фазе являются экзотермичными. Отвод выделяющегося тепла частично производят водой, цир)Кулирующей в рубашке основная масса тепла отводится за счет иопарения бензола, облегчаемого присутствующими в технических газах инертными примесями. Поэтому рабочая температура в алкилаторе практически будет зависеть от состава пропан-пропиленовой фракции, поступающей на алкилирование, а также от давления, при котором осуществляется процесс. Так, при работе с очень разбавленными олефинами унос бензола инертными примесями из системы алкилатора оказывается чрез1вычайно большим и для его уменьшения приходится (проводить реакцию под небольшим избыточным давлением (до 6 ат). Применение давления не оказывает сколько-нибудь заметного влияния на скорость образования и состав продуктов алкилирования. [c.39]

В связи с расхождениями в оценках влияния внутренней диффузии на скорость окисления 50г изучалась скорость этого процесса при проведении его на инертных зернах, покрытых пленкой контакта различной толщины. Измельченный контакт наносился на короткие кварцевые трубки внешним диаметром 6 мм, образуя на них пленки толщиной от 0,001 до 2 мм. Ско-оость процесса определялась в дифференциальном реакторе. Большая линейная скорость газа исключала влияние внешней диффузии. Эксперименты проводились с газами состава 7% ЗОг и 19,6% Ог при температурах 440—600° и степенях превращения О—80%. Во всем интервале наблюдалось сильное влияние внутренней диффузии. Протекание реакции в кинетической области наблюдалось лишь для пленок толщиной 0,01—0,1 мм при температуре 440°. При этой температуре определена степень использования внутренней поверхности для пленок толщиной более 0,1 мм. Для пленки толщиной 2 мм она составляла лишь около 0,6. Доказано, что внутренняя диффузия мало зависит от степени превращения в пределах О—80%. Для пленок 0,01—0,1 мм при температуре 440° ориентировочно определена энергия активации (17000—19000 кал моль) кривых [c.217]

Обычно первый предел разветвленной цепной реакции сдвигается в сторону более низких давлений с уменьшением отношения поверхности к объему или при добавлении инертного газа (например, N2 или Аг). Влияние добавоЬ инертных газов характерно для цепного механизма потому, что эти добавки затрудняют диффузию активных центров к стенкам сосуда (при низких давлениях) п могут участвовать в качестве третьих частиц в процессах рекомбинации при повышенных давлениях. [c.383]

В качественном отношении уравнение (6) согласуется с данными по влиянию на скорость реакции диаметра сосуда, давления, разбавления инертным газом и состава смеси. Как показывает уравнение, при диаметре сосуда ниже критического скорость реакции падает до пуля. Уравнение (6) дает кривые такого же типа, как изображенные на рис. 1, но все же в меньшей стспсни соответствует экспериментальным данным, чем приведенное выше эмпирическое уравнение (1). Например, рассчитав коэффициенты а и 6 по скоростям реакции при давлении 300 мм рт. ст. в сосудах большого диаметра, можно вычислить, что скорость реакции станет равной пулю в сосудах с диаметром 7, 10 и 14 мм при давлении соответственно 300, 200 и 150 мм рт. ст. В действительности же, при тех жо давлениях, кроме давления в 150 мм рт. ст., реакция идет с измеримой скоростью в сосуде диаметром 5 мм. Точно так же, рассчитанные по уравнению (6) скорости реакции в сосуде с диаметром 29 мм при давлениях 200 и 150 мм рт. ст. были равны соответственно 13,3 и 6,0 мм рт. ст. в минуту в то время, как экспериментально определенные скорости составили 7,5 и 2,8 мм рт. ст. в минуту. [c.244]

Реакции (VII) и (VIII), введенные в реакционный механизм для получения желательного уравнения скорости, вполне вероятны, однако предполагаемое отсутствие реакций НОа в газовой фазе реакций СНО3, на поверхности, требует еще доказательств. Тем не менее из очень ограниченного числа возможных схем сделанный нами выбор представляется наиболее правдоподобным. Совершенно ясно, что требуется дальнейшее экспериментальное изучение системы метан—кислород. Желательно получить как можно больше данных о влиянии на процесс диаметра сосуда, давления, состава смеси, добавок инертных газов и температуры необходимо, чтобы при этом обращалось внимание на пблучение хорошо вое-. производимых результатов, путем предотвращения случайных реакций на поверхности. [c.249]

Существует много разновидностей хроматографического метода. Для разделения компонентов нефти применяется в основном жидкостная адсорбционная хроматография. По этому методу разделение жидких смесей на фракции ведется в колонках, заполненных адсорбентом, чаще всего силикагелем. Исследуемую жидкость вводят в колонку. Вязкие продукты предварительно растворяют в пентане или другом растворителе. Для ускорения прохождения по колонке пробы и десорбентов применяют давление инертного газа. В процессе адсорбции выделяется тепло. Под влиянием этого тепла и каталитического воздействия самого адсорбента возможно развитие таких химических реакций с aд opбиJ oвaнны-ми веществами, как окисление и полимеризация. Во избежание этого колонку следует охлаждать. [c.58]

Выделение органической химии в самостоятельный раздел химической науки вызвано многими причинами. Во-первых, это связано с многочисленностью органических соединений (в настоящее время известно свыше трех миллионов органических Еси еств, а неорганических— около 150 тыс.). Вл дряя причина состоит в сложности и своеобразии органических веществ по сравнению с неорганическими. Например, их температуры плавления и кипения имеют более низкие значения они легко разрушаются при воздействии на них даже сравнительно невысоких температур (часто не превышающих 100°С), в то время как неорганические вещества свободно выдерживают очень высокие температуры. Большинство химических реакций с участием органических соединений протекает гораздо медленнее, чем ионные реакции неорганических веществ, что обусловлено природой основной химической связи в органических веществах — ковалентной связью. Углерод, входящий в состав органических веществ, обладает особой способностью соединяться не только с несколькими другими углеродными атомами, но и почти со всеми элементами периодической системы (кроме инертных газов). Следует подчеркнуть, что выход продукта в органической реакции, как правило, ниже, чем при реакции неорганических веществ. Кроме того, в области органической химии приходится сталкиваться с новыми понятиями и явлениями органический радикал, функциональная группа, изомерия и гомология, а также взаимное влияние атомов и атомных групп в молекуле. [c.5]