Время количества неподвижной фазы

Идентичность сорбента в колонках достигается использованием одной партии сорбента. Для сохранения идентичности сорбента в течение всего срока эксплуатации колонок они должны работать одинаковое время и попеременно выполнять роль аналитической и сравнительной колонок, что обеспечивает одинаковое воздействие на сорбент анализируемых веществ. Влияние на баланс схемы различий в скорости газа-носителя, температуре колонок, количестве неподвижной фазы в колонках и чувствительности детектирования зависит от типа применяемого детектора. [c.82]

Названные параметры (объемы, времена и расстояния) удерживания могут быть использованы для качественной характеристики соединения лишь при проведении анализа в строго заданных условиях на одном и том же приборе. Для сопоставления получаемых значений удерживаемых объемов с литературными данными или полученными на другом приборе или в иных условиях (для той же неподвижной фазы и температуры колонки) необходимо вводить ряд поправок на объем газа-носителя (мертвый объем), не принимающий участия в вымывании компонентов пробы, на градиент давления газа-носителя по слою неподвижной фазы и на количество неподвижной фазы. [c.164]

Исследователь может, варьируя условия опыта, длину колонки, вид и количество неподвижной фазы, подобрать условия для анализа веществ, находящихся в той области температур кипения, в которой для последнего анализируемого компонента данной пробы обеспечивается приемлемое время [c.70]

Размер пор твердого носителя имеет большое значение для разделительной способности колонки (Бейкер, Ли и Уолл, 1961). В настоящее время оптимальная величина пор не установлена, но уже можно сказать, что носители, обладающие большим числом тонких пор с диаметром от 0,5-10" до 1,5 10 мм, наиболее подходящи для газовой хроматографии. При нанесении неподвижной фазы большая часть ее попадает в эти тонкие поры и лишь тонкая пленка покрывает остальную поверхность, так что внешне материал остается сухим при этом достигается высокая эффективность разделения. Она значительно ухудшается, если большинство пор имеет диаметр больше 1,5 -10" мм или если наносится слишком большое количество неподвижной фазы, так что заполняются также крупные поры. Эти большие лужицы масла вследствие их глубины обладают меньшим отношением поверхности к объему, чем тонкие поры, ввиду чего растворенное (в неподвижной фазе) анализируемое вещество задерживается в жидкости более долгое время, чем в тонких порах. Вследствие этого полосы расширяются и эффективность разделения ухудшается. На твердые носители, поверхность которых содержит преимущественно большие поры, следует поэтому наносить лишь малые количества неподвижной фазы. С другой стороны, мелкопористый материал, например силикагель, мало пригоден в качестве твердого носителя, так как при этом слишком длинные тонкие поры (диаметр 0,25-10" —1,0 10" мм) заполняются неподвижной фазой и отношение к объему тоже слишком мало, так что обмен веществ замедляется и разделительная способность ухудшается. Путем соответствующей обработки (см. разд. 1.7) можно, однако, расширить поры силикагеля (Киселев и Щербакова, 1961). [c.78]

Обычно количество неподвижной фазы составляет от 2 до 30% веса носителя. Ее высокое процентное содержание улучшает разделение, но увеличивает время элюирования и способствует диффузии хроматографируемых компонентов, что приводит к расширению элюционных зон. При низкой концентрации неподвижной фазы компоненты смеси быстро проходят по колонке, но часто проявляется отрицательное влияние остаточной адсорбции носителя. [c.498]

Использование литературных данных по параметрам удерживания. Из широкого набора параметров. удерживания для целей идентификации при сопоставлении с опубликованными данными используют индексы удерживания и относительные времена удерживания. Чтобы сопоставление было корректным, необходимо измерения выполнять в условиях, идентичных тем, прн которых получены опубликованные данные. Эти условия должны контролироваться в Первую очередь по следующим пунктам 1) тнп сорбента (марка, фирма-изготовитель, количество неподвижной фазы и характеристики твердого носителя, условия предварительной активации илн обработки сорбента, условия кондиционирования колонки) 2) температурные режимы колонки и системы ввода пробы 3) параметры (длина, диаметр, материал) и условия предварительной подготовки колонки 4) объем вводимой пробы 5) расход, входное и выходное давление газа-носителя 6) способ измерения мертвого времени. [c.214]

Считается, что капиллярные колонки позволяют проводить разделение более полно за меньшее время и при меньшей температуре, чем колонки с твердым носителем. С другой стороны, при использовании капиллярных колонок накладывается ряд ограничений. Так, поскольку количество неподвижной фазы, которое удерживается на стенках колонки, мало, масса образца должна быть менее 1 мкг. Такие колонки удобно использовать в сочетании с делителем потока. В этом случае образец вводят в поток газа-носителя при помощи микрошприца, а затем при помощи делителя направляют в колонку небольшую часть газа-носителя, содержащего соответственно часть анализируемого образца. [c.526]

Метод с фильтрованием позволяет получать носитель, равномерно покрытый неподвижной фазой. Этот метод требует меньше времени по сравнению с вышеописанным, так как не требуется время на испарение растворителя. Однако метод имеет и недостатки. Количество неподвижной фазы, нанесенной на носитель, неизвестно заранее, а определяется только по разности веса обработанного и необработанного носителя. Поэтому трудно нанести одинаковое количество неподвижной фазы на разные партии носителя, если не прибегать к очень высокой стандартизации работы. [c.74]

КОМ ИЗ нержавеющей стали, плотно прилегающим к стенкам колонки. Для удаления пузырьков воздуха диск медленно перемещают сверху вниз и наконец плотно прижимают к адсорбенту. Добавляют следующие порции взвеси и таким же образом упаковывают. Следует особо обратить внимание на то, что во время заполнения колонки давление, оказываемое на адсорбент, должно быть равномерным и поверх адсорбента всегда имелся слой подвижной фазы. После заполнения колонки для ее проверки через слой адсорбента в течение суток самотеком пропускают высшую фазу. Предназначенный для хроматографирования образец растворяют в небольшом количестве неподвижной фазы, после чего к полученному раствору добавляют небольшое количество кизельгура до образования порошкообразной массы, которую помещают в верхнюю часть колонки, покрытой слоем подвижной фазы. Согласно некоторым работам [20—23], колонки также могут быть заполнены так называемым способом сухой упаковки . Для этого целит смешивают с неподвижной фазой (в соотношении от 2 1 до 1 1) и затем частями вносят в колонку при постоянном уплотнении адсорбента стеклянным стержнем или поршнем. В верхнюю часть заполненной колонки помещают небольшое количество сухого целита и все покрывают кусочком стекловаты. Для максимального удаления воздуха, заключенного в колонке, через ее нижнюю часть всасывают подвижную фазу, прилагая вакуум к верхней части колонки. [c.217]

Для удобства сравнения ki относят к веществу-стандарту. Так же как л tr. Til в сильной степени зависит от коэффициента распределения, а следовательно, и от температуры tr представляет собой время, в течение которого компонент находится в неподвижной фазе fe г прямо пропорционально количеству неподвижной фазы. (Последняя зависимость нарушается лишь при малом содержании неподвижной фазы, когда действуют адсорбционные силы твердого носителя см. разд. 5, гл. III.) При постоянной скорости газа-носителя длина колонки не оказывает влияния на fe , так как изменение компенсируется изменением [c.42]

Конечно, э и границы зависят определенным образом от прочих условий и особенно от характеристик самой колонки. Так, например, для колонок, содержащих очень небольшие количества неподвижной фазы на единицу длины колонки, требуемая температура колонки существенно ниже и можно разделять вещества, точки кипения которых больше чем на 100° превышают температуру колонки. Пределы допустимого отклонения точек кипения анализируемых веществ от температуры колонки одновременно определяют область кипения веществ, которые можно разделить в процессе одного анализа. Эта область обычно охватывает интервал примерно в 120°. Если нужно проанализировать пробу веществ, температуры кипения которых занимают больший интервал, то необходимо изменить температуру колонки. Это может быть осуществлено ступенчатым повышением температуры колонки или комбинацией хроматографических колонок, нагретых до различных температур. В настоящее время все чаще применяют более изящное решение — непрерывное изменение температуры колонки в течение анализа. Обработка данных, полученных как в изотермических условиях, так и с программированием температуры, изложена в следующих главах. [c.57]

При определении нетермостойких веществ хроматография с программированием температуры в некоторых случаях имеет преимущества перед изотермической. Компоненты смеси с более низкими температурами кипения выходят из колонки при температуре более низкой, чем средняя, при которой проводился бы анализ этой смеси в изотермических условиях. Для того чтобы получить минимальные температуру удерживания и время анализа, целесообразно загружать носитель очень малым количеством неподвижной фазы. [c.412]

Большое значение имеет уменьшение пористости носителей. Значительные успехи в этом направлении достигнуты в работах советских ученых [67—69]. Для исключения адсорбции предложено использовать в качестве носителей насадку из мелких металлических спиралей, изготовленных из тонкой проволоки [70], а также кристаллы хлорида натрия [71], не имеющие на своей поверхности гидроксильных групп. Распространенный метод подавления адсорбции заключается в нанесении на носитель достаточно большого количества неподвижной фазы. Обычно при небольших относительных количествах последней время выхода максимумов пиков на хроматограммах изменяется с увеличением количества неподвижной фазы. При содержании последней выше определенного уровня (обычно 10—15% от веса носителей, например, огнеупорного кирпича, диатомита, целита) время выхода максимума пиков при прочих равных условиях остается постоянным. [c.62]

Оптимизация неподвижной или подвижной фазы. В газовой хроматографии невозможно использовать свойства и состав подвижной фазы в качестве параметров, влияющих на селективность. Поэтому для оптимизации разделения приходится менять свойства и, следовательно, состав неподвижной фазы. Количество неподвижных фаз различного типа намного превышает то, которое можно испытать за разумное время. После того как были опробованы несколько различных неподвижных фаз (см. разд. 2.3.1), в качестве последнего шага оптимизации можно рассматривать использование смеси двух неподвижных фаз. [c.135]

Образец и элюент должны быть химически подобны , так как образец должен растворяться в элюенте. В то же время распределение образца между подвижной и неподвижной фазами возможно только в том случае, когда образец и неподвижная фаза подобны . Следовательно, жидкие неподвижные фазы обычно в какой-то степени растворимы в подвижной фазе, и колонка кровоточит , если элюент предварительно не насыщен неподвижной фазой. Однако провести точное предварительное насыщение очень сложно, а увеличение или уменьшение количества неподвижной фазы из-за отсутствия равновесия приводит к изменению времени удерживания. Эти эффекты становятся наиболее важными при низких концентрациях неподвижных фаз в колонке. С этой точки зрения предпочтительнее использовать активные твердые или химически связанные неподвижные фазы. [c.240]

При оценке возможностей хроматографического метода в случае анализа высококипящих соединений необходимо учитывать следующие основные факторы чувствительность детектора, обусловливающую высоту пика (в зависимости от величины пробы), упругость пара анализируемого вещества при рабочей температуре, количество неподвижной фазы, определяющее время удерживания (при данной скорости газа-носителя), эффективность колонки, а также селективность фазы, обусловливающую получение разделенных пиков анализируемых веществ. [c.4]

Время удерживания можно изменить за счет увеличения количества неподвижной фазы (Уе). В распределительной хроматографии это достигается за счет изменения количества жидкой фазы, нанесенной на носитель, в ионообменной — за счет изменения плотности заряда на ионообменной смоле, в эксклюзионной — за счет изменения объема пор в гелях и в адсорбционной — за счет изменения поверхности адсорбента. Коэффициент емкости колонки можно изменить также за счет изменения коэффициента распределения К, как это было показано в разд. 3.3. [c.46]

Поскольку время удерживания зависит не только от природы анализируемого вещества (сорбата), сорбента и температуры опыта, но и от расхода газа-носителя, перепада давления, количества неподвижной фазы, объема газовой фазы в колонке, то для получения стандартных значений величин удерживания необходимо вводить поправки на влияние указанных факторов. Так, приведенное время удерживания [c.8]

Количество неподвижной фазы выбирается также и в зависимости от коэффициентов распределения разделяемых веществ. График зависимости ВЭТТ от коэффициента распределения проходит через максимум, причем положение такого максимума сдвигается в сторону больших коэффициентов распределения при уменьшении количества неподвижной фазы. Если условия разделения компонентов отвечают максимуму ВЭТТ, это приводит к резкому ухудшению работы колонки. Поэтому использование небольших количеств неподвижной фазы выгодно в случае разделения веществ с большими коэффициентами распределения, в то время как для разделения легкокипящих кислородсодержащих веществ целесообразно увеличить количество неполярной неподвижной фазы. [c.34]

Количество неподвижной фазы, % от веса носителя Длина колонки, м Темпера- тура, ОС Напряжение на детекторе, мв Время удерживания метиламина в колонке [c.74]

ВИЖНОЙ фазы) с поверхности активного носителя даже под действием соединения меньшего молекулярного веса (Сташевский и Янак, 1962). Поэтому случается, что при применении активных твердых носителей вследствие нелинейной изотермы адсорбции время удерживания для системы полярное анализируемое вещество — неполярная неподвижная фаза зависит от размера пробы и остаточная адсорбционная активность тем более проявляется, чем меньше количество неподвижной фазы в меньшей степени это справедливо для углеводородов, взятых в качестве анализируемых веществ, и сильнее проявляется для воды, аминов, спиртов, кетонов и альдегидов (Бене, 1961). [c.79]

Вследствие малой удельной поверхности стеклянных шариков (см. табл. 2) на них можно наносить лишь малые количества неподвижной фазы. Максимальное количество неподвижной фазы зависит от радиуса шариков, иоверхностного натяжения и плотности неподвижной фазы и изменяется в пределах 0,05—3%. При оптимальном содержании ненодвижной фазы достигается высота теоретической тарелки 0,5 — 1 мм, причем в области скоростей 16 —100 мл мин эта величина не зависит от скорости газа. Этот факт, а также малое содержание неподвижной фазы позволяют снизить время анализа (которое, как известно, зависит от количества неподвижной фазы и от скорости потока газа) па 40% при том же качестве разделения, и, следовательно, можно работать при температурах на 250° ниже температуры кипения наиболее высококипящего компонента анализируемой смеси (Хишта, Мессерли и сотр., 1960). В этом, по-видимому, заключается главное преимущество стеклянных микрошариков как носителей. Таким образом, оказывается возможным применять менее устойчивые к нагреванию полярные неподвижные фазы, использовать аппаратуру, менее пригодную для работ нри высоких температурах, и, кроме того, исследовать вещества, термически неустойчивые. Вследствие малого количества неподвижной фазы приходится, однако, применять пробы малого размера. Правильная форма стеклянных шариков позволяет изготовлять колонки с воспроизводимыми величинами числа тарелок , что в случае носителей на основе кизельгура (Шретер и Лейбнитц, 1961) связано со значительными трудностями. [c.88]

В последнее время для анализа полярных веществ предложено использовать высокопористые сетчатые сополимеры дивинилбензола со Стиролом — поропакп и полисорбы. Они, в отличие от обычных носителей, не адсорбируют полярные вещества, даже вода и спирты имеют малое время удерживания и выходят симметричными пиками. Их можно применять как в газоадсорбционном варианте хроматографии, так и с небольшим количеством неподвижной фазы — в газожидкостном. На колонке 120 X 0,4 см, заполненной поропаком, при 200 " С получено хорошее разделение 8 низших гликолей и их эфиров, выходящих в такой последовательности метилцеллозольв, этиленгликоль, этилцеллозольв, к-пентанол (внутренний стандарт), изопропилцеллозольв, к-бутилцеллозольв, метилкарбитол, 2-ме-тИоЛпентан-2,4-днол и этилкарбитол. В течение месяца работы колонка давала полностью воспроизводимые результаты [27]. [c.342]

В настоящее время БАМБФ — продажный препарат этот реагент использован как неподвижная фаза при исследовании привитых сополимеров с целью получения носителя, способнош удерживать большие количества неподвижной фазы. В результате были приготовлены действующие колоти с адсорбированным БАМБФ, на которых возможно сорбировать, а затем элк>ировать миллиграммовые количества цезия [55]. [c.132]

Интересны иссл( дованные в последнее время пространственноградиентные факторы в препаративной хроматографии, возникающие от распространения на хроматографию приемов построения дистилляцион-пых каскадов (рис. 3 и 4). Очевидно, что в первый момент после ввода пробы начальный участок хроматографической колонны оказывается перегруженным, а да.тее по мере продвижения зоны по колонке локальная концентрация компонента постепенно уменьшается вследствие раз-движения индивидуальных полос и их размывания. Это подсказывает необходимость создания условий, уменьшающих влияние этих факторов, которые существенно влияют на эффективность и производительность препаративных колонн. Проведенные опыты с созданием градиентов количества неподвижной фазы, диаметра колонн, температуры и дисперсное- [c.253]

В приведенных выше примерах использовались шайбы из твердого материала, которые отклоняли газовый поток в колонке, вызывая этим его перемешивание и выравнивание профилей его скоростей. Ввиду того что более крупные частицы насадки располагаются преимущественно у стенок колонки, газовый поток в этой области испытывает меньшее сопротивление и имеет большую скорость. В связи с этим участок хроматографической полосы у стенки колонки опережает в своем движении участок этой же полосы, расположенный ближе к оси колонки. Для уменьшения этого эффекта ближе к стенкам колонки можно ввести дополнительное количество неподвижной фазы. Фризоун [56] осуществил это с помощью так называемых химических шайб. Эти шайбы изготавливали из фильтровальной бумаги, пропитывали жидкой фазой, причем диаметр отверстий шайб, помещенных в колонке, постепенно уменьшался в направлении движения газового потока. Такие шайбы увеличивали время удерживания веществ у стенок колонки. В колонке диаметром около 5 см с такими шайбами эффективность, измеренная на ее оси с помощью специального зонда, была равна эффективности у ее стенок. Аналогичные шайбы пытался использовать и Верзел [75], но он не получил достаточно хороших результатов. Он изучал плоские, конические и полукониче-ские шайбы с одинаковыми и постепенно суживающимися отверстиями, расположенные в колонке на различных расстояниях друг от друга. Однако ни в одном Из этих случаев не была получена [c.138]

Количество неподвижной фазы влияет на третий член уравнения Ван-Димтера, так как с увеличением толщины пленки жидкости увеличивается сопротивление масс-передаче. Кроме того, количество жидкой фазы определяет время анализа чем ее меньше, тем меньше времени требуется для анализа. Однако при небольшом количестве жидкой фазы хроматографическая колонка становится малоемкой, т. е. на нее может быть подано лишь очень малое количество пробы. Пленка жидкости должна быть достаточной, чтобы полностью подавить активные центры твердого носителя. Исходя из этого, чаще всего твердый носитель пропитывают 10—20% жидкой фазы (от его веса). [c.14]

Теперь объясним, что такое множитель у, о котором говорилось в п. 2. Количество неподвижной фазы на носителе зависит, во-первых, от вязкости ее раствора и, во-вторых, от объемной плотности носителя. Оба эти фактора влияют на объем раствора, удерживаемого данным количеством носителя. Такие неподвижные фазы, как карбовакс 2ОМ, а также силиконы 0У-1 и 5Е-30, образуют очень вязкие растворы, из-за чего концентрации неподвижной фазы в насадках оказываются выше, чем ожидаемые. Так, например, 1,5%-ный раствор фазы 8Е-30 с носителем хромосорб зернением 80/100 меш дает насадку с концентрацией неподвижной фазы 3%, в то время как 1,5%-ный раствор фазы ЭГА дает насадку с концентрацией неподвижной фазы 1,5%. [c.158]

Однако в практике качественного газохроматографического анализа Ууд используются редко, поскольку их расчет возможен лишь при использовании прецизионной аппаратуры, позволяющей точно измерять абсолютные значения температуры колонки и скорость газа-носителя. Кроме того, для их определения необходимо знать количество неподвижной фазы в колонке, экспериментальное определение которого с высокой точностью при работе в газожидкостном варианте, особенно при использовании капиллярных колонок, встречает практические трудности. Поэтому в повседневной практике гор.аздо большее распространение получили относительные параметры удерживания относительный объем удерживания и относительное время удерживания. [c.153]

Время удерживания пропорционально количеству нанесенной жидкой фазы (в граммах), поэтому при нанесении меньших количеств фазы анализ ускоряется. (Изменение времени удерживания в зависимости от содержания жидкой фазы показано на рис. 23.) Однако слишком малые количества неподвижной фазы могут привести к тому, что активные центры поверхности носителя окажутся не покрытыми пленкой жидкости. Это может вызывать необратимую адсорбцию или разложение пробы. Для исключения подобных явлений необходимо использовать высокоинертные носители типа аэропак 30 или газ-хром Р с малыми количествами жидкой фазы. Как тефлон, так и стеклянные шарики являются инертными, од1 ко эффективность колонок с такими носителями недостаточна для обеспечения анализа смесей стероидов, пестицидов или природных соединений. [c.68]

Пеняя определенным образом сорбционную емкость насадки по сечению колонны, мы получали плоский профиль скоростей компонента при выпуклом профиле скоростей газа-носителя. Это можно сделать, помещая в центр колонны насадку с большим количеством неподвижной фазы, однако применение этого метода вызывает те же практические трудности, что и создание искусственной неравномерности распределения частиц по размерам. Проще создать некоторую разность температур между стенкой и центром коген.ны, например, увеличивая температуру стенки с небольшой скоростью. При этом через некоторое время устанавливается стационарный перепад температур между стенкой и центром колонны. По мере увеличения этого перепаде, профиль делается более плоским, а затем вогнутым. Подбирая определенную разность температур между стенкой и центром колонны, можно прак хически полностью выравнять профиль скоростей. [c.14]