Катализаторы бор трехфтористый, полимеризация

Полимеризацией изобутилена при температуре —95° в растворе жидкого этилена с пспользованием катализатора трехфтористого бора получают твердый полиизобутилен с молекулярным весом около 200 ООО. При повышении температуры до —9° в растворе изобутана получают жидкий полиизобутилен молекулярного веса около 10 ООО. [c.583]

Комплекс тионилхлорида с ДМФА превращает при 60° амиды в нитрилы с хорошими выходами [188], а комплекс трехфтористого бора с ДМФА представляет собой эффективный катализатор процессов полимеризации [189]. Комплекс серного ангидрида с диметилформамидом устойчив и удобен в обращении, он вызывает сульфирование при низких температурах [2, 190]. Серный ангидрид в нитрометане при 0° превращает ароматические соединения в ангидриды сульфокислот [191]. [c.44]

Разработаны периодический и непрерывный методы полимеризации БХМО в смеси бензина и дихлорэтана в присутствии катализаторов — трехфтористого бора или триэтилалюминия. Технологическая схема процесса приведена на рис. IX. 2. [c.147]

Хлористый алюминий, трехфтористый бор и некоторые другие подобные катализаторы вызывают полимеризацию изобутилена (приводящую к образованию каучукоподобного полимера) при температурах около—70°. [c.207]

Механизм процесса определяется не только катализатором, а и определенным сочетанием катализатора и мономера. Так, трехфтористый бор, широко известный как катионный катализатор, используется как катализатор радикальной полимеризации акрилонитрила Реактив Гриньяра, инициирующий анионную полимеризацию метилметакрилата, вызывает полимеризацию винилалкиловых эфиров по катионному механизму [c.105]

Полимеризация непредельных соединений может протекать не только под влиянием свободных радикалов радикальная полимеризации), но и под влиянием ионных катализаторов ионная полимеризация), в качестве которых можно назвать хлористый алюминий, трехфтористый бор. По ионному механизму протекает, например, полимеризация изобутилена (стр. 361). [c.349]

Полимеризация изобутилена с катализатором — трехфтористым бором требует незначительного количества активатора, содержащего протонный водород. Таким активатором служит обычно изобутиловый спирт, являющийся сырьем для производства изобутилена и поэтому присутствующий в техническом изобутилене. Ингибиторами при полимеризации изобутилена являются сера, хлористый водород и др. [c.92]

Следует подчеркнуть, что механизм и течение процесса полностью определяются подбором катализатора и мономера. Например, реактив Гриньяра, инициирующий анионную полимеризацию метилметакрилата, при добавлении к алкилвиниловым эфирам вызывает их катионную полимеризацию трехфтористый бор, широко известный как катионный катализатор, в ряде случаев используется в качестве катализатора радикальной полимеризации акрилонитрила. [c.124]

Описана активация фтористого бора путем добавки 0,001—1% этилового эфира, к-бутилового спирта, 2-нитропропана или тетра-деканола [124]. Ускорение реакции и снижение расхода катализатора (треххлористого алюминия) достигается нри добавке 6—100 частей третичного бутилхлорида или третичного бутил-бромида на 1 000 000 частей углеводорода [125]. Запатентован процесс полимеризации изобутилена, сильно загрязненного и-бутиленами, с помощью катализатора трехфтористого бора, активированного 0,1% диэтилового эфира [126]. В этом же патенте указывается, что эффект ускорения реакции может быть достигнут путем добавки к реакционной смеси чистого изобутилена. [c.145]

Хлористый водород, хлористое олово и трехфтористый бор, которые оказались еще более сильными катализаторами газофазной полимеризации, чем муравьиная кислота, также вызывают разветвленную цепную реакцию [84]. Предполагается, что при полимеризации, катализируемой хлористым водородом, образование первичных активных центров происходит по реакции (66) [c.77]

Механизм полимеризации. Химизм реакции полимеризации изобутилена с применением в качестве катализатора трехфтористого бора при наличии ускорителя (НХ) может быть представлен в такой последовательности. [c.60]

В присутствии в качестве катализаторов трехфтористого бора или хлористого алюминия реакция полимеризации протекает с большой скоростью (почти мгновенно) и сопровождается выделением большого количества тепла. Во избежание чрезмерного повышения температуры подаваемые на полимеризацию мономер и растворитель подвергаются предварительному охлаждению до низких температур. Благодаря этому тепло, выделяющееся при полимеризации, расходуется на нагрев реакционной смеси, и таким путем предотвращаются повышение температуры и деструкция полимера. [c.409]

Реакция полимеризации протекает по ионному механизму. Практический интерес представляет процесс отверждения эпоксидных смол в присутствии катализаторов катионной полимеризации. Обычно используют трехфтористый бор, образующий комплекс с третичным амином ВРз-1 Нз. [c.88]

Данный полимер получается полимеризацией изобутилена (СНз = С(СНз)2) с использованием в качестве катализатора трехфтористого бора или хлористого алюминия. Исходный мономер (изобутилен) получают в свою очередь из изобутилового спирта или выделяют из газов переработки нефти. Поэтому нолиизобутилен является наиболее дешевой вязкостной присадкой. [c.124]

ПО ТОЙ причине, как нри радикальной полимеризации, при которой образующиеся в низкой концентрации два промежуточных радикала соединяются друг с другом. Обрыв цепей представляет собой внутримолекулярный процесс по отношению к растущим ионным парам и является медленным, так как его энергия активации выше, чем энергия активации процесса роста цени. Отношение скоростей процессов роста и обрыва цени, которое представляет собой степень полимеризации, будет, следовательно, уменьшаться с ростом температуры. Это одна из характерных черт инициируемой кислотами полимеризации. Так, нанример, степень полимеризации изобутилена в присутствии катализатора трехфтористого бора будет уменьшаться с 5 миллионов до 50 тысяч нри увеличении температуры от —100 до О °С [114]. Если нанести на график зависимость логарифма степени полимеризации от обратной абсолютной температуры, то можно определить для приведенного примера, что энергия активации обрыва цени превышает энергию активации роста цени на 4,6 ккал/моль (19,26 10 Дж/моль) [115]. Несомненно, что такой расчет подразумевает протекание процесса обрыва цепи по одному механизму если обрыв цепи путем ее переноса, продолжающий процесс полимеризации, по скорости оказывается сравнимым со скоростью настоящего обрыва цени, то ожидать хороших результатов нз графической зависилюсти Аррениуса для степени полимеризации нельзя. Более детальные кинетические исследования разных реакций показали, что энергия активации развития цепи в общем случае имеет низкое значение [116]. [c.819]

К наиболее ранним работам по полимеризации относятся работы Фартинга [39, 57], Розе [6], Котона [40, 58] и др. Авторы применили в качестве катализатора трехфтористый бор в растворе хлористого метилена или дихлорэтана. Реакция осуществлялась при низких температурах от —50 до +20° С. Этот же катализатор был использован на опытно-промышленной установке в США [59], а также польскими химиками [60]. Последние брали в качестве растворителя трехфтористого бора жидкий сернистый газ. Предлагается также способ применения этого же катализатора в растворе сульфолана [61]. [c.12]

При введении в 2%-ный раствор диазометана в эфире, охлажденный до 0°С, небольшого количества (около 1%) комплекса трехфтористого бора и диэтилового эфира мгновенно начинается бурная экзотермическая реакция. Комплекс диэтилового эфира с ВРз обычно является катализатором катионной полимеризации. Возможно, что в данном случае происходит своеобразная катионная поликонденсация. Особенность ее заключается в том, что при каждом акте инициирования и роста происходит отщепление молекулы азота от диазометана и внутримолекулярная перегруппировка. Общая скорость полимеризации пропорциональна концентрациям диазометана и каталитического комплекса. В присутствии, спиртов реакция полимеризации, замедляется, амины полностью ингибируют ее. Молекулярный вес полимера зависит от [c.234]

При полимеризации безводного жидкого формальдегида в присутствии катализатора (трехфтористого бора, третичного амина) образуется полимер с молекулярным весом не менее 150 000, называемый Еи-полиоксиметилен. Этот полимер размягчается при 180—200° С, обладает хорошей упругостью и способен образовывать волокна и пленки. Основным недостатком Еи-полиоксиметилена, как и а-полиокси-метилена и параформальдегида, является недостаточная термостойкость, сопровождающаяся деполимеризацией при 185—205° С. [c.771]

В зависимости от качества сырья и условий полимеризации получают смолы различных марок от светло-желтых, почти бесцветных и до черных. Температура размягчения, по маркам, повышается от 60 до 140 °С. Наибольшую ценность представляют светлые смолы с высокой температурой плавления. Инден-кумароновые смолы получают преимушественно путем каталитической полимеризации. Катализаторами полимеризации могут быть как протонные кислоты, так и, чаще, кислоты Льюиса (хлорид алюминия, иногда трехфтористый бор). Хлорид алюминия преимушественно используют в виде 7Г-комплекса с ксилолами или сольвентами. Жидкий тг-комплекс легко смешивается с углеводородным сырьем, что облегчает управление процессом. [c.317]

Реакции полимеризации изобутена и других непредельных углеводородов в присутствии оерной кислоты и других катализаторов, например трехфтористого бора, впервые были открыты и изучены более трех четвертей века назад А. М. Бутлеровым. Эти открытия получили дальнейшее развитие в работах А. Е. Фаворского, С. В. Лебедева, С. С. Наметкина, А. В. Топчиева и других русских ученых и являются в настоящее время основой химической переработки нефтяных углеводородов для получения высокооктановых компонентов бензина, высокомолекулярных пластических масс, искусственного каучука и многих других важней -щих материалов современной техники. [c.268]

Если реакция полимеризации ведется в присутствии катализаторов (например, таких, как хлориды алюминия, трехфтористый бор и т. п.), то образование активных центров происходит путем присоединения катализатора к непредельному мономеру при этом получается неустойчивый комплексный ион. Такой комплексный ион [c.369]

Наиболее перспективным методом получения полиформальдегида является полимеризация триоксана (три-оксиметилена). Последний имеет ряд преимуществ перед формальдегидом он более устойчив и менее ядовит. В присутствии катализатора, например трехфтористого бора, реакция полимеризации протекает по схеме [c.390]

I %) комплекса трехфтористого бора и диэтилового эфира мгновенно начинается бурная экзотермическая реакция, пpeд тaвлякi-щая собой своеобразный процесс поликонденсации. Комплекс, получаемый сочетанием диэтилового эфира с ВР , обычно является катализатором катионной полимеризации. Возможно, что в данном случае происходит своеобразная катионная поликонденсация. Своеобразие ее заключается в том, что при каждом акте катионного инициирования и роста происходит отщепление молекулы азота от диазометана. [c.197]

Присоединение спиртов и фенолов, катализируемое трехфто ристым бором. Спирты и фенолы в большинстве случаев (за исключением таких соединений, как пикриновая кислота) обладают недостаточно кислым характером для присоединения кэтЬ-ксиацетилену в отсутствие катализатора. Кислотность спиртов и фенолов можно повысить добавлением трехфтористого бора, иногда вместе с окисью ртути в этих условиях легко происходит присоединение [3]. Однако катализатор вызывает полимеризацию этоксиацетилена, поэтому выходы продуктов присоединения довольно низкие. [c.160]

Катионную полимеризацию о-винилбензил-а-втор. бутилсуль-фида не удалось осуществить [432] действием на мономер хлорного олова, трехфтористого бора, хлорного железа и других катализаторов катионной полимеризации. [c.174]

Для получения высокомолекулярного полиизобутилена реакцию проводят при температурах около—100"С в присутствии растворителя (жидкого этилена с температурой — 104°С) и катализаторов (галоидных соединений — трехфтористого бора, треххлористого алюминия, четыреххлористого титана и Др.). Особенно сильно ускоряет реакцию трехфтористый бор. После внесения всего лишь 0,5% катализатора скорость полимеризации изобутилена становится близкой к скорости взрыва. Эта реакция является одной из самых быстрых в химии полимеров. Она сопровождается выделением большого количества тепла, соторое нужно быстро отводить. Поэтому процесс поли.мериза-ции и ведется в растворителях. [c.23]

Для этого кротоновая кислота присоединением хлорноватистой кислоты и отщеплением хлористого водорода переводится в 2,3-эпоксимасляную кислоту, серебряная соль которой взаимодействует с бромистым аллилом. Можно также получать эпоксидные соединения, содержащие двойную связь, способную к полимеризации, переводом ненасыщенных кислот (например, акриловой кислоты) или продуктов их замещения в глицидные эфиры посредством реакции с эпихлоргидрином в щелочной среде. Полученные таким образом бифункциональные соединения можно полимеризовать двумя способами по эпоксидной группе при применении в качестве катализатора трехфтористого бора, причем двойные связи остаются неизменными, или по двойным связям с помощью перекиси бензоила, что оставляет неизменными эпоксидные группы. Очевидно, этот принцип заключает в себе много интересных возможностей . [c.152]

Кестнер описывает применение борфторида триэтилоксония, получающегося при растворении трехфтористого бора в безводном эфире, в качестве катализатора для полимеризации эпихлоргидрина, причем на 64 моля эпихлоргидрина в растворе бензола применяют около 1 моля катализатора. При этом получают низ-комолекулярные полимеры, содержащие 5—6 остатков эпихлоргидрина в макромолекуле. Аналогично тому, как Франк получал простые и сложные эфиры полиглицидола с гидроксильными группами для производства технически пригодных продуктов. ВиткофЗ в случае полиэпихлоргидринов с различным молекулярным весом этерифипировал группы, содержащие атом хлора, спиртами в щелочном растворе, причем при полной этерификации с элиминированием всего хлора образовались полимеры следующего строения [c.192]

Обычно катализаторы катионной полимеризации образуют комплексы с сокатализаторами и только в этом елучае оказываются активными. Наиболее эффективные сокатализаторы подразделяются на два вида. К первому относятся соединения, легко отдающие протоны, например вода, спирты, водородсодержащие кислоты. Ко второму относятся соединения типа алкилгалогенидов КХ, обладающие способностью образовывать карбоние-вые ионы. Так, трехфтористый бор с гидроксилсодержащим соединением образует комплекс с переносом заряда, который затем реагирует с молекулой изобутилена. В неполярном растворителе около катионов, являющихся центром роста, обычно присутствуют противоположные ионы, т. е. начальные реакции инициирования можно изобразить следующим образом [c.538]

Насколько известно, при полиальдольной конденсации полиацетальдегид высокого молекулярного веса не получен. Смайерс [178] описывает полиацетальдегид со структурой поливинилового спирта, полученный полимеризацией ацетальдегида при использовании в качестве катализатора трехфтористого бора. Однако его выводы в свете описанных свойств полимера представляются ошибочными [c.142]

Ступенчатой полимеризацией получают гетероцепной блок-сополимер формальдегида с небольшим количеством 1,3-диоксо-лана (СФД). Сырьем для получения сополимера служит формалин (см. главу XIV), из которого ректификацией в колонне под вакуумом отгоняют содержащийся в нем метанол затем формалин испаряют и ступенчатой конденсацией выделяют большую часть воды. Оставшийся газообразный формальдегид высушивают в колоннах, заполненных цеолитом (молекулярным ситом), до содержания влаги 0,1% и вводят в реактор, заполненный смесью циклогексана с низкокипящим бензином, содержащим диоксолан и катализатор — трехфтористый бор в виде комплекса с дибути-ловым эфиром ВРз-(С4Нд)20. Здесь при 30 °С происходит сополимеризация, в ходе которой блоки полиформальдегида (—СНгО—) соединяются с группами—СН2ОСН2СН2О—, возникающими при раскрытии кольца диоксолана [c.285]

Его получают полимеризацией изобутилена при температуре —40°С Технология производства его оригинальна. Газ изобутилен, сниженный и охлажденный до —85°С, смешивают с жидким этилено.м и подают на ленту транспортера-полимеризатора, туда же вводят и катализатор (трехфтористый бор . Испаряясь, этилен отнимает тепло от продуктов реакции и поддерживает там -необходимую температуру. В этих условиях как раз и получается полиизобутилен с молекулярным весом 15 ООО—25 ООО, нашедший применение, как мы уже говорили, в качестве вязкостных присадок к маслам. По своему виду он представляет тягучую, вязкую массу. Если температуру полимеризации снизить до 100°С, то получатся полимеры с молекулярным весом до 200 000. Полиизобутилен с таким молекулярным весом напоминает довольно твердую резину. Из него изготовляют различные пленки, изоляционный материал для кабельной промышленности, находит он применение и в других областях народного хозяйства. Полимеры изобутилена получаются и другими методами (в автоклавах с применением в качестве катализатора хлористого алюминия), и сырьем могут служить дешевые крекинг-газы. [c.48]

При применении катализаторов катионной полимеризации (трехфтористый бор, хлористый алюминий) макрополимеризация полиэтилена не протекает хлористый алюминий вызывает деструкцию. [c.124]

Катализаторами катионной полимеризации могут быть кислоты (например, серная), галогениды бора, алюминия, титана и олова, т. е. такие вещества, которые представляют собой сильные акцепторы электронов (электрофильные реагенты). Природа катализатора оказывает большое влияние на скорость процесса. Например, полимеризация изобутилена в присутствии трехфтористого бора (ВРз) протекает с почти взрывной скоростью даже при очень низких температурах (—100 °С) и реакция заканчивается за несколько секунд при использовании А1Вгз время реакции исчисляется уже минутами, а Ti U — часами. [c.245]

Механизм передачи водородного иона в процессе активации молекулы с помощью катализаторов представляется следующим образом такие соединения, как ВЕз, А1С1з и ТСЦ с водой или другими вспомогательными веществами (активаторами) образуют соединения ионного характера, у которых анионами являются сложные комплексы, а катионом — водород, например в случае трехфтористого бора — Н" [РзВХ] (X—остаток активатора), а в случае четыреххлористого титана — Н [ИСкОН] . Таким образом, катализатор катионной полимеризации имеет общую формулу Н Х, где X" — комплексный ион. Примером катализатора анионной полимеризации может являться ЫаЫНг- Анион NH соединяется с отдельной молекулой мономера, превращая ее в первичный анион. [c.53]

Процесс полимеризации простых виниловых эфиров, как и полимеризация ненасыщенных ацеталей, протекает по катионному механизму под влиянием катализаторов Фриделя—Крафтса, образующих комплексы с водой, эфиром или спиртом, обычно присутствующими в системе. Наиболее интенсивно процесс идет в присутствии трехфтористого бора. Полимеризация сопровождается бурным выделением тепла, что часто вызывает потемнение и даже обугливание продукта. При большом количестве катализатора и повышенной температуре реакции получаются сравнительно низкомолекулярные пластичные или вязкие полимеры. Поэтому рекомендуется проводить полимеризацию в присутствии небольших количеств катализатора (доли процента) и при температуре —40 и ниже. [c.295]

Высокомолекулярные полиоксиметилены получают полимеризацией чистого сжиженного формальдегида при температуре нил<е —20°. С повышением температуры скорость реакции быстро возрастает, что может привести к взрыву. В атмосфере азота при —80° жидкий формальдегид в течение нескольких часов превращается в полимер. В присутствии кислорода воздуха реакция полимеризации при —80° длится несколько дней. Трехфтористый бор, триметиламин и н-б.утиламин ускоряют реакцию полимеризации. Очевидно, образование полимера из жидкого формальдегида подчиняется закономерностям цепной ионной полимеризации, чем и объясняется высокий молекулярный вес получаемого полимера. Прекращение роста цепи является результатом присоединения к растугцему макроиопу противоположно заряженных ионов, образующихся при распаде комплексного катализатора, илн ничтожных примесей каких- н-юо соединений, содержащихся в продуктах реакции. [c.400]

Пример 377. Полимеризация оксациклобутана проводится в присутствии трехфтористого бора и воды. Образование оксониевого иона, инициирующего, полимеризацию, — реакция второго порядка первого порядка по катализатору и по гидроксильным группам. Активные центры имеют строение + /СН, [c.129]

Ионная полимеризация осуществляется с помощью катализаторов, в качестве которых применяют кислоты, основания, щелочные металлы, трехфтористый бор, хлористый алюминий, четыреххлористый титан и др. Катализаторы активизируют отдельную молекулу полимеризующегося соединения, превращая ее в ион благодаря образованию нестойкого соединения между катализатором и молекулой мономера. После стабилизации растущей цепи катализатор от полимера отщепляется. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология