Полиэтилен радиационное сшивание

МОСТЬ скорее всего носит дырочный или электронный характер. Возникающие при облучении т закс-виниленовые связи по отношению к электропроводящим частицам могут играть роль ловушек [56]. Электрическая прочность полиэтилена, сшитого под действием электронов (4 Мэе), не снижается при увеличении температуры до уровня, определяемого теорией характеристической электрической прочности [57]. Это объясняется, по-видимому, стабильностью сетчатой структуры. Радиационное сшивание уменьшает проницаемость полиэтилена для кислорода, азота, углекислого газа и бромистого метила [58], что объясняется снижением коэффициента диффузии. Коэффициент диффузии водяных паров в полиэтилене снижается при радиационном сшивании, однако проницаемость сильно возрастает благодаря увеличению растворимости воды в полиэтилене [59]. Было установлено, что для облученного полиэтилена коэффициенты проницаемости и растворимости в нем различных органических жидкостей при низких температурах выше, а при высоких ниже, чем для исходного полиэтилена [60]. Более высокие растворимость и проницаемость при низких температурах могут быть объяснены разрушением кристаллитов, а пониженные значения этих коэффициентов при высоких температурах — наличием сетчатой структуры. [c.171]

Радиационное сшивание полимеров в настоящее время является наиболее хорошо известным примером применения ядерных излучений в химической технологии и единственным примером применения радиации, которое практически достигло промышленного уровня производства. Мы уже рассматривали в общих чертах это явление и приводили в качестве примера полиэтилен (где эффект не может быть достигнут с помощью обычных химических средств) и каучук (где радиационная обработка может иметь преимущества по сравнению с обычной технологией вулканизации). [c.278]

Известно, что полиэтилен при облучении переходит в неплавкое и нерастворимое состояние. Эти изменения свойств указывают на протекание процесса радиационного сшивания, в результате которого отдельные молекулы соединяются друг с другом химическими связями в непрерывную пространственную сетку, а водород, отщепленный от основной цепи полимера, выделяется в молекулярном виде. Радиационно-химический выход водорода, который представляет собой основную часть газообразных продуктов, выделяющихся из полиэтилена нри облучении, составляет 3,7 молекул на 100 эв поглощенной энергии. [c.295]

Радиационное сшивание полимеров как метод улучшения физических и механических свойств изучают в течение многих лет [175]. Действительно, радиационно-сшитый полиэтилен уже в течение многих лет выпускается в промышленных масштабах. Как упоминалось выше, облучение полимеров в присутствии мономера (набухшего в мономере или даже не набухшего, см. разд. 7.2 и 7.4) является также общепринятым методом получения привитых сополимеров [176, 363, 698, 699]. Интересный класс полимерных систем был получен при попытке увеличения эффективности сшивания и прививки за счет введения в систему, подвергающуюся облучению, способных к сшиванию полифункциональных мономеров. [c.195]

Из анализа полученных результатов и их сопоставления с литературными данными видно, что, за исключением узкой области вблизи точки плавления кристаллической фазы, изменение температуры во время облучения от комнатной до 150° С не влияет на процесс радиационного сшивания полиэтилена. Выход этого процесса не зависит от того, находится ли полимер во время облучения в кристаллическом или аморфном состоянии. Величина выхода одинакова в полиэтилене низкой и высокой плотности. Следует отметить, что указанные закономерности можно наблюдать [c.92]

Полученные данные, которые хорошо согласуются с результатами опытов Манделькерна с сотрудниками [368], свидетельствуют о том, что облучение вблизи точки плавления кристаллической фазы сопровождается значительным повышением выхода процесса радиационного сшивания. Таким образом, в полиэтилене, полученном кристаллизацией из расплава, выход этого процесса изменяется только при определенной структуре кристаллической фазы. По-видимому, вблизи точки плавления кристаллической фазы она обладает одними и теми же особенностями в полиэтилене низкой и высокой плотности. Развитие исследований, начатых в работах [365, 366, 404], позволит, очевидно, выяснить природу этого эффекта. [c.93]

Сопоставление графиков, представленных на рис. 34 и 51, показывает, что аллилметакрилат эффективно сенсибилизирует процесс радиационного сшивания полиэтилена. Так, если в полиэтилене без добавок 90%-ное содержание гель-фракции достигается при дозе 20 Мрад, то в полиэтилене, содержащем аллилметакрилат,— всего при 12 Мрад. [c.123]

Следует отметить, что, независимо от степени достоверности тех или иных предложенных механизмов радиационного сшивания полиолефинов, в них не учитываются морфологические особенности полимера. Однако этим не следует пренебрегать, поскольку, несмотря на примерно одинаковые выход водорода и концентрацию образующихся свободных радикалов при равной поглощенной дозе излучения, выход межмолекулярных поперечных связей в полиэтилене, в зависимости от условия его кристаллизации до облучения, может измениться более чем на порядок величины -194 Такое существенное влияние надмолекулярной организации полимера на происходящие в нем радиационно-химические превращения ставит под сомнение одну из основных предпосылок, в явной или неявной форме заложенную в рассмотренные выше теоретические положения процесс сшивания протекает по закону случая (справедливому, безусловно, для первичных процессов взаимодействия излучения с веществом). [c.54]

При облучении до больших поглощенных доз (500— 600 Мрад) исследованные полимеры по величине прочности можно расположить в следующий ряд полиэтилен высокой плотности> сополимеры> полиэтилен низкой плотности при этом сополимеры располагаются в порядке возрастания содержания пропиленовых звеньев. В этом же порядке убывает и регулярность макромолекул. Поскольку в этой области поглощенных доз прочность полимеров определяется только плотностью сетки, можно заключить, что регулярность на молекулярном уровне предопределяет более интенсивное протекание процесса радиационного сшивания полимеров. [c.83]

Для предотвращения улетучивания мономера образцы полиэтилена помещали между пластинами триацетата целлюлозы, не набухающего в аллилметакрилате. Облучение полиэтилена с мономером проводили при комнатной температуре. Учитывая значительный разогрев полиэтилена при мощности дозы более 6-10 рад/с, облучение следует осуществлять при меньших мощностях. Предотвращение полимеризации аллилметакрилата в процессе хранения обеспечивается введением в мономер 0,2 вес. % гидрохинона, что практически не сказывается на результатах радиационного сшивания полиэтилена. Триаллилцианурат обладает значительно меньшей летучестью, что облегчает процесс его введения в полиэтилен и последующего облучения композиции. [c.89]

Влияние повышенных температур при облучении на эффективность процесса радиационного сшивания полиэтилена исследовалось в ряде работ. Из данных работы [502] следует, что в полиэтилене высокой плотности содержание гель-фракции с повышением температуры от 20 до 120 °С несколько увеличивается, возрастают также выход молекулярного водорода и скорость распада двойных связей. [c.179]

Объектом исследований в работах [3, 500] являлся полиэтилен низкой плотности марки 15802-020 с показателем текучести расплава 1,5 г/10 мин. Образцы, изготовленные прессованием по стандартной методике, облучали до доз 2,5—40 Мрад в среде аргона при мощности дозы 750 рад/с и температурах от —196 до 150 °С. Образцы, облученные при температурах до 110°С, отжигались в среде аргона в течение 30 мин при 150 °С. Анализ полученных результатов показывает, что за исключением узкой области вблизи температуры плавления кристаллических областей, изменения температурного режима облучения от —196 до 150 °С не влияют на эффективность радиационного сшивания полиэтилена. При температурах, близких к температуре плавления кристаллических областей, наблюдается значительное повышение эффективности радиационного сшивания полиэтилена низкой и высокой плотности. [c.179]

На процесс сщивания оказывает влияние и морфология надмолекулярных образований в полиолефине. Морфологические изменения в полиэтилене, вызванные ультразвуковой обработкой перед радиационным сшиванием, привели к резкому уменьшению содержания гель-фракции. Если же обработанный ультразвуком полиэтилен до сшивания подвергался рекристаллизации, то содержание гель-фракции было таким же, что и в необработанном образце [158]. [c.120]

Радиационное сшивание, которое часто также называют радиационной вулканизацией [438—440], приводит к созданию пространственной сетки, которая приводит к повышению механической прочности, термостойкости и появлению ряда других полезных свойств. Например, полиэтилен распыливается при нагревании до 100 °С, а радиационно-сшитый выдерживает эту температуру без изменения формы. Если в полиэтилен до облучения ввести некоторые добавки, то такой.полиэтилен способен выдерживать длительное время температуру выше 200 °С и служить хорошим электроизоляционным материалом. Важное свойство облученного полиэтилена — эффект памяти формы . На этой основе разработаны термоусаживающиеся полиэтиленовые пленки, позволяющие получать превосходный изоляционный и упаковочный материал. Радиационная вулканизация натурального каучука, полибутадиена и других эластомеров используется в производстве шин, электроизоляционных материалов и других резинотехнических изделий. Разработана радиационная технология получения поропластов, широко применяющихся в автомобильной и легкой промышленности. Объем производства радиационно-сшитого поропласта только в США превышает 25 тыс. тонн в год. [c.338]

В конце 40-х годов была открыта реакция радиационного сшивания полиэтилена [213], которая позволила в значительной степени ликвидировать указанные недостатки этого полимера. Под действием излучения полиэтилен в конечном итоге превращается в нетекучий и нерастворимый материал вследствие возникновения межмолекулярных поперечных связей (сшивок), образующих пространственную сетку. Густота этой сетки определяется поглощенной дозой излучения. Как показывают термомеханические исследования [9], при умеренных дозах излучения (несколько десятков мегарад) температура плавления поли- [c.94]

По сравнению с полиэтиленом высокой плотности полиэтилен низкой плотности сшивается лучше в связи с тем, что образующиеся под действием излучения свободные радикалы имеют большую степень подвижности в аморфных областях полимера, чем в кристаллических. Однако, как показывают результаты большого числа исследований физико-химических свойств облученного полиэтилена, характер их изменения в значительной степени зависит от условий, в которых образцы облучают, и их толщины. При облучении полиэтилена в атмосфере воздуха возникающие свободные радикалы вступают в реакцию с кислородом, в результате этого образуются продукты окисления, которые снижают выход радиационного сшивания, а атомы кислорода, встраивающиеся в основную цепь полимера, приводят в дальнейшем к ее разрыву [9] и, следовательно, к ухудшению механических характеристик полимера. [c.96]

Выяснение причин такого различия в поведении полимеров под воздействием излучения представляет немалый интерес. Хотя обычно полимеры делят на две группы — сшиваемые и деструк-тируемые, — не всегда можно четко произвести такое разделение. В полиэтилене, например, наблюдается как эффект поперечного сшивания, так и эффект деструкции, причем первая реакция преобладает. Следующие схемы поясняют сущность обоих радиационных эффектов [c.230]

Радиационная химия полипропилена представляет особый интерес, так как по своему строению он является промежуточным между полиэтиленом, который сшивается при облучении, и полиизобутиленом, который деструктирует. Блэк и Лайонс [1] нашли, что сшивание в этом полимере лишь немного преобладает над деструкцией. Ими было также установлено, что образование пространственной сетки в полипропилене начинается после некоторой дозы. По разным источникам эта доза различна (5—50 Мрд). [c.268]

При облучении в вакууме или атмосфере инертного газа характер и степень радиационно-химических превращений практически не зависят от мощности дозы при ее изменениях от нескольких сотен рад в час до 10 рад в- секунду [308]. Ускоренные электроны, рентгеновские и у-лучи воздействуют на полиэтилен одинаковым образом. Эф( к-тивность процесса сшивания практически не меняется при действии излучений с большой плотностью ионизации, например дейтронов и а-частиц [95]. [c.70]

Одним из наиболее изученных полимеров, сшивающихся под действием излучения, является полиэтилен. Однако, несмотря на это, ни один из предлагаемых механизмов радиационно-химического сшивания полиэтилена нельзя считать достоверным. [c.275]

При радиолизе полимерных веществ, как и при други. радиационных химических процессах, первичными актами являются ионизация и возбуждение молекул, способное приводить к диссоциации и разрыву химических связей с образованием свободных радикалов. Облученный полиэтилен начиная с до - ы в 20 10 рентген перестает переходить в вязкое состояние, чго объясняется тем, что молекулы полиэтилена соединяются м ." клу собой вновь возникающими химическими связями в сплошную пространственную сетку. Образцы таким образом обработанного (сшитого) полиэтилена полностью или частично теряют способность растворяться при температуре 70—110° в таких растворителях, как бензол и толуол. Процесс сшивания полиэтилена при облучении является высокоэффективным, так как для соединения всех молекул в пространственную сетку достаточно образования одной сшивающей связи на молекулу, состоящую из нескольких тысяч звеньев СНг. [c.459]

Представляет интерес исследование радиационных превращений в полипропилене. Полипропилен по типу происходящих с ним при облучении превращений занимает промежуточное положение между полиэтиленом, который, в основном, сшивается под действием излучений, и поли-изо-бутиленом, преимущественно претерпевающим деструкцию. При облучении полипропилена вклады процессов сшивания и деструкции соизмеримы [209[. Было показано [210[, что соотношение между этими двумя процессами зависит от дозы излучения. Эти процессы в значительной степени обусловлены образующимися радикальными состояниями и их последующими превращениями. [c.337]

Важные для пленочных материалов свойства могут быть приданы им в процессе радиационной обработки (Р- и у-излучения). Результаты воздействия радиации на полимер зависят преимущественно от его химического строения. Одни полимеры (полиэтилен) под действием ионизирующих излучений преимущественно сшиваются, другие (полиизобутилен) - деструктируют, у третьих (полипропилен) - реакции сшивания и деструкции протекают одновременно с близкими скорос- [c.61]

Радиационно-химическое модифицирование полимеров (особенно полиэтилена и поливинилхлорида) в некоторых странах уже внедрено в промышленном масштабе. В чем же оно заключается Если, например, к 1 г полиэтилена подвести 420 Дж (или 100 кал) тепловой энергии, то с химической точки зрения ничего не произойдет. Но если на него воздействовать ионизирующим излучением, несущим такое же количество энергии, то это приведет к образованию сеток, т. е. к сшиванию молекул полиэтилена. Материал становится хрупким, твердым и термостойким. Облученный полиэтилен можно использовать для изоляции высокочастотных кабелей вместо применяемого для этого дорогого тефлона (тетрафторэтилена). В СССР такая замена позволила сэ- [c.134]

Модификация полиэтилена радиационным облучением — хорошо изученный процесс [82, с. 13]. При воздействии ионизирующих излучений на полиэтилен происходит возбуждение и ионизация молекул. В этих макромолекулах могут возникать свободные радикалы, которые, взаимодействуя с полимерной цепью, образуют поперечные связи (сшивание). Вместе с тем при облучении может происходить деструкция макромолекул полиэтилена с образованием летучих продуктов и молекул меньшей длины, вплоть до превращения полимера в вязкую жидкость. [c.68]

Перспективный материал для монтажных проводов — полиэтилен, подвергнутый радиационному сшиванию. Рабочая темп-ра такой иаоляции достигает 150 °С при продолжительности эксплуатации 10 ООО ч. [c.491]

Интересный метод сшивания различных полимерных материалов был предложен В. И. Гольданским и сотр. [128]. Этот метод основан на обработке сшиваемых поверхностей соединениями лития или бора и последующем облучении тепловыми нейтронами. С помощью этого метода было осуществлено локализованное на поверхности радиационное сшивание многих пар полимеров тефлон — полистирол, тефлон — полиметилметакрилат, полистирол — полиметилметакрилат, полиэтилен — полистирол, полиэтиленполиметилметакрилат. Согласно [128], одним из возможных механизмов такого сшивания является механизм точечной сварки за счет значительных местных ра-зогревов в треках продуктов ядерных реакций Ы (п, а)Т или В10( ,а)ЬГ. [c.292]

Уже в 60-х годах проводились интенсивные исследования [697, 561] радиационного сшивания полиэтилена под действием у-тлу-чения в присутствии полифункциональных мономеров. Мономеры (различные ди- и триаллильные соединения, а также полифунк-циональные акрилаты) вводят в полиэтиленовую матрицу, используя способность полиэтилена набухать в этих соединениях. В равновесных условиях с полиэтиленом совмещается от 1 до 13% мономеров. Наиболее эффективными в гелеобразовании оказались аллилметакрилат (I) и аллилакрилат (II) [c.195]

Некоторые физические эффекты, вызываемые радиационным сшиванием полимеров, уже обсуждались (стр. 179), но в полиэтилене, кроме того, проявляются изменения модуля эластичности ниже точки плавления, плотности, поглощения в инфракрасной области, прозрачности, ядерного магнитного резонанса и плавкости, которые можно объяснить исчезновением при облучении кристаллических областей [В1, В104, С67, С70, 059, Р46, К17, 572]. Исчезновение кристаллических областей связано с тем, что поперечные связи вызывают внутреннее напряжение в материале. При комнатной температуре напряжение мало влияет на кристалличность [С64, 584], но, если нагреть облученный полиэтилен выше температуры плавления кристаллов, а затем вновь охладить, то рекристаллизация затрудняется [ У38, ЛУ45]. Подобные эффекты наблюдаются во время облучения, если оно происходит при температуре, при которой многие из кристаллитов плавятся, например в ядерном реакторе. Эффект выражен тем резче, чем большее число кристаллитов плавится во время облучения [С47]. Другая причина влияния излучения на кристалличность состоит в том, что сшивание, в особенности вызываемое излучением с высокой линейной плотностью ионизации, эффективно разрывает кристаллиты на более мелкие единицы [564, 572]. Одновременно с процессом сшивания из облучаемого полиэтилена идет значительное выделение газа. Газ в основном состоит из водорода. Образование водорода линейно зависит от дозы вплоть до нескольких сот мегарад и в противопо-.ложность сшиванию не зависит от температуры в пределах от —200 до -Ы00° [С65]. Количественные данные приведены в табл. 47. Очевидно, что выход очень близок к выходу водорода из низкомолекулярных насыщенных н-углеводородов (табл. 19, стр. 91). [c.186]

Очень эффективным является сшивание полиолефинов, в частности полиэтилена, при облучении улучами (радиационное сшивание). Образование свободных радикалов вызывает наряду с деструкцией цепей также и сшивание их, в результате чего полиэтилен перестает растворяться в горячих органических растворителях [4]. [c.42]

В работах [202—213] приведены результаты изучения эффективности радиационного сшивания при введении в полиэтилен добавок ряда полифункциональных мономеров, содержащих двойные связи между атомами углерода аллилакрилата, диаллилмалеата, аллилметак- [c.80]

В работе [488] показано, что при 25—90 °С сшивание более эффективно протекает в полиэтилене, находящемся в аморфном состоянии. Однако при температурах выше 90—100 °С наблюдается более эффективное сшивание при облучении полиэтилена в кристаллическом состоянии- Эффективность радиационного сшивания кристаллического полиэтилена при 130°С в два раза выше, чем аморфизированного такого же молекулярного веса. [c.181]

А. Чарлсби, впервые охарактеризовавший процессы радиационного сшивания, указывает на следующие основные явления, происходящие при облучении полиэтилена 1) выделение водорода и низкомолекулярных углеводородов 2) образование С—С связей между молекулами (димеризация или сшивание) 3) увеличение ненасыщенности 4) уменьшение степени кристалличности 5) изменение окраски (как и многие другие полимеры, полиэтилен при облучении приобретает желтоватый оттенок) [c.371]

Детально исследовано влияние радиационного облучения на физические свойства полиэтилена 2409-2426 Отмечено, что в результате облучения повышается стойкость полиэтилена к деформации при нагревании, а также к растрескиванию. При этом не происходит ухудшения электрических свойств, прочности и других ценных свойств полиэтилена 9 Например, у полиэтилена типа марлекс-50 прочность на разрыв под влиянием р-об-лучения (доза 50-10 рентген) изменяется от 290 до 320 кГ/см . Более эффективным оказалось у-облучвние. При дозе 10 чЮ рентген прочность на разрыв возрастала до 500 кГ/см , а ори дозе 100-10 рентген — до 585 кГ/см . Установлено, что в результате облучения происходит образование поперечных связей в полиэтилене, способствующее улучшению физико-механических свойств (теплостойкости, эластичности и др.) 24ю. Изучение анизотропных изменений в системе фибриллярных макромолекул с весьма высокой осевой ориентацией в процессе сшивания полимера при воздействии ионизирующего облучения показало, что длина в изотропном состоянии в результате процесса сшивания возрастает с ростом степени сшивания 2 ч. Для расплава получены значительно большие удлинения. При облучении полиэтилена в расплавленном состоянии размеры кристаллитов неограниченно уменьшаются с увеличением дозы облучения Скорость роста сферолитов при равной степени переохлаждения не зависит от дозы облучения температуры плавления полиэтилена (марлекс-50) составляли при облучении дозами О, 20, 40 и и 100 мрентген— 138, 128, 121 и 113° С соответственно 416 Описано влияние радиации на индекс расплава 2417. [c.286]

Об особенностях процесса сшивания, протекающего при облучении в полиэтилене и его смесях с полистиролом, можно судить по данным масс-спектрометрического анализа (использовали масс-спектрометр типа МХ-1302). Общее количество газообразных продуктов, выделяю1цихся при облучении смесей полиэтилена с полистиролом, составляет 3,17 для ПС-10 и 2,5 молекулы на 100 эв поглощенной энергии для ПС-20. Основную долю газообразных продуктов составляет водород (90%), причем при дозе облучения 25 Мрд его выделяется 2,13 м 1т из ПС-10 и 1,7 м 1т из ПС-20. В пересчете на чистый полиэтилен количество газообразных продуктов составляет 3,5 для ПС-10 и 3,1 молекулы па 100 эв поглощенной энергии для ПС-20. Эти данные свидетельствуют о химическом взаимодействии полиэтилена и полистирола и показывают, что полистирол осуществляет радиационную защиту полиэтилена. [c.295]

Как и бензол, другие ароматические углеводороды при радиолизе дают главным образом продукты полимеризации с небольшим абсолютным значением выходов. Так, для толуола Ополимер=0,92— 1,28[Н72, М12], в то время как для полифенилов он равен 0,05—0,5 (см. стр. 316). Низкие значения этих выходов онять-таки свидетельствуют о высокой радиационной стойкости ароматических соединений. Такое заключение подтверждается наличием высокой стойкости к сшиванию у полистирола по сравнению с полиэтиленом (см. гл. 6) и довольно значительной у додеканов, содержащих в своих молекулах ароматические заместители [А10]. [c.153]

Термостабилизаторы для специального использования в модифицируемых облучением полиэтиленовых композициях должны иметь радиационную стойкость до доз 50—100 Мрад, высокую эффективность стабилизации после облучения указанными дозами, а также малую актиБируемость при воздействии нейтронного излучения, обеспечивать эффективное структурирование полиэтилена при малых дозах (сенсибилизация или нейтральность к процессам сшивания) продолжительность стабилизирующего действия при температурах эксплуатации полиэтилена при 150— 80 °С не менее 10000 ч. Термостабилизаторы должны защищать полиэтилен от ультрафиолетовой и термоокислительной деструкции в условиях одновременного воздействия радиации, СВЧ-энергии и в контакте с воздухом, содержащим повышенные концентрации озона. Они не должны мигрировать на поверхность и вымываться должны быть коррозионно неактивными по отношению к металлам совмещаться с полиэтиленом. Кроме того, они должны сохранять стабильность характеристик в условиях технологической переработки материала легко и просто вводиться в полимер быть доступными и дешевыми нетоксичными стабильными в условиях длительного хранения. [c.94]

Разработанные сравнительно недавно материалы полигид, теллит ЗВ и теллит 4А [394] являются типичными высокочастотными материалами. Они имеют превосходные диэлектрические характеристики. Так tgo полигида при высоких частотах равен 10 , а е не превышает 2,32. Длительная рабочая температура его эксплуатации может достигать 165 °С. Материалы теллит ЗВ и теллит 4А при тех же значениях е имеют tg6 около 1,5-Температурный диапазон их эксплуатации составляет от 250 до 210 °С. Полигид 265 представляет собой облученный полиэтилен, модифицированный стиролом. Диэлектрическая проницаемость его не превышает 2,42, а тангенс угла диэлектрических потерь 1,5-10" . Он может эксплуатироваться при температурах от —95 до 265 °С- Получается он облучением исходного продукта при температуре, близкой к точке плавления полимера. В этих условиях радиационно-технологической обработки сшивание молекул происходит в момент их хаотического расположения. Охлаждение материала не меняет зафиксированной облучением аморфной структуры, поскольку в результате сшивания молекул они удерживаются в хаотическом состоянии, не имея возможности к перемещениям, необходимым для рекристаллизации. [c.135]

Изучение структурообразования в полимерах является очень важным не только с теоретической точки зрения, но и для практической переработки материалов в изделия с использованием методов радиационной технологии. Исследование блочных, пленочных образцов и монокристаллов полиэтилена позволило выявить некоторые различия в протекапии радиационно-химических процессов, обусловленные разной надмолекулярной структурой [519, 520]. Установлено, что при облучении блочного полиэтилена водорода выделяется в три раза больше, чем из монокристалла. В блочных и пленочных образцах наблюдается также и большая склонность к сшиванию, чем в монокристалле. Предполагается возможность протекания внутримолекулярного сшивания в монокристалле, состоящем из слоев регулярно построенных молекул. Внутримолекулярные связи не влияют на выход гель-фракции в облученном полиэтилене и не участвуют [c.181]

Различие в механизме радиационно- и фотохимического сшивания проявляется и в характере изменения природы двойных связей в полимере. Ионизирующее излучение вызывает увеличение содержания двойных связей в полиэтилене. Основным типом образующихся непредельных группировок являются теранс-виниленовые группы, которым в ИК-спектре соответствует полоса поглощения 965 см . Повышение концентрации двойных связей по мере увеличения дозы радиационного воздействия вызывает появление коричневой окраски материала. Содержание концевых двойных связей, для которых характерна полоса поглощения 909 см , почти не изменяется [31]. Фотосенсибилизированное треххлористым фосфором сшивание, напротив, сопровождается уменьшением интенсивности полосы поглощения 909 см (см. рис. 64). Существенное различие между двумя методами сшивания связано с различной проникающей способностью ионизирующих излучений и УФ-света. Радиационнохимический метод позволяет подвергать сшиванию материа.т1 толстостенных изделий, фотохимическое сшивание, осуществимое лишь в тонких слоях (до 200—250 мк), можно использовать для модифицирования пленок или поверхностных слоев изделий. [c.108]

Однако, принимая во внимание значительную исходную не-насыщенность, а также наличие различных функциональных групп в каучуках, можно ожидать протекания в них более сложных радиационно-химических проп,ессов, чем в полиэтилене. Исследований каучуков в таком аспекте до настоящего времени не проводилось. Механизм образования поперечных связей в каучуках, по-видимому, близок к механизму сшивания полиэтилена, но влияние отмеченных выше факторов может несколько изменить его. Наиболее существенное влияние, вероятно, оказывает ненасыщенность, которая в процессе облучения сильно уменьшается [107]. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология