Интегрирование пиков

Параметр порог — еще одно средство фильтрации входного сигнала. Он устанавливает такое значение среднего изменения сигнала детектора за интервал времени, заданный параметром ширина, превышение которого система принимает за начало переднего фронта или конец задней ветви пика, т. е. определяет начало и конец интегрирования пика. Задание меньшего значения порога способствует более правильной оценке площади, но в то же время чревато ошибкой принять за пик случайное изменение сигнала. Величина порога задается в виде амплитуды сигнала в единицах счета высоты. [c.141]

Электропроводящие свойства полимерных пленок зависят также от способа их получения. В большинстве случаев трудно получить однородное равномерное покрытие поверхности электрода. Для оценки степени покрытия электродной поверхности иммобилизованным модификатором используют зависимость катодных (или анодных) токов в условиях циклической вольтамперометрии от скорости развертки потенциала. Величина заряда, полученная интегрированием пика циклической кривой, характеризует степень заполнения поверхности электрода лишь в том случае, если в переносе электронов участвует вся поверхность ХМЭ, а не только несколько внутренних слоев. В противном случае суммарный заряд зависит от скорости развертки - чем она медленнее, тем большая часть пленки будет участвовать в переносе заряда. [c.484]

Используя этот простой способ, можно достичь погрешности анализа около 5%. Для более высокой правильности нужно проводить интегрирование пиков и использовать точные значения сечений рассеяния. В этом случае состав тонких пленок можно определить с погрешностью 1-2%. [c.353]

Методом элюционной газовой хроматографии можно исследовать и более высокие заполнения поверхности, т. е, получить изотермы адсорбции из зависимости Ут или У л от величины дозы адсорбата [24, 25], Однако при переходе к большим величинам адсорбции точность определения удерживаемого объема и соответствующей величины равновесной концентрации адсорбата в газовой фазе уменьшается. Это связано как с возрастающими трудностями обеспечения близких к равновесным условий работы колонны, так и с необходимостью интегрирования пиков сложного профиля И, 24, 25]. [c.98]

Уровень шума Локализация пика Интегрирование пика Интегрирование спектра Повторение линии Подгонка кривой Аппроксимация по методу наименьших квадратов [c.370]

Рис. 4. Хроматограмма с метками о протекании интегрирования пика 1 — начало анализа 2 — начало интегрирования 3 — печатание площади пика 4 — конец интегрирования 5 — корректура нулевой линии

С этой точки зрения, наверное, наиболее логичными являются компьютерные методики оценки способов идентификации примесей [112]. В последней работе обсуждается перспективная система оценки хроматографических методик на основе использования персонального компьютера, содержащего библиотеку аналитических процедур и осуществляющего автоматическую оценку соответствия методики решаемой задаче. Выдаваемые системой данные позволяют оценить качество хроматографического разделения, наличие наложения пиков, предел обнаружения примесей, правильность идентификации пиков, правильность интегрирования пиков, правильность расчета концентраций и наличие ошибок оператора. [c.47]

Правильность и воспроизводимость данных количественного анализа зависят не только от параметров отбора и ввода пробы и аппаратуры, но и от методики проведения количественного газохроматографического анализа. Ниже подробно описываются способы градуировки детекторов, интегрирования пиков и расчета результатов анализа. [c.17]

Вариантом метода треугольника является интегрирование пика путем определения произведения высоты пика на время удерживания. В основе расчета при этом лежит приближенно линейная связь между шириной пика на половине высоты и временем удерживания [c.50]

Для численного интегрирования пиков применяют различные приближенные методы, такие, как интегрирование методами прямоугольников и трапеций или методом парабол Симпсона (см. [40]). Поскольку при достаточно высокой плотности опроса (более пяти точек по ширине полосы Ьн) между этими методами практически не наблюдается каких-либо различий, метод прямоугольников как самый простой из всех кажется наиболее предпочтительным, тем более что для всех методов интегрирования, основанных на однозначности выбора опорных точек, наблюдается тенденция к увеличению разброса измеряемых площадей при наличии шумов. [c.452]

В тот момент, как дифференцирующая цепь распознает начало пика и дает команду на интегрирование, направляющая нулевой линии блокируется и напряжение компенсации остается неизменным во время интегрирования пика. [c.138]

Стандартные растворы хлоральгидрата анализируют описанным выше способом. Результаты количественного анализа получают, производя интегрирование пиков на хроматограммах, записанных с использованием ионов с m/z 83 и 85 масс- спектра хлороформа. [c.217]

Графическое интегрирование. Пик делят на вертикальные полосы равной щирины, высоты которых затем складывают. [c.217]

Переключение диапазона представления результата при интегрировании пиков необходимо для уменьшения избыточности информации, поскольку величина интеграла может перекрывать диапазон 10 , а точность его вычисления редко превышает 0,2—0,5%. Введение диапазонного представления результата позволяет уменьшить число индицируемых и регистрируемых разрядов, уменьшить требуемый объем памяти без снижения точности обработки. [c.58]

Интегрирование пиков нередко используется для определения количественного состава смесей с небольшим числом компонент, особенно в случае трудно разделяемых смесей изомеров. [c.48]

Начало и конец интегрирования пика могут задаваться вручную или автоматически по углу наклона кривой. При этом критический угол наклона на фронте и тыле пика можно задавать раздельно. [c.115]

Переключателем Скорость коррекции 3 установить желаемую скорость компенсации аналогового сигнала или, иными словами, скорость слежения интегратора за изменением сигнала хроматографа. Диапазон автоматической коррекции смещения нулевой линии от—1 мВ до - -2 мВ. Максимальной скорости коррекции соответствует положение 1 переключателя. При обсчете хроматограмм со стабильной нулевой линией можно включать минимальную скорость коррекции (положение 4 переключателя). Это особенно целесообразно, если на хроматограмме имеются небольшие отрицательные пики или пики с пологим передним фронтом. Максимальную скорость коррекции целесообразно включать при обсчете узких и крутых пиков в условиях дрейфа нулевого сигнала. Следует иметь в виду, что во время интегрирования пика (горит лампочка 8) коррекция нулевого сигнала отключается. Контроль настройки интегратора по заданному уровню сигнала хроматографического детектора осуществляется по световым индикаторам 15. [c.219]

Если обсчет хроматограмм интегратором производится в автоматическом режиме, потенциометром 14 задать наклон (крутизну) сигнала хроматографа, при котором начинается и заканчивается интегрирование пика. Чувствительность по наклону интегратора И-02 регулируется в пределах от 0,9 до 90 мкВ-с. Вращение лимба потенциометра по часовой стрелке приводит к загрублению чувствительности интегратора. При установке чувствительности по наклону следует иметь в виду также стабильность нулевой линии на хроматограмме. Если положительный дрейф (наклон) нулевого сигнала превысит установленное значение чувствительности по наклону, то при этом отключается система коррекции базовой линии и включается интегрирование нулевого сигнала, что в конечном итоге приводит к завышению рассчитанных площадей пиков на хроматограмме. Интегратор И-02 обсчитывает только положительные сигналы, поэтому при отрицательном дрейфе система коррекции не отключается, даже когда наклон [c.219]

Если обсчет хроматограмм интегратором производится в автоматическом режиме, потенциометром 14 задать наклон (крутизну) сигнала хроматографа, при котором начинается и заканчивается интегрирование пика. Чувствительность по наклону интегратора И-02 регулируется в пределах от 0,9 до 90 мкВ-с, Вращение лимба потенциометра по часовой стре 1ке приводит к загрубле-нию чувствительности интегратора. При установке чувствитель- [c.99]

Перед началом анализа исследуемой смеси на хрс1матографе надо включить тумблер Печать 9, тем самым подготавливая цифропечатающее устройство 11 к работе (при включенном тумблере 9 загорается сигнальная лампочка 10). Далее, одновременно с вводом пробы в хроматограф нажать кнопку Пуск , при этом загорается сигнальная лампочка 6. В автоматическом режиме в момент выхода пика, когда наклон сигнала достигнет заданного значения чувствительности по наклону, начинается интегрирование и загорается лампочка 8, которая по окончании интегрирования пика гаснет. При этом площадь и время удерживания хроматографического пика выводятся на табло цифровых индикаторов 16 и одновременно печатается на бумажной ленте. Для э1сстренного продвижения бумажной ленты следует нажать кнопку 12. Сброс результатов с цифрового табло происходит в положении максимума следующего пика. В ручном режиме интегрирование пика производится нажатием кнопки Интегрирование , которая работает только с включенной кнопкой Пуск . Момент начала и конца интегрирования определяется в этом случае по регистрирующему прибору хроматографа (самопишущему потенциометру). После выхода пика прекращают интегрирование, вторично нажимая кнопку Интегрирование . Так же как и в автоматическом режиме, в процессе интегрирования в ручном режиме орит лампочка 8. После завершения анализа исследуемой смеси нажать кнопку Пуск , и лампочка 6 должна погаснуть. По окончании работы на интеграторе выключить сначала тумблер Печать , а затем тумблер Сеть . [c.100]

Интегрирование пиков е кристалл-дифракционном спектрометре сканированием через них является удобным способом увидеть отклик системы на изменение эффективности сиектро-метра. Такое сканирование ок рестности пика может использоваться, однако, и как средство определения положения максимума для таких количественных измерений, в которых спектрометр расстраивается между снятием показаний с образца и эта- [c.260]

Миниатюризация ввода пробы в коммерческих приборах, между тем, прогрессирует так сильно, что из общего объема пробы 3 мкл в автоматизированных приборах можно сделать множество вводов. При этом, однако, не исключено, что состав пробы во время ввода изменится. Причина заключается в занесении буфера в пробу или в селективном вводе определенных компонентов пробы при электрокинетическом вводе. Работа со столь малыми объемами затруднена, если объем пробы в автозагрузчике может изменяться за счет испарения. Эти эффекты можно уменьшить при помощи охлаждения пробы или использования герметичного затвора в сосуде для пробы. Если необработанные данные анализа представлены в форме хроматограмм или фореграмм, то количественные результаты анализа получают или определением высоты пиков, или после интегрирования в виде площади пиков. Только в области определения примесей количественное выражение их концентрации через высоту более надежно, чем через площадь пика. Этому есть две причины первая заключается в том, что при анализе примесей высота пика пропорциональна их концентрации, так как эффекты насыщения и перегрузки можно исключить, а вторая заключается в том, что ошибка автоматизированного определения высоты в этом случае меньше, чем при интегрировании пиков. Как только высота пиков возрастает, интегрирование становится рациональным и необходимым. [c.44]

Кроме того, на воспроизводимость результатов сильно влияет количество вводимой пробы. Рис. 34 показывает воспризводимость системы и точность количественного анализа в зависимости от количества введенной пробы. В этом ряду измерений каждый из 12 анализов был проведен при различных концентрациях пробы, и определялись площади пиков. Для каждой новой концентрации пробы разделительный буфер в сосуде обновлялся. Статистическая обработка отчетливо показала, что при концентрации, которая превышает границу обнаружения от 20 до 50 раз, интегрирование пиков приводит к хорошим результатам. Воспроизводимость находится в пределах от 2 до 3%. Ошибка очень быстро возрастает до 7% при интегрировании вблизи границы обнаружения. В этом случае эффективность, а поэтому и возможности разделения соседних пиков улучшаются. Эффективность падает с увеличением коцентрации, и при перегрузке системы (при использовании пробы с концентрацией 100 мМ) значение Н составляет 140 мкм. [c.46]

Томпа и Бэрфут [181 ] применили методы ЯМР и ИК-спектроскопии для определения содержания воды и для исследования процесса образования водородных связей в трис [1-(2-метил)азириди-нил ] фосфиноксиде (МАФО), который используется в качестве сшивающего реагента для полимеров с активными атомами водорода. Интенсивность поглощения воды измеряли интегрированием пика, регистрируемого с помощью цифрового вольтметра, или по высоте [c.482]

Электромеханические методы интегрирования. Одной из первых автоматических систем для интегрирования пиков в газовой хроматографии была система, основанная на использовании инерционного метода, по принципу действия подобная ваттметру, применяемому для записи потребляемой электроэнергии. Мотор вращается со скоростью, проиорииональной величине протекающего через иего тока. Поэтому интегрирующий мотор может быть использован для определения площади хроматографического иика, если сигнал, пропорциональный отклонению пера регистратора, подать на этот мотор. Такой сигнал часто снимают со второго реохорда потенциометра. Движущийся контакт реохорда механически соедииеи с кареткой пера регистратора, причем напряжение, иропорциональное отклонению пера регистратора, непрерывно поступает на мотор, включенный между движущимся контактом и одним из концов этого реохорда. Предусмотренные [c.175]

При детектировании наклона ЭВМ может провести интегрирование пиков и коррекцию пулевой линии. При этом ЭВМ может легко определить время удерживания пиков и вычислить относительное время удерживания с поправкой иа мертвое время для инертного газа. Полученные относительные значения иремени лерживаккя ЭВМ может сравнивать со стаидартпыми значени яыи с целью иредварительной идентификации комионептов. Значения площадей пиков, хранящиеся в памяти вычислительной машины, могут быть подвергнуты различным математическим преобразованиям, таким как умножение значений площадей пиков на калибровочные коэффициенты суммирование площадей и вычисление относительной доли каждого пика вычисления ио. методу внутреннего стандарта. Данные о степени симметричности пика, порогах чувствительности, величинах ВЭТТ, коэффициентах разделения и других хроматографических характеристиках также могут быть получены с помощью ЭВМ. [c.183]

Фирма Infotroni s предлагает использовать для детектирования наклона и интегрирования пиков свои стандартные интеграторы. Результаты анализов, проведенных на нескольких газовых хроматографах, записываются специальными устройствами на магнитную ленту, причем требуется только одна ЭВМ для обработки данных. Так как скорость обработки данных, записаншях на магнитных лентах, в 20 раз выше, чем скорость их записи, по крайней мере 20 газовых хроматографов можно подсоединить к одной вычислительной машине, которая используется для сравнения данных удерживания с стандартными значениями и для нормализации площадей пиков. ЭВМ может также представить информацию, полученную с хроматографов, в требуемой форме, особенно, когда необходимы дополнительные вычисления иа большой вычислительной машине. [c.184]

Интенсивность окраски реакционной смеси, получающейся при добавлении нингидринового реагента к эффлюенту, измеряется проточным колориметром в условиях постоянной скорости потока жидкости. Возникающее изменение напряжения на фотоэлементе регистрируется самописцем. Обычно выходное напряжение колориметра на самописец составляет О—5 мВ. При максимальном развитии окраски (наивысшая оптическая плотность, ОП) напряжение равно нулю, а при отсутствии, за исключением фона реагентов (фоновая линия), напряжение составляет 5 мВ. Для точной записи результатов хроматографического анализа самописец должен а) точно реагировать только на сигнал фотоэлемента калориметра б) допускать длительную работу с минимальным дрейфом из-за тепловых и электрических помех в) иметь постоянную скорость лентопротяжного механизма для обеспечения точной идентификации пиков по времени. Если запись на самописце производится на диаграммной бумаге с линейной шкалой, то для расчета пиков аминокислот или пептидов необходим шаблон с нанесенной сеткой ОП. Если самописец снабжен диаграммной бумагой со шкалой в единицах ОП или логарифмической шкалой, величина поглощения находится непосредственно. Другими вспомогательными элементами, которые связаны с записью анализа и считаются составными частями системы регистрации, являются устройства, осуществляющие расширение шкалы, логарифмирование сигнала, интегрирование пика, а также цифропечать и связь с ЭВМ. Расширение шкалы представляет собой метод, по которому вся шкала самописца может быть легко заменена с О—5,0 мВ на 4,0—5,0 или 4,5— [c.32]

Харрис и Хабгуд [142] показали, что точность определения площади хроматографического пика по вышеописанному методу возрастает, если высота и ширина пика имеют большую абсолютную величину. Общее обсуждение интегрирования пиков было проведено Темпе [143]. Экспериментальная оценка неопределенных ошибок при измерении хроматографических пиков широко представлена в работах Балла, Харриса и Хабгуда [144—145]. Обычными источниками ошибок являются неправильное определение фоновой линии, ошибка в измерении высоты пика от фоновой линии, неправильная отметка уровня половины высоты и, наконец, ошибка в измерении ширины пика. Было найдено, что для пиков данной высоты ошибки уменьшаются по мере того, как ширина увеличивается вплоть до предельной величины — 3—4 см. Кроме того, для уменьшения ошибок пик должен быть [c.48]

Все пики компонентов идентифицировали стандартными методами (известное время удерживания, инфракрасный и масс-спектрометрический анализ). Интегрирование пиков производилось по вычислению площадей или же с помощью компенсирующего полярного планиметра. С целью вольюметрического введения н-гек-сана было принято, что плотность пробы равна плотности хлористого этила. [c.161]

Только с появлением цифровой техники стал возможен решительный прогресс в области автоматической обработки хроматограмм. В середине 60-х годов на рынке появляются первые электронные цифровые интеграторы [14]. Если механические, электромеханические и электрооптические вспомогательные устройства обработки данных связаны с самим процессом записи кривых самописцем, то электроный цифровой интегратор обрабатывает выходной сигнал, снимаемый непосредственно с детектора или же со связанного с ним усилителя. Для регистрации хроматограммы входное напряжение на диаграммный самописец подается теперь уже от цифрового интегратора. При этом погрешности самописца , ранее возникавшие при преобразовании электрического сигнала в механическое движение, не оказывают более никакого влияния на определение площади пиков. Во время проведения анализа можно многократно переключать диапазоны записи без ущерба для интегрирования пиков. [c.421]

КО косметический эффект ). Поэтому нет оснований полагать, что параметры, рассчитанные с использованием сглаженных значений, должны нести в себе меньше ошибок по сравнению с параметрами, рассчитанными на основании несглаженных данных. По этой причине, например, представляется целесообразным проводить интегрирование пиков, исходя из несглаженных результатов измерений. С другой стороны, сглаживание делает важные характеристики более заметными как для человеческого глаза, так и для автоматических устройств обработки данных. Сглаживание создает условия для установления пределов интегрирования и других характеристических величин с повышенной статистической надежностью. [c.448]

Обычно в программе детектирования и интегрирования пиков заложены критерии дополнительной отбраковки щумов. Так, хотя ЭВМ начинает интегрирование всякий раз, когда вторая производная становится положительной, и запоминает точку начала интегрирования, решение о детектировании пика принимается позже и лишь в том случае, если площадь под кривой превысит некоторую величину. Аналогично принимается решение о фиксировании верщины пика и его конца. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология