Кислород атомизации

Энергия связи О—Н равна 463 кДж моль Для того чтобы получить это значение, вам придется воспользоваться теплотой атомизации кислорода и теплотой образования паров воды, а не жидкой воды. [c.29]

Инкременты связей теплот образования и теплот атомизации для некоторых газообразных и жидких соединений, содержащих серу или кислород (С(, С(2)С(з)—первичный, вторичный и третичный атом углерода) [c.255]

В практике атомно-абсорбционного анализа наибольшее применение получили два пламени воздушно-ацетиленовое и пламя оксида азота (I) с ацетиленом. Первый тип пламени успешно применяют для определения щелочных и щелочноземельных элементов, а также таких металлов, как хром, железо, кобальт, никель, магний, молибден, стронций, благородные металлы и др. Для некоторых металлов (хром, молибден, олово и др.) чувствительность определений может быть увеличена применением обогащенной смеси. К элементам, для определения которых практически бесполезно использовать воздушно-ацетиленовое пламя, относятся металлы с энергией связи металл — кислород выше 5 эВ (алюминий, тантал, титан, цирконий и др.). Пламя ацетилена с воздухом обладает высокой прозрачностью в области длин волн более 200 нм, слабой собственной эмиссией (особенно обедненное пламя) и обеспечивает высокую эффективность атомизации более чем 30-ти элементов. Частично ионизируются 0 нем только щелочные металлы (цезий 65%, рубидий 41 %, калий 30%, натрий 4 %, литий 1 %). [c.146]

Из данной таблицы видно, что энергия атомизации водорода меньше, чем энергия атомизации серы и даже кислорода. Но водород является более слабым окислителем, чем кислород и сера, так как его сродство к электрону (Ее) меньше значений этой величины атомов кислорода и серы. [c.338]

Кислород образует двухатомные молекулы, характеризующиеся высокой прочностью стандартная энтальпия атомизации кислорода равна 498 кДж/моль. При комнатной температуре его диссоциация на атомы ничтожна лишь при 1500°С она становится заметной. [c.454]

Следует указать, что в водородно-кислородном элементе молекулы водорода и кислорода активируются дорогими катализаторами (Р1, Р(1, Ад, окислы металлов). Процесс активации условно-можно записать как реакцию атомизации [c.188]

Соединения, образованные хлором с другими элементами периодической системы, также многочисленны. В отличие от кислорода хлор может иметь степень окисления от —1 до +7. Однако диагональным аналогом кислорода в хлористых соединениях является лишь однозарядный хлор—С) . С водородом хлор образует двухатомные молекулы хлорида водорода. Их прочность такова, что распад на атомы не происходит даже при самых высоких температурах, об этом свидетельствует большой эндотермический эффект реакции распада на атомы — атомизация [c.26]

Определение хрома чаще всего проводят по линиям 357,9 нм [790, 810, 932, 1023, 1090, 1111, 1131] или 359, А нм [827] в пламенах ацетилен—воздух [159,665, 745, 763, 900, 943, 1116], ацетилен—КаО [810, 943], кислород—водород [204]. При анализе хрома в воздушно-ацетиленовом пламени возникают некоторые трудности [407], в основном связанные с присутствием в пробах железа и никеля. Они препятствуют увеличению чувствительности определения хрома в обогащенном топливом пламени. При использовании окислительного воздушно-ацетиленового пламени влияние этих элементов уменьшается, но зато снижается и чувствительность определения хрома. В окислительных пламенах не наблюдается разницы между степенью атомизации Сг(П1) и Сг(У1), в то время как в восстановительных пламенах Сг(1П) атомизируется полнее Сг(У1) [58]. Использование специально сконструированной кольцевой горелки водородно-воздушного пламени приводит к значительному понижению предела обнаружения хрома (до 0,004 мкг/ мл) [162]. [c.91]

Атомно-абсорбционный метод. Определение содержания кадмия от 0,002 мкг/мл проводят в пламени кислород-водород, кислород-ацетилен по резонансной линии 228,8 нм. Применяют также непламенные средства атомизации кадмия (в графитовой печи). Состав образца практически не влияет на определение. [c.105]

Электротермическая атомизация имеет много преимуществ перед пламенной. Главное из них — значительное повышение чувствительности определения вследствие увеличения эффективности атомизации. Оно связано, во-первых, с тем, что проба находится в атомизаторе продолжительное время, а, во-вторых, с восстановительными свойствами материала атомизатора — графита, облегчающими диссоциацию устойчивых оксидов многих элементов. Кроме того, резко сокращается объем пробы, необходимый дпя анализа (для пламенной атомизации это несколько миллилитров, а для ЭТА — одна капля раствора, 5—50 мкл) и, как следствие, чувствительность дополнительно повышается. Помимо этого, становится возможно вести измерения в вакуумной УФ-области (ниже 186 нм), в которой находятся интенсивные линии поглощения ряда неметаллов (фосфор, мышьяк). При пламенной атомизации это невозможно из-за интенсивного светопоглощения атмосферного кислорода в этой области [c.243]

Атомизация двухатомных молекул — это один из самых простых гетерогенных процессов, который можно себе представить, и он достаточно ясно иллюстрирует сущность проблем, стоящих перед гетерогенным катализом. В настоящее время существует единое мнение о кинетике реакции атомизации водорода на вольфраме, основанное на использовании независимых экспериментальных методов. Имеется также много данных относительно состояния адсорбированного водорода в этой системе. Это позволяет сделать количественный расчет определенных граничных моделей и, таким образом, дать достаточно четкий анализ реакции. Кроме того, существуют описания кинетики атомизации водорода над платиной и золотом и кислорода над платиной хотя эти измерения не могуг служить в качестве самостоятельного аргумента, они оказываются весьма полезными при обсуждении результатов, полученных для [c.288]

Гетерогенную атомизацию первым начал изучать Ленгмюр, и примененный им метод с некоторыми видоизменениями был использован впоследствии рядом исследователей. Реакции осуществляли на нагреваемой электричеством нити металла в атмосфере неподвижного газа. Все атомы, образующиеся на нити, улавливались стенками реакционного сосуда, конструкция которого позволяла проследить течение реакции по изменению давления. Ленгмюр [2, 3] изучал атомизацию водорода на вольфраме. Он полагал, что стеклянные стенки реакционного сосуда при комнатной температуре или при температуре жидкого азота улавливают атомы водорода. Так как стекло недостаточно эффективно поглощает те количества атомов водорода, которые образуются на опыте, количественные данные Ленгмюра неправильны по той же причине неприемлемы данные Зайцева [4]. Значительное улучшение техники эксперимента было достигнуто Робертсом и Брайсом, которые использовали для улавливания атомов водорода окись молибдена. Окись наносили на стенки реакционного сосуда путем нагревания молибденовой нити в атмосфере кислорода при давлении около 1 мм рт. ст. с последующим обжигом в атмосфере кислорода. Реакцию изучали в интервале температур 1200—1400°К и при давлениях 10 —10 мм рт. ст. К сожалению, данные Брайса [5] неверны, поскольку имели место загрязнения за счет смазки запорного крана реакционного сосуда, и в течение более чем двадцати лет анализы возможных механизмов реакции были в значи- [c.289]

За исключением исследования Фабиана и Робертсона [9], которые измеряли степень атомизации кислорода на платиновой нити масс-спектрометрически, все последние работы связаны с методом [c.289]

На рис. 2 и 3 показано изменение вероятности атомизации в зависимости от давления для водорода на вольфраме [И] и платине [12] и кислорода на платине [12]. Нетрудно видеть, что в этом случае, при значительно более высокой температуре металла, осуществляется постепенный переход от кинетики половинного порядка при высоких давлениях к постоянному значению 0 при более низких давлениях предельные значения 1 приведены в табл.1. [c.293]

Рис. 3. Переход от реакции атомизации кислорода половинного порядка к реакции первого порядка на платине при температуре около 1750° К.

Рис. 4. Зависимость скорости атомизации водорода от температуры на вольфраме ( ), платине (Д) и золоте ( ) и кислорода на платине (О) опытные данные приводятся без учета соответствующих поправок для нити и охлаждения.

Этот раздел посвящен рассмотрению экспериментальных данных с целью получения определенных выводов о состоянии адсорбированного слоя. В уравнениях (ба) и (66) проводится различие между такими состояниями атомов, когда они неподвижно закреплены на поверхности и когда они свободно перемещаются. Последний случай хорошо описывается статистически. Хотя часто считают [II —13], что он правильно описывает действительное состояние поверхностного слоя во время реакции, тем не менее возникают серьезные сомнения в реальности модели, предусматривающей такую подвижность атомов. Свободное перемещение частиц на поверхности требует, чтобы энергия активации поверхностной диффузии была гораздо меньше НТ, и хотя их высокая подвижность при рассматриваемых здесь температурах не вызывает сомнения, условие С-/ 7 не выполняется. Так, для водорода на вольфраме 10< < 16 ккал/моль [27, 28], для водорода на никеле = 7 ккал/моль [29] и для кислорода на вольфраме = = 30 ккал/моль [30], в то время как при 1500° К ЯТ=3 ккал/моль. Хотя величины для водорода и кислорода на платине неизвестны, вполне вероятно, что они сравнимы с указанными. Даже для водорода на золоте теплота адсорбции атомов и энергия активации их диффузии не являются пренебрежимо малыми величинами [31, 32]. Следовательно, даже при самых высоких температурах, используемых при атомизации, движение адсорбированных атомов должно осуществляться в виде последовательных скачков с одного места на соседнее. Не исключено, что адсорбированные атомы проводят большую часть времени, занимая определенное место на поверхности, и вероятность нахождения их в состояния перехода с одного места на близлежащее ничтожно мала. В таком случае справедливо уравнение (6а) для константы равновесия [c.310]

В горелках-атомизаторах горючий газ и кислород вводятся по концентрическим трубкам и смешиваются у верхушки сопла, где возникает турбулентное пламя. Атомизация образца происходит непосредственно в пламени, куда он поступает из третьего центрального отверстия. Этот тип горелки позволяет безопасно работать с очень взрывоопасными газовыми смесями (кислород — водород, кислород — ацетилен и т. д.) и вводить непосредственно в пламя (в виде мелких капелек) горючие вещества, такие, как бензин или керосин. [c.85]

Условия в пламени, необходимые для атомизации различных элементов, неодинаковы. Поэтому важно, чтобы скорость подвода газа регулировалась и измерялась. Используются пламена воздух — светильный газ, воздух — пропан, воздух — водород, воздух — ацетилен, кислород — ацетилен и окись азота — ацетилен. Для каждой комбинации сконструированы соответствующие горелки и подобраны предпочтительные системы горючих смесей для каждого элемента, а также оптимальное соотношение топлива и окислителя. Максимальная концентрация атомов в различных пламенах сосредоточивается в разных местах, поэтому для получения максимального значения поглощения обычно необходимо регулировать положение горелки по отношению к просвечивающему излучению. Чувствительность метода зависит также от линейного размера пламени в направлении оптической оси прибора. [c.133]

Сходным путем по интенсивности гомомолекулярного обмена водорода проверялась атомизации водорода на металлах и кислорода на окислах [c.21]

Кокс предложил систему термов энергии связей для различных органических соединений, содержащих галогены, кислород, азот или серу, в известной степени связанную с системой Мейкла и ОТейра значением термов энергии связей С—С, С = С и С—Н. Термы определялись по теплотам образования отдельных соединений. Например, для связи атома фтора с атомом углерода бензольного кольца — по А//(1 расчете теплот атомизации соединений были приняты следующие значения теплот атомизации простых веществ графит—170,9 На —52,9 р2 - 18,5 СЬ - 28,94 Вг2(ж) - 26,71 Ь (кр) - 25,48 Оо —59,54 N2— 112,9 и 5 (ромб) —57 ккал/г-атом. [c.260]

Схема 2. В процессе реакции потенциал смещается в анодную-сторону на величину, при которой водород на поверхности практически отсутствует. При этом наблюдается нулевой порядок реакции по непредельному соединению и первый —по водороду. Эта схема реализуется для веществ, легко и полно снимающих водород, с поверхности катализаторов (хинон, нитробензол, винилацетилен и др.). Энергия активации таких реакций характерна для процесса атомизации водорода, почти одинакова при гидрировании любых соединений и достигает 50—59 кДж/моль. Первым актом реакции может являться передача электрона от поверхности катализатора непредельному соединению с образованием отрицательно заряженного ион-радикала (гидрирование кислорода, хпнона, нитробензола, ацетилена на палладии). Скорость их гидрирования не зависит от pH раствора. [c.196]

Метод МО обосновывает химическое строение молекул кислорода Наличие двух неспаренных электронов на разрыхляющей МО Лор делает его молекулу бирадикалом и объясняет парамагнетизм кислорода. Энергия атомизации молекулы кислорода 498,4 кДж/моль несравненно меньше, чем молекулы азота. Это одна из причин большей реакционпоспособности кислорода по сравнению с азотом. Под действием УФ-излучения легко происходит фотолиз молекул кислорода, поэтому на высоте более 100 км от поверхности земли основной формой существования кислорода является атомарный. Аллотропной модификацией кислорода является озон Оз. В химическом строении молекулы озона центральный атом кислорода подвергается 5/ -гибридизации, а его 2/ -орбиталь с такими же орбиталями крайних атомов кислорода образует яр р-свя-зи вдоль всей молекулы [c.313]

Периодичность проявляется и в энергиях диссоциации двухатомных молекул (рис. 125). Если энергия атомизации характеризует прочность связей в криста-лле как высшей форме организации вещества, то энергия диссоциации является аналогичной характеристикой молекулярной формы. Молекулярная форма организации у простых веществ встречается сравнительно редко в стандартных условиях двухатомные молекулы образуют водород, азот, кислород и галогены, а при высоких температурах в этой форме существуют пары щелочных металлов, углерода (выше 3600°С), халькогенов (кроме полония) и пниктогенов (кроме висмута). Таким образом, молекулярная форма в парообразном состоянии наиболее характерна для неметаллов. Большинство же металлов (за исключением щепоч- [c.247]

В ходе исследований парообразования сложных оксидных систем методом высокотемпературной масс-спектрометрии, нам удалось впервые определить стандартные энтальпии образования более 50-и газообразных солей кислородсодержащих кислот и систематизировать экспериментальные данные, опубликованные в мировой литературе. Это позволило нам выработать метод оценки энтальпий атомизации и расчета стандартных энтальпий образования не исследованных до сих пор газообразных солей. Согласно современным представлениям, базирующимся на экспериментальных данных, полученных методами газовой электронографии, ИК спектроскопии матрично-изолированных молекул, и на квантовохимических расчетах, структуры подавляющего большинства газообразных солей кислородсодержащих кислот представляют собой замкнутые циклы. При этом катион находится на перпендикуляре к стороне треугольника или ребру тетраэдра с бндентатной связью катион - анион. Модель предполагает неизменность структуры аниона в изоанионных рядах и сохранение характера связи катион - кислород в изокатионных. В рамках этой модели энтальпия атомизации анионной группы не зависит от природы катиона, а энергия разрыва связи катион - кислород не зависит от природы аниона. [c.101]

Диффракционными методами удалось доказать существование надперекисных соединений благородных металлов, в том числе платины, палладия, золота и серебра" . Причину возникновения перекисей на поверхности благородных металлов усматривают в действии поверхностных примесей. Менее прочно связанные друг с другом поверхностные атомы металла еще более разрыхляются некоторыми примесями. При этом энергия атомизации благородного металла снижается до величины, близкой к теплоте атомизации кислорода, и образуются перекисные соединения. [c.270]

Для атомизации вещества используют сравнительно низкотемпературные пламена, при определении кальция — воздушноацетиленовое плал1я [402, 492, 706]. Однако из-за склонности кальция к образованию труднолетучих соединений в особых случаях прибегают к использованию высокотемпературных смешанных пламен смеси ацетилена с закисью азота [402, 656, 7311, кислорода с азотом [656], кислорода с водородом [1149, 1382], воздуха с водородом, ацетилена с кислородом [15551, пропана с кислородом [775]. Использование для атомно-абсорбционного определения кальция смеси водорода и аргона с воздухом предотвращает мешающее действие многих катионов и анионов, так как в этом пламени не достигается их ионизация [1491]. [c.147]

Режим газ—стоп . В современных конструкциях графитовых атомизаторов предусмотрены две независимые газовые линии — линия защитного газа и линия продувки атомизатора (рис. 14.57). В том и другом случае используется обычно аргон высокой чистоты (содержание основного вещества не менее 99,996 %). Защитный газ предотвращает взаимодействие материала атомизатора (углерода) с кислородом воздуха при высоких температурах. Линия продувки атомизатора служит для удаления из атомизатора различных сопутствующих компонентов, вьщеляющихся на стадиях сушки и пиролиза, а также для удаления остатков пробы на стадии отжига. На стадии атомизации продувка атохмизатора нежелательна, и на этот период линия продувки перекрывается. Это и есть режим газ—стоп . [c.841]

Следовательно, при гидрировании хинона решающую роль играют такие факторы, как скорость снятия водорода с поверхности, скорость атомизации его, величина адсорбции хинона иа поверхлости и прочность связи его с поверхностью. В свою очередь указанные величины являются функцией параметров решетки катализатора, степени заполнения -оболочки электронами, склонности металла к окислению (активированной адсорбции кислорода). [c.161]

Ленгмюра, усовершенствованным Робертсом и Брайсом. Так, Бреннан и Флетчер [10—12] применили более современное вакуумное оборудование и особенно внимательно подошли к использованию окиси молибдена, с тем чтобы быть уверенными в ее эффективности в качестве ловушки атомов при атомизации водорода на вольфраме, золоте, платине и углероде. Они обнаружили, что пленка окиси молибдена, которая адсорбировала атомарный или молекулярный водород, способна эффективно улавливать атомы кислорода, оставаясь в то же время инертной по отношению к молекулярному кислороду при —45°. Это свойство было использовано для изучения кинетики атомизации кислорода на платине. В этих исследованиях температура изменялась в пределах от 1200 до 1800° К, а давление — от 10 до 10 мм рт. ст. [c.290]

Труднее всего обнаружить низкие концентрации при анализе так называемых газообразующих примесей водорода, углерода, азота и кислорода. Мешающими факторами здесь являются фон остаточных газов в источнике ионов и загрязнения поверхности образцов. Использование специальных приемов анализа (прогрев источника ионов, откачка высокопроизводительными вакуумными насосами и т. д.) позволяют снизить предел обнаружения этих элементов с помощью искрового зонда до (мол.), что иримерно соответствует возможностям других методов определения газообразующих примесей. Эти процедуры достаточно сложны, и их применение оправдано в основном полнотой анализа, так как одновременно с газообразующими примесями определяются и другие элементы. Но существуют и специальные масс-спектрометрические методы для анализа газообразующих примесей с помощью электронного либо лазерного зонда. В последнем случае применяют лазер, работающий в режиме свободной генерации. Он служит для испарения вещества (атомизации), а ионизацию проводят пучком электронов, как при анализе паров. [c.215]

Данный первых работ были противоречивы из-за неучета большой чувствительности гетерогенной каталитической реакции (8) к кислороду и воде, отравляющим изотопный обмен при концентрациях, практически не сказывающихся на скорости каталитического синтеза аммиака на тех же катализаторах. Особенно тщательно этот процесс был изучен на металлическом рении, нричем были найдены условия, нри которых синтез идет, а гомомолекулярный обмен отсутствует [108]. Отсюда был сделан радикальный вывод об отсутствии атомизации азота при его адсорбции, с которой начинается синтез. Поэтому для начала синтеза следует принять схему (9а) вместо схемы (96). [c.21]

В обоих случаях возможность ассоциативного механизма типа (10) не рассматривалась. Недавно Вебб и Айшенс [109] провели сходное исследование гомомолекулярного изотонного обмена окиси углерода, одновременно меченной по углероду и кислороду на активном железе. Уже при 25° за 60 мин. наблюдался почти 100%-ный изотопный обмен. По косвенным соображениям Айшенс считает атомизацию СО маловероятной и объясняет свои наблюдения процессом (13) [c.21]

Для измерения pH, рСОг и рОг при помощи электродов различных типов [16, 17] разработан ряд методик [18, 19, 20, 121]. Особенно большое значение в этом случае имеет метод отбора и хранения проб, поскольку парциальное давление кислорода и диоксида углерода в пробах цельной крови и плазмы, если не принять специальных мер предосторожности, сравняется с их парциальным давлением в воздухе. Кроме того, так как показания электродов зависят от правильности их градуировки и эксплуатации, их следует периодически (через каждые несколько часов) проверять, используя градуировочную смесь газов соответствующей концентрации. При помощи специальной компьютерной системы операцию градуировки можно автоматизировать. Физиологические жидкости удобно анализировать методом атомно-абсорбционной [22] и эмиссионной спектроскопии [23]. После соответствующей предварительной обработки исследуемый образец вводят в виде раствора в пламя, где происходит его атомизация. В эмиссионном спектральном анализе энергия пламени используется для возбуждения атомов. В результате перехода из возбужденного состояния в основное они испускают излучение с характеристическими длинами волн, интенсивность которого пропорциональна концентрации определяемых атомов в пламени. В атомно-абсорбционном анализе через атомный пар пробы пропускают излучение и регистрируют его. При этом интенсивность излучения снижается в соответствии с I) показателем поглощения элемента при той длине волны, при которой проводятся измерения, 2) длиной пути, пройденного излучением в образце, и 3) концентрацией определяемого элемента. Если первые две величины поддерживаются постоянными, то, измерив поглощение, можно установить концентрацию элемента. Эти два метода дополняют друг друга, и в каждом конкретном случае аналитик выбирает тот из них, который в данной ситуации более чувствителен и более точен. Эмиссионный спектральный анализ может быть менее селективен, чем атомно-абсорбцион-ный, и более подвержен спектральным помехам. Одни элементы можно определять и тем и другим методом (А1, Ва, Са), другие лучше анализировать методом атомно-абсорбционной спектроскопии (например, Ве, В1, Ли, 2п), третьи же целесообразнее определять атомно-эмиссионным методом (и, Ки, N. ТЬ и т. д.). [c.29]

Заметное влияние на абсорбционный сигнал магния и свинца оказывают барий и цинк при использовании ацетилено-воздушного пламени. Когда к пробе работавшего масла, содержащего 0,1 мкг/мл магния, добавляют 500 мкг/мл бария и цинка, абсорбционный сигнал усиливается примерно в 2 и 1,5 рала соответственно. При дальнейшем увеличении содержания добавки сигнал не изменяется. Сигнал свинца (5 мкг/мл) увеличивается в 2 раза при добавлении 1000 мкг/г цинка и лишь на 30% с таким же количеством бария [247]. В данном случае барий, по-видимому, играет роль высвобождающего буфера, взаимодействуя с кислородом и способствуя атомизации магния. Механизм действия цинка (как на магний, так и на свинец) труднее объяснить, так как энергия диссоциации мо-нооксида цинка значительно ниже, чем монооксидов магния и свинца (272, 410 и 372 кДж/моль соответственно, табл. 32). Но этот факт, безусловно, представляет значительный практический интерес, так как содержание цинка в маслах нередко превышает 1000 мкг/г. [c.141]