Поглощение ионитами относительное анионное

В гл. IV рассматривается гидратация солей. Полосы поглощения, относящиеся к валентным колебаниям связей в анионах, позволяют судить о взаимодействии между катионом и анионом, а следовательно, и о расположении катионов относительно анионов, о связывании анионов с многовалентными катионами и процессе их диссоциации, а также о влиянии сольватации на силу связи в ионных парах. При малой степени гидратации частота валентных колебаний молекул гидратной воды зависит от природы и катиона и аниона. В этих условиях водородные связи между молекулами воды и анионами тем сильнее, чем больше поляризуются водородные атомы молекулы воды под влиянием катионов и чем больше акцепторная способность атомов кислорода анионов. При малой степени гидратации взаимодействия катион—вода и анион—вода связаны друг с другом. Очевидно, при этом образуется сетка из ионов, слабо разделенных молекулами гидратной воды. Степень разобщенности ионов в конкретных случаях можно оценить по полосе поглощения свободных ОН-групп. С увеличением степени гидратации водородные связи с атомами кислорода анионов становятся слабее, и между катионом и окружающими его анионами внедряется второй слой молекул воды. [c.12]

Вариант 2. Разделение проводят при определенной концентрации комплексообразующего реагента, зависящей от прочности (констант устойчивости) комплексных соединений разделяемых металлов. Типичные кривые изменения коэффициентов распределения двух катионов Мх и Ма, образующих комплексы различной прочности, на катионите и анионите при возрастающей концентрации анионов комплексообразователя приведены на рис. 56. Кривые катионного и анионного поглощения могут перекрываться в различной степени в зависимости от относительной прочности комплексных соединений. Абсолютная величина Kd зависит от концентрации ионов фонового электролита, в частности, от концентрации катиона, вводимого в систему вместе с комплексообразователем (катионный обмен), или от концентрации аниона когда она слишком велика (анионный обмен). На основании экспериментальных [c.199]

В этом методе изучается зависимость коэффициента распределения металла комплексообразователя между катионитом и раствором, затем в растворе того же состава между анионитом и раствором от концентрации адденда в исходном растворе при постоянной ионной силе раствора. Относительное поглощение на катионите ч и анионите уг равно [c.563]

В качестве катионного компонента ионного ассоциата состава (1 1 1) применен также кристаллический фиолетовый [38]. Ассоциат экстрагируют смесью бензол — изобутилметилкетон (3 2) и измеряют поглощение при 585 нм. Закон Бугера — Ламберта — Бера соблюдается в интервале содержаний ванадия 0,05— 0,5 мкг/мл, причем е = 1,1-105. Этот метод применен для определения следов ванадия в растительных материалах после их предварительного озоления. Определению не мешают сульфат и ацетат, мешает ряд анионов, в том числе С1-, F-, оксалат, цитрат и тартрат при их 100-кратном избытке относительно ванадия. [c.251]

Все расчеты основаны на уравнении изотермы обмена. Если концентрация исследуемого радиоактивного элемента [М] много меньше концентрации солевого фона, то в этих условиях можно пользоваться линейной формой уравнения изотермы обмена. Опыты проводятся при постоянной ионной силе раствора. Полученные результаты представляются в форме относительного поглощения у+ на катионите и на анионите. [c.349]

Многие считали, что появление ААС решит все проблемы в анализе следовых количеств металлов, поскольку здесь не должно быть помех в определении. Фактически же все методы, применяемые в ААС, чувствительны к помехам, имеющим различное происхождение [72, 74], хотя связанные непосредственно со спектральными линиями относительно редки [26]. Чем сложнее среда, тем возможнее помехи, которые могут либо ослаблять, либо усиливать поглощение. Если мы назовем помехой любой фактор, вызывающий отличие наблюдаемой величины сигнала от той, которую дает та же самая концентрация исследуемого элемента в стандартных условиях при оптимальных параметрах, список будет очень длинным. Некоторые изменения в параметрах прибора можно учесть путем осуществляемой до и после исследования проб тщательной калибровки по стандартам в той же среде. Если состав среды, в которой заключена проба, неизвестен или ее невозможно воспроизвести, то для компенсации химических помех применяют метод добавления стандарта. Этот метод не устраняет помехи, связанные с молекулярным поглощением или рассеянием из-за высокой концентрации солей. Если нет дейтериевой лампы, то для учета неспецифического поглощения следует проводить измерения как на резонансной линии, так и вне ее, но вблизи (неспецифическое поглощение). Разность этих двух сигналов пропорциональна действительной концентрации металла. Некоторые металлы, обладающие низкими энергиями ионизации, очень чувствительны ко всем изменениям концентраций ионов в образце. Обычно это нежелательное явление легко устраняется путем добавления к раствору металла с еще более низкой энергией ионизации. Анионы (например, РО ) могут подавлять сигнал, так как способствуют образованию молекул и затрудняют образование свободных атомов в пламени. Для преодоления этого затруднения добавляют избыток другого металла, который обладает большим сродством к мешающему аниону (например, для РОГ это La). Сигнал металла будет различным для различных растворителей или различных концентраций кислоты. Как правило, [c.553]

За поглощение света в кристалле ответствен ион галоида, но катион серебра косвенно оказывает большое влияние на процесс поглощения, так как сильно деформирует связанный с ним анион. Деформация приводит к поляризации аниона, способность к которой возрастает по мере увеличения относительной атомной массы галоида. Поляризация же анионов в кристалле приводит к преломлению световых лучей и сдвигу поглощенного спектра в длинноволновую область. Механизмом поляризации анионов объясняется как раз тот факт, что щелочно-галоидные светочувствительные соли имеют спектр поглощения в более коротковолновой ультрафиолетовой области, поскольку катионы натрия и калия слабо поляризуют анионы, в то время как ион серебра вызывает сильную их деформацию. [c.119]

Только в относительно короткий период времени эксплуатации анионита происходит полное поглощение анионов из исходного раствора кислоты. Затем содержание в фильтрате улавливаемого аниона начинает непрерывно увеличиваться, несмотря на отсутствие проскока иона водорода. [c.58]

При изучении вопроса о путях включения минеральных элементов в обмен веществ клетки Д. А. Сабинин и И. И. Колосов показали, что первым этапом взаимодействия является адсорбция анионов и катионов солей мембранами протоплазмы поглощающих клеток. Поверхностная адсорбция осуществляется за счет сил электростатического притяжения, а также Ван дер-Ваальсовских сил, чем и определяется относительная лабильность, непрочность связей адсорбированных элементов с компонентами мембраны. Эта адсорбция, согласно Сабинину и Колосову, носит обменный характер. Так, в одном из опытов. Колосова изучалось поглощение ионов N01 корнями, предварительно насыщавшимися анионами фосфата. Поглощение КОз в этом случае сопровождалось высвобождением эквивалентных количеств Н3РО4, ранее адсорбированной на поверхности корней (табл. 56). [c.475]

В работе [1049] изучены условия, при которых возможно быстрое спектрофотометрическое определение ртути в неорганических соединениях. Показано, что закон Вера выполняется для концентраций (0,5—4)-10 М Hg(II). Относительное стандартное отклонение составляет 1,8%. Изучено влияние концентрации иодида калия на определение ртути и найдено, что для 2,2-10 М Hg(II) поглощение остается неизменным, если концентрация иодида калия изменяется от 1,2 до 0,8 М. Установлено, что при pH 4 окисление Т до Тз становится заметным, однако ошибка не превышает 1%. Измерение поглощения ртутного комплекса при pH 10 дает ошибку 1%. Низкие величины оптической плотности могут быть получены при высоких pH из-за образования частиц Hg(OH) . На определение ртути данным методом оказывают влияние анионы СгО , СгзО , поглощающие в области 323 млг. Влияние СН связано с образованием частиц типа Hg( N) J4 . Ионы Ag , Сг + не влияют, если их концентрация равна 2-10 М. Но медь, платина, золото окисляют Т до и поэтому должны быть восстановлены кислым раствором НааЗгОз до анализа. Влияют на определение ртути ионы Ре(П), РЬ(П), В1(1П), Т1(1), которые дают видимые осадки в 1 М КТ при концентрации их. <1.10 М. Этот метод может быть применен в присутствии галогенидов и псевдогалогенидов. [c.105]

Дай и др [22] рассчитади концентрацию каждой заряженной частицы в насыщенном растворе натрия в метиламине в присутствии 0,1 М дициклогексил-18-краун-б или криптанда [2, 2, 2], используя величины констант равновесия Kg, и Кб полученные из данных по растворимости, спектров поглощения и кондуктометрических исследований. Результаты, приведенные в табл. ЗоЗО, показывают, что в присутствии краун-эфира или криптанда (L) в растворе достигается наибольшая концентрация ионов М , которая примерно равна концентрации Mb ", а концентрация имеющихся в растворе мала в присутствии большого избытка Na. Когда в растворе присутствуют эквимолярные количества атомов М и краун-соединения, образуется катион Mb " в результате связывания М краун-эфиром или криптандом, а анионной частицей в основном является так как для образования М не остается атомов М. Таким образом, использование краун-эфиров и криптандов впервые позволило изменять концентрацию каждой частицы в растворе путем регулирования относительного количества металла (М) и краун-соединения (L). В частности, более высокая растворяющая способность криптандов по сравнению с краун-эфирами определяет новую область исследований в химии растворов щелочных металлов и применение их в органических синтезах и анионной полимеризации. [c.183]

В смешанных загрузках ЭДЭ-ЮП с КАВ-47 обусловлена более низкой емкостью КАВ-47, чем КУ-2. В обоих загрузках ЭДЭ-ЮП полностью используют свои возможности по сильным обменным группам четвертичных аммониевых оснований, но затем, когда могут обмениваться ОН-понами только слабые аминные группы, при проскоке Na+-nona из-за относительно низкой емкости КАВ-47, поглощение С1" аминными группами возможно только из солей (этому моменту соответствовал проскок сухого и прокаленного остатков), что они сделать не могут. Обмен прекращается, наступает проскок соли целиком. Величина pH остается сравнительно стабильной и тем подтверждает, что в данной паре ионитов проскок обусловлен либо первоначальным, либо совместным с анионитом срабатыванием катионита, как бы заставившего анионит пропустить хлор-ион в фильтрат. По-видимому, именно такой была картина ионного обмена на загрузке КАВ-47 и ЭДЭ-ЮП. [c.350]

Опыты проводятся при постоянной ионной силе раствора, что обеспечивает постоянство коэффициентов активности ионов в растворе. Концентрация исследуемого радиоактивного элемента М много меньше концентрации электролита солевого фона или СмА y (X — катион и У — анион солевого фона). При этих условиях можно пользоваться линейной формой изотермы обмена (см. уравнения (П. 3) и (П. 4)), и полученные результаты по поглощению радиоэлемента М можно легко представить в форме величин относительного поглощения. [c.606]

Гораздо более вероятным представляется, что насыщение реакции уранила с муравьиной кислотой наступает тогда, когда все ионы уранила оказываются закомплексованными формиат-ионами. Для определения типа образующихся комплексов необходимы специальные исследования по спектроскопии и кинетике процесса. Сразу же напрашивается предположение, что в процессе реакции образуются главным образом или исключительно простейшие бинарные комплексы иО +НСОО . В соответствии с рассчитанной для этого комплекса константой равновесия (см. табл. 2.8) комплексообразование этого типа должно завершиться при концентрации муравьиной кислоты около 1 М. В этой же области концентраций скорость реакции ионов уранила достигает своего предельного значения. Однако относительное значение более высоких комплексов нельзя оценить до тех пор, пока, во-первых, не известна возможность их существования и их константы равновесия и, во-вторых, не определены их кривые поглощения. Более высокие комплексы с другими анионами (например, с ацетатом), изученные Арландом (см. гл. 2), характеризуются прогрессивно увеличивающейся интенсивностью поглощения сзега, особенно при больших длинах волн. Следовательно, сравнительно небольшое количество этих комплексов может поглощать непропорционально большую долю падающего света, в частности, в области определенных длин волн, и, таким образом, на их долю приходится непропорционально высокая часть фотохимических изменений. [c.240]

Адсорбция многоосновных органических кислот сильноосновными анионитами в ОН-форме протекает даже в разбавленных растворах с образованием однозамещенных анионов, поскольку вторые константы ионизации обычно на порядок и более меньше первой. Например, при сорбции лимонной, винной и молочной (трех-, двух-и одноосновной) кислот из 0,05 М раствора на анионите Дауэкс-2 х 4 (0Н ) удельное количество поглощенных кислот (в ммоль/г ионита) составляет соответственно 2,40 2,27 2,25 при емкости ионита по сильным кислотам 2,32 мг-экв1г [354]. Емкость солевых форм анионитов, в особенности среднеосновных, значительна вследствие молекулярной адсорбции органических кислот. В разбавленных растворах относительно сильных кислот (щавелевая, винная, лимонная) протекает также истинный ионный обмен с СГ- и ЗО -формами анионитов [96, 97]. [c.145]

Важность использования различных методов в исследовании строения ионных пар нельзя переоценить. В то время как определенные различия в состоянии сольватации и строении ионной пары нельзя обнаружить одним методом, те же изменения можно определить, используя другой метод. Так, например, небольшие изменения в положении иона шелочного металла относительно плоскости анион-радикала, возникающие при изменении температуры, могут значительно изменить его спектр ЭПР, но не отразятся на его оптическом спектре поглощения. Один метод может оказаться более чувствительным к различию в строении тесных ионных пар, тогда как другой может определить только изменение в строении при переходе от тесных к рыхлым ионным парам. В связи с этим интересно отметить, что широкие исследования Хирота натриевых солей нафталина и антрацена методом ЭПР действительно доказали существование двух различных видов тесных ионных пар [34]. [c.163]

Корректное объяснение по крайней мере некоторых из этих явлений было предложено Хоген-Эшем и Смидом [104, 105]. Они установили, что растворы солей щелочных металлов с флюоренильным карб-анионом в ТГФ имеют два максимума поглощения при 355 и 373 ммк. Их относительная интенсивность не меняется ни при разбавлении от 10 - до 10 М, ни при добавлении тетрафенилбората, имеющего общий анион с флюорениловой солью. Однако спектр очень сильно меняется, как это видно из рис. .17, при понижении температуры. Такие обратимые изменения спектров поглощения с температурой доказывают, что в системе сосуществуют два типа частиц, но ни один из них не имеет структуры свободного иона или ионного тройника 2F-, Na+ iF-, Na+, F + Na+. [c.255]

Если в замороженно.м стеклообразном растворителе присутствуют два углеводорода, следует ожидать, что между ними также возникнет конкуренция за электрон. Поэтому относительные интенсивности в спектрах соответствующих анион-радикалов должны зависеть от молярного соотношения исходных углеводородов. Это действительно имеет место (рис. VI.13). Приведенные на рис. VI.13 спектры относятся к облученным образцам, в которых концентрация одного из ароматических углеводородов поддерживалась постоянной, а доля другого все время увеличивалась. Из рисунка ясно видно, что интенсивность поглощения, обусловленная анион-радикалом первого вещества, все вре.мя понижалась и одновременно с этим интенсивность поглощения второго ион-радикала возрастала. Кроме того, изобестнческая точка указывает на постоянство числа захваченных электронов. Из этих [c.333]

Существование двух типов активных центров в анионной полимеризации метилметакрилата стало очевидным из последних результатов Байуотера [116, 117]. Он наблюдал два пика поглощения в УФ-спектре живущего полиметилметакрилата, относительные интенсивности которых изменялись в зависимости от растворителя. Предполагалось, что каждый пик поглощения представляет одну из ( юрм ионных нар, причем их относительное количество зависит от растворителя и температуры. Другое важное доказательство участия двух типов активных центров в полимеризации получено при подробном изучении ЯМР-спектров полимеров, образующихся в углеводородных растворителях в присутствии эфиров. Распределение последовательностей изотактических и синдиотактических блоков не подчиняется статистике марковских цепей [99, 118], что также указывает на существование двух типов растущих частиц, находящихся в динамическом равновесии друг с другом. Очевидно, в системе присутствуют живущие макромолекулы, связанные с эфиром, и свободные, причем те и другие предпочитают различные типы присоединения. [c.459]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология