Электропроводность молярная, определение

Так как в ионных растворах электропроводность зависит от концентрации ионов, то при помощи измерений электропроводности (молярной или эквивалентной) также можно определить степень диссоциации вещества в растворе. Электропроводность, как известно, является величиной, обратной сопротивлению, и поэтому измерения сопротивления определенных жидкостей могут характеризовать их электропроводность. Для измерения электропроводности используется мост Уитстона или другие приборы. [c.188]

Молекулярный вес — одна из самых существенных характеристик вещества. Он лежит в основе определения таких величин, как молярные концентрации, объем, теплоемкость, электропроводность, теплота реакции и т. д. Молекулярный вес используется для установления строения вещества, применяется во всех расчетах по химическим формулам и уравнениям. [c.89]

С помощью усовершенствованного в последнее время метода определения дифференциальных коэффициентов диффузии э.лектролитов путем измерения электропроводности [16, 17а] были впервые получены результаты, точность которых достаточно велика, чтобы их можно было использовать для проверки теории Онзагера и Фуосса [18]. Во втором столбце табл. 173 приведены экспериментальные значения коэффициента диффузии хлористого калия при 25° для концентраций, выраженных в молярностях и приведенных в первом столбце этой таблицы. [c.560]

Поверхностное натяжение водных растворов ПАВ резко уменьшается с ростом концентрации вплоть до ККМ, а затем остается постоянным. Поэтому ККМ можно определить по перегибам кривых зависимости поверхностного натяжения от логарифма концентрации [63—67 ]. Этот метод успешно применяется для чистых неионогенных ПАВ [21, 46, 68]. Однако, если исследуемое вещество содержит примеси, на кривых поверхностное натяжение — логарифм концентрации обнаруживается минимум, и наличие перегиба трудно установить [69—71]. Преимущество этого метода определения ККМ заключается в том, что точность определения положения точки перегиба (и, следовательно, ККМ) почти одинакова для веществ с длинной и короткой цепями, так как поверхностное натяжение изменяется во всех случаях практически на одну и ту же величину. С другой стороны, точность других методов, основанных на измерениях электропроводности, показателя преломления, осмотического давления, парциального молярного объема и др., уменьшается почти обратно пропорционально значениям ККМ. Используя уравнение изотермы адсорбции Гиббса, по кривым зависимости поверхностное [c.20]

Нередко чувствительность понимают лишь как оценку интенсивности некоторого сигнала , относя эту интенсивность к определенному весовому или молекулярному количеству вещества. В известной степени это представление правильно. Так, если вещество является неэлектролитом, то изменение его концентрации в растворе не может дать сигнал прибору, измеряющему электропроводность. Чем больше молярный коэффициент светопоглощения окрашенного соединения, тем выше чувствительность его определения. Чем выше показатель преломления вещества, тем более чувствителен рефрактометрический метод его опре- [c.30]

Измерение общего тока, переносимого всеми компонентами ионного раствора под действием разности потенциалов [1], не вызывает особых затруднений, однако определение доли тока, переносимой ионами данного вида, представляет более сложную проблему. Основная цель измерений чисел переноса состоит именно в определении последней величины, так как, зная долю тока, приходящуюся на данный ион, можно разделить молярную электропроводность соли на молярные электропроводности отдельных ионов. Это в свою очередь позволяет провести однозначное сравнение свойств катионов и анионов без привлечения произвольных допущений. Кроме того, как электропроводность, так и числа переноса можно измерять в широких интервалах температуры и давления, представляющих интерес для химика, изучающего растворы. Это позволяет определить коэффициенты подвижностей отдельных ионов как по температуре, так и по давлению. Подвижность иона является единственной характеристикой, для которой эти коэффициенты можно определить точно, не прибегая к произвольным допущениям. Единственное исключение составляют парциальные моляльные ионные объемы. Измерение колебательных потенциалов [2] дает возможность разделить парциальный моляльный объем на величины, относящиеся к отдельным ионам, однако точность измерений еще недостаточно высока, что не дает надежно определить коэффициенты по температуре и давлению. Следовательно, числа переноса занимают особое место среди многих экспериментально исследованных характеристик растворов электролитов, поэтому измерения чисел переноса имеют важное значение. [c.70]

Из приведенного выше уравнения (7) видно, что между эквивалентной электропроводностью и концентрацией существует определенная, хотя и сложная зависимость. Такая же зависимость существует для удельной и для молярной электропроводности. Это обстоятельство позволяет использовать кондуктометрический метод в качестве прямого метода физико-химического анализа. В этом случае электропроводность указывает непосредственно на концентрацию анализируемого раствора. [c.349]

Аррениус на основании многочисленных экспериментальных наблюдений показал, что для степени диссоциации а числовые значения получаются почти точно совпадающими как при вычислении их из уравнений (18), (19) и (19а), такш при определении йх на основании изменения молярной электропроводности с разведением [согласно уравнению (17)]. На основании этого он заключил, что значения а, определяемые этими двумя различными методами, действительно представляют собой степень диссоциации электролитов. Такая .классическая теория электролитической диссоциации оказывается правильной только для слабых электролитов. Как позже было показано, она не оправдывается для сильных электролитов. [c.89]

Существует, однако, много бинарных солевых систем, в которых отклонения от идеальности столь велики, что некоторые исследователи рассматривают эти отклонения как достаточное доказательство присутствия комплексных ионов. Они составляют вторую группу неидеальных бинарных систем и характеризуются тем, что изотермы эквивалентной электропроводности отклоняются от линейной функции более чем на 15% зависимость энергии активации электропроводности от молярного объема имеет максимум [93] активность достигает минимума при определенных составах изотермы молярной рефракции нелинейны и, наконец, поверхностное натяжение заметно меньше вычисленного для идеальных растворов [94]. Все эти отклонения рассматриваются как подтверждение наличия комплексных ионов. [c.47]

Если характер диссоциации соли неизвестен, невозможно определить эквивалентный вес и вычислить эквивалентную электропроводность поэтому приходится пользоваться молярной электропроводностью, определение которой было дано на стр. 50. В простейшем случае, когда рассматривается несколько растворов солей, причем в состав каждой соли входит одновалентный ион (либо катион, либо анион), в то время как валентность другого иона равняется г, в 1 грамм-молекуле содержится г грамм-эквивалентов, и, следовательно, молярная электропроводность в z раз больше эквивалентной. Если принять среднюю эквивалентную электропроводность любого иона равной 60, то эквивалентная электропроводность любой соли составляет 120 ом -см . В табл. 21 приведены приближенные [c.113]

В отличие от других методов изучения состояния вещества в расплаве, таких как методы определения электропроводности, вязкости, изменения молярных объемов, диаграмм плавкости ИТ. п., когда о наличии комплексных соединений в жидкой фазе судят по особым точкам, которые обычно появляются в области состава расплава, отвечающего составу комплексного соединения, метод изоморфной сокристаллизации позволяет обнаружить комплексные соединения в жидкой фазе и в области кристаллизации простой соли иона комплексообразователя. [c.377]

На рис. 34 в качестве примера представлена изучаемая в данной работе зависимость молярной электропроводности .i уксусной кислоты от разбавления V. Размер точек соответствует возможной ошибке в определениях. [c.102]

Изучение расплавленных электролитов производилось с помощью самых различных методов. К ним относятся определение теплоты и энтропии плавления, измерение дифракции рентгеновских лучей, снятие спектров комбинационного рассеяния и УФ-спектров, измерение молярного объема, электропроводности, вязкости, давления пара, криоскопических констант, сжимаемости, показателя преломления, диффузии, чисел переноса, э. д с. ячеек, поверхностного натяжения, теплоемкости и исследование равновесий соль — металл. Эти методы в той или иной мере способствуют выяснению структуры расплавов. [c.180]

В книге изложены правила наиболее достоверного определения важнейших электрофизических параметров жидкостей (удельной электропроводности, диэлектрической проницаемости, тангенса угла диэлектрических потерь, молярной поляризуемости и дипольного момента). [c.119]

Для соединений с устойчивой внутренней сферой заряд комплексного иона может быть экспериментально определен при помощи измерения электропроводности раствора производящейся от него соли. Так как при данной молярной концентрации электропроводность раствора тем больше, чем на большее число ионов распадается соль, принимая значение ее, например, для МаС за единицу, приблизительно ту же величину получим и для других солей типа МХ с одновалентными ионами. Для солей типа МХз или МгХ она оказывается приблизительно в два раза больше, для солей типа МХз или МзХ — в 3—3,5 раза и т. д. Приводимые ниже в качестве примера комплексные производные платины и железа дают в 0,001 Л1 [c.444]

Вторым методом, используемым для изучения комплексных ионов, является измерение молярной электропроводности соли. В случае простых солей и комплексных солей с ионами известного состава эта величина зависит главным образом от валентности СОЛИ она увеличивается с возрастанием заряда ионов. В свою очередь электропроводность может быть использована для определения валентности соли, что может оказаться достаточным для определения формулы комплексного иона или, по крайней мере, для того, чтобы ближе подойти к ее уяснению . Для определения числа присутствующих в растворе ионов можно воспользоваться также и другими методами, например понижением температуры замерзания растворов, и получить таким путем сведения о составе комплексного иона. [c.288]

Это становится понятным, если рассматривать электропроводность данного веш,ества как величину, пропорциональную количеству его ионов. Предположение, что степень диссоциации определяется отношением молярных электропроводностей, было впервые в 1887 г. сделано Аррениусом. Он установил это в результате измерения температур замерзания электролитов. А именно, как показал в 1886 г. Вант-Гофф, понижение температур замерзания и повышение температур кипения растворов пропорциональны осмотическому давлению растворенного вещества, а оно в свою очередь пропорционально числу молекул, находящихся в определенном объеме, совершенно так же, как это происходит в отношении давления газа газообразных веществ. Поэтому для осмотического давления имеет силу то же уравнение, как и для газового состояния [c.80]

В табл. 74 сопоставлены значения молярной электропроводности некоторых типичных солей при 25° и разбавлении V = 1024 (т. е. в растворах, в которых 1 моль соли растворен в 1024 л). Из данных таблицы следует, что в зависимости от характера соли ее молярная электропроводность при данной концентрации лежит в определенной области. [c.389]

Для определения числа ионов, образующихся при диссоциации комплексного соединения в растворе, и установления формулы соединения очень удобен метод, используюиин измерение электропроводности. Данный метод основывается на том поло жении, что способность электролитов проводить 7 лектрический ток зависит от присутствия свободных ионов, и электропроводность возрастает с увеличением общего числа ионов в растворе Так, электропроводность ). (молярная электрическая проводимость) 0,001 М раствора комплексного соединения, содержащего во внешней сфере однозарядные ионы, в зависимости от числа л диссоциирующих ионов составляет [c.132]

При любой концентрации электролита, отличной от нуля, в растворе появляются силы, тормозящте движение иопов и, следовательно, уменьшающие его молярную электропроводность на величины Я,-, каждая из которых отвечает определенному типу сил взаимодействия. На этом основании вместо уравнения (5.12) можно наиисать [c.121]

ИЗО.МОЛЯРНЫХ СЕРИЙ МЕТОД — метод исследования, по которому находят коэффициенты стехиометрическсго ураанения реакции между двумя или большим числом компонентов, определяют состав растворенного вещества, не выделяя его из раствора, доказывают, что реакция идет между компонентами в растворе. Условие И. с. м. заключается в том, что растворы реагирующих компонентов смешивают в различных соотношениях, так что общая сум-ыа концентраций компонентов остается постоянной концентрация всех остальных веществ, присутствующих в растворе, а также pH и другие условия должны быть постоянными. После измерения численных значений свойств каждого раствора серии (напр., оптической плотности в определенном участке спектра, электропроводности, экстрагируемо-сти и др.) изучают взаимосвязь между полученными данными и делают соответствующие заключения. [c.104]

При выполнении комплексометрических высокочастотных титрований (в. ч. т.) существенно, чтобы концентрация титруемого раствора соответствовала максимальной крутизне характеристической кривой, построенной для данной ячейки В этом случае на кривой титрования при определенных соотношениях металла и комплексообразующего вещества возникают четко выраженные перегибы, отвечающие резкому изменению электропроводности раствора в момент образования комплекса и вытеснения ионов водорода металлом из комплексообразующего вещества, например из двузамещенной натриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЫааНзУ). Такие перегибы отвечают определенным молярным отношениям металл лиганд. Для определения этих отношений строят графики кривых титрования, откладывая на оси абсцисс объем титранта, а на оси ординат—отсчеты по шкале индикаторного прибора, пропорциональные изменению электропроводности титруемого раствора [5. [c.204]

Кондуктометрическое определение констант ионизации практикуется давно и подробное описание его можно найти в большинстве работ по практической физической химии и электрохимии ". После того, как получено значение величины константы сосуда (стр. 92), необходимо решить, будут ли дальнейшие расчеты проводиться в системе молярности г-экв1дм ) или в системе моляльности г-экв кг). Следует отметить, что обе системы одинаково распространены в литературе. Достоинством последней системы является независимость результатов взвешивания от температуры, поэтому нет необходимости термостати-рования большого количества раствора, необходимого для измерения электропроводности. [c.93]

В табл. 74 сопоставлены значения молярной электропроводности ]х некоторых типичных солей при 25° и разбавлении V = 1024 (т. е. в растворах, в которых 1 моль соли растворен в 1024 л). Из данных таблицы следует, что в зависимости от характера (50ЛИ ее молярная электропроводность при данной концентрации лежит в определенной области. Для солей, распадающихся на два одновалентных иона, молярная электро- [c.435]

Электропроводность и плотность системы ЫаР—А1Рз измерили Эдвардс и сотрудники [110]. Франк и Фостер [127], предполагая, что молярные объемы аддитивны, вычислили плотность расплавов как функцию состава и температуры для нескольких возможных механизмов диссоциации. Приписывая определенные плотности веществам, образующимся при равновесии, и подбирая константу диссоциации, они смогли методом последовательных приближений получить хорошо согласующиеся с опытом изотермы плотности для разных температур, согласно схеме диссоциации [c.61]

В настоящее время, однако, ясно, что максимальное отрицательное отклонение от линейного соотношения между эквивалентной электропроводностью и содержащим компонентом в смеси не обязательно имеет место при составе, соответствующем молекулярным формулам соединений, определенным по фазовой диаграмме. Блюм и др. [33] продемонстрировали, что стехиометрия комплексных ионов в расплаве может быть совершенно отличной от той, которую следовало бы ожидать, судя по составу твердых промежуточных фаз. Любые комплексные ионы, образующиеся в расплавленном электролите, будут находиться в равновесии с составляющими их простыми ионами, поэтому не следует думать, что максимальное отрицательное отклонение проводимости от линейной зависимости можно использовать для вычисления их стехиометрнческого состава. Положение максимумов энергии активации проводимости является, по мнению некоторых исследователей [26, 33, 44], более важной величиной для определения стехиометрнческого состава комплексных ионов, образующихся в системе. Например, существует ярко выраженный максимум активационной энергии в системе dJo — KJ при 0,66 молярных долях KJ. Из этого факта Блюм и др. [33] заключили, что в смесях dJ2 и KJ присутствует комплексный ион dJ4 . Для некоторых систем [26, 123] состав, соответствующий зтим максимумам, меняется при больших изменениях температуры, так что их стехиометрия может зависеть от температуры, как, впрочем, и от других факторов. [c.225]

Вопросы о том, являются ли водные растворы прямых красителей для хлопка истинными или коллоидными растворами, обсуждался неоднократно. До последнего времени обычно думали, что прямые красители образуют коллоидные растворы, причем размер агрегатов данного красителя зависит от температуры и добавляемой соли считали, что молекулярно растворенные частицы, свободно диффундирующие через волокно, не принимают участия в процессе крашения до тех пор, пока не будут изменены условия (например, добавлением солей) для изменения степени агрегации. Робинсон исследовал структуру водных растворов прямых красителей для хлопка разными методами — измерением осмотического давления, диффузии, электропроводности и чисел переноса — и полностю подтвердил наличие агрегации. Можно с полным основанием предположить, что структурные факторы, содействующие прочной абсорбции молекулы красителя на целлюлозе, будут благоприятствовать также агрегации в водном растворе поэтому задача сводится к количественному определению степени агрегации данного красителя в условиях, в которых ведется процесс крашения. Доказательство агрегирования Небесно-голубого РР было получено путем измерения электропроводности. , Краситель образует голубые растворы в воде и в растворах катионных мыл при концентрациях, превышающих критические концентрации, необходимые для образования мицелл. При концентрациях ниже критических раствор имеет красноватый оттенок, и изменение окраски достаточно отчетливо для определения конца титрования раствора мыла, содержащего краситель, водным раствором красителя. Степень агрегации Небесно-голубого РР в отсутствие солей неизвестна. Валько принимает число агрегац1ш для 0,002—0,02%-ных растворов красителя в присутствии 0,02—0,05 молярных растворов хлористого натрия равным 3,7. Измерение равновесия седиментации указывает, что растворы Конго красного монодисперсны и что молекулярный вес красителя в 0,1 н. растворе [c.1441]

В работе [26] этим методом исследовано комплексообразование диметилглиоксима с сульфатом никеля, пикриновой кислоты — с сульфатом меди, а, а -дипиридила — с хлорным железом. Метод ВЧ-титрования дает ценную информацию о процессах комплексообразования в растворах. Если титрование проводить в области максимальной крутизны характеристической кривой, построенной для данной ячейки и данного высокочастотного устройства, то при определенных молярных соотношениях металла и комплексообразующего вещества на кривой титрования появляются перегибы, точки излома и т. п. эти характерные точки соответствуют изменению электропроводности раствора, возникающему в процессе комплексообразования, например, в результате вытеснения ионами металла ионов водорода из ЭДТА. [c.146]

В настоящей работе рассматривается взаимосвязь между активностью и селективностью некоторых комплексных катализаторов типа триэтилалюминий-ацетилацетоНат ванадия, хрома или кобальта, используемых в стереоспецифической полимеризации ацетилена, а также некоторые физико-структурные свойства таких катализаторов. Методом ЭПР, определением электропроводности растворов катализаторов и количественным определением газообразных продуктов, образующихся в результате взаимодействия триалкилалю-миния с ацетилацетонатом металла при различных молярных соотношениях соединений алюминия и второго металла, оказалось возможным приблизительно определить состав и структуру активного комплекса и связать эти характеристики с его каталитической актйв-нОстыФ. [c.114]

Еще в 1892 г. А. Сперанский [40] показал, что криоскопически определенный молекулярный вес раствора AlPg несколько выше теоретического. Уже эти данные показывали незначительность электролитической диссоциации (или даже наличие ассоциации) растворенного AlPg. Сперанский нашел также, что молярная электропроводность раствора, содержащего 3,182 г AlPg на 100 г воды, равна всего 14,67 так как избранный им метод [c.519]

Измерение электропроводности по методу Кольрауша осуществлялось при помощи компенсационной установки с мостиком Уитстона и телефоном. В качестве сосудов служили стеклянные, цилиндрические, парафинированные изнутри стаканчики платиновые круглые, параллельно расположенные, покрытые платиновой чернью, электроды тппа Аррениуса — Оствальда [4] были вмонтированы в пробку. Для определения емкости сосуда применялся 0,02 молярный раствор химически чистого, пере кристаллизованпог о, осажденного спиртом и прокаленного хлористого калия. [c.90]

Для определения и К2, изучена концентрационная зависимость молярной электропроводности (X) раствора литийкарборанила в ДМЭ, который получен прибавлением избытка карборана к раствору трифенилметиллития концентрации 5.2-10 г-мол л (при 25°) [c.8]