Растворитель на устойчивость комплексо

В растворах проявляют себя так называемые ван-дер-вааль совы силы или иначе силы межмолекулярного взаимодействия. Эти силы много слабее валентных сил. На больших расстояниях между молекулами преобладают силы притяжения, а при малых расстояниях — силы отталкивания. В растворах проявляют себя и водородные связи. Растворенные вещества могут образовывать с растворителями устойчивые комплексы, которые называют сольватами. Если растворителем является вода, то такие комплексы называют гидратами, следовательно, в растворах возможно и химическое взаимодействие компонентов. По Менделееву, все взаимодействия в растворах носят динамический характер. При этом между взаимодействующими частицами А и В и продуктом их взаимодействия АВ устанавливается динамическое равновесие. Продукт взаимодействия находится в состоянии непрерывного образования и распада, т. е. [c.39]

На самом же деле во многих случаях ониевые соли также очень эффективные катализаторы в системах твердая фаза/ жидкость, и даже имеются случаи, когда крауны менее эффективны. Это является следствием того, что первоначальное комплексообразование катион/лиганд может проходить быстро только в гомогенном растворе в гидроксилсодержащих растворителях. Если комплекс образуется таким путем, то нежелательный растворитель необходимо заменить на неполярный растворитель. Последний, однако, несомненно, образует более или менее существенную сольватную оболочку ионных пар. Поскольку комплексы краунов со щелочными катионами достаточно устойчивы, то вопрос об освобождении крауна остается открытым. Впрочем, каталитические процессы очень близки как для комплексов ониевых ионов, так и для краунов растворенная ионная пара в том и другом случае просто обменивается анионами с поверхностью кристаллической решетки твердой фазы. Вполне возможно, что имеется еще какой-то неизвестный пока фактор, который определяет ход реакций в таких системах. [c.42]

Если радиометрическую индикацию применяют в процессах комплексометрического титрования, разделение фаз нужно проводить по-другому, а именно удалять из водного раствора продукт или продукты реакций. Для этой цели пригодная экстракция растворителем, полностью или частично не смешивающимся с водой. Принцип этого метода был описан в гл. 38. В то время как точность осадительного титрования зависит от произведения растворимости, точность комплексометрического титрования определяется устойчивостью образовавшихся комплексов. При использовании хороших комплексообразующих реагентов устойчивость комплексов всегда чрезвычайно высока. С другой стороны, как было указано выше, радиометрическая индикация высокочувствительна. Все это обеспечивает экстремально высокую чувствительность комплексометрического титрования (при условии, что константа распределения комплексного соединения между фазами имеет подходящую величину), которая может конкурировать с чувствительностью активационного анализа. В описанном методе можно использовать также изменение активностей обеих фаз. [c.392]

Применение спектров поглощения для изучения состава и устойчивости комплексов в растворе. Образование единственного комплекса в системе центральный ион —адденд — растворитель. 1. Метод изомолярных серий. Если в растворе образуются комплексы, выделить которые из раствора трудно или даже совсем невозможно вследствие их крайней неустойчивости или высокой растворимости, или вследствие изменения их состава при концентрировании раствора, то о факте их существования, составе и устойчивости можно судить на основании изучения спектров поглощения растворов смесей компонентов комплекса, взятых в определенных соотношениях. [c.300]

Актуально развитие работ по изучению химии комплексных соединений в неводных средах. Неводные (в основном органические) растворители отличаются от воды полярностью и сольватирующей способностью. Поэтому, применяя их, как установлено в последние годы, можно получить устойчивые комплексы, которые в водных растворах легко разрушаются. [c.242]

Катион Ag+ образует в водном растворе устойчивый аммиакат, а катионы Са + — неустойчивый аммиакат. Объясните этот факт. Сохраняется лн такая тенденция в образовании различных по устойчивости комплексов для растворов Ag+ и Са + в жидком аммиаке Оцените растворимость Agi и al в жидком аммиаке по сравнению с их растворимостью в воде. Какой растворитель (воду или жидкий аммиак) можно предложить для разделения Ре(МОз)з и o(N03)2 способом, основанным на [c.164]

Константа диссоциации /Сд характеризует способность комплексного иона распадаться на образующие его частицы и называется константой нестойкости К . Чем ниже значение константы нестойкости, тем прочнее, устойчивее комплекс. Как и любая константа равновесия, константа нестойкости зависит только от природы комплексного иона, растворителя, а также от температуры и не зависит от активности веществ в растворе. [c.295]

Таким образом, расчет е по формуле (1.16) обычно не дает представления о точной величине как энергетической характеристике поглощающих свойств системы при данной длине волны. Величина е, близкая к истинной, может быть получена в определенных условиях образование очень устойчивых комплексов, поглощающих в области, где отсутствует поглощение реактива, или измерение поглощения растворов, приготовленных растворением точной навески изучаемого соединения в неполярном растворителе, где диссоциация комплекса ничтожно мала. [c.21]

Растворимость тригалогенидов индия в воде и во многих органических растворителях возрастает от фторида к иодиду. Иодид индия растворим даже в ряде неполярных жидкостей. В водных растворах галогенидов обнаруживаются преимущественно комплексные ионы устойчивость комплексов при переходе от фторида к иодиду возрас- [c.287]

В результате физико-химических исследований многочисленных проб забалансовых бокситов и глин доказана устойчивая связь РЗЭ с органическим веществом в изучаемых объектах. Из органогенных глин экстракцией неводными полярными растворителями впервые выделены органоминеральные комплексы с повышенным (по отношению к исходному сырью) содержанием РЗЭ. Эксперименты с природными органическими кислотами подтвердили возможность концентрирования этих элементов на гумусе. Предложен механизм таких взаимодействий, найдены условия образования соответствующих соединений, константы устойчивости комплексов. [c.76]

Для катионов приблизительно одинакового размера с одинаковым зарядом отношение кв/кл не зависит от природы растворителя, поскольку комплексы практически не отличается друг от друга по устойчивости. По этой причине селективность таких мембран зависит только от химических свойств нейтральных переносчиков, которые отражаются на величинах констант образования соответствующих комплексов. Кроме того, селективность во многом зависит от специфичности взаимодействия катионов со связывающими их нейтральными молекулами. [c.180]

Основу процесса составляет использование для извлечения капролактама из сернокислого раствора специального экстрагента, обладающего высоким сродством к капролактаму При этом образуется термически устойчивый комплекс капролактам — экстрагент. После отделения водного раствора серной кислоты от органического слоя избыток экстрагента отгоняется в ректификационной колонне. Разделение комплекса проводится методом экстракции с помощью вспомогательного растворителя, ослабляющего связь капролактама с экстрагентом Из экстрактора выводят 40%-ный водный раствор капролактама и смесь экстрагента и вспомогательного растворителя, которые разделяют далее дистилляцией. [c.226]

Благодаря способности образовывать устойчивые комплексы из двух и более молекул за счет межмолекулярных водородных связей, ассоциированные жидкости в растворах ведут себя аналогично жидкостям с более крупным молекулярным объемом. Отклонение ассоциированного растворителя от поведения аналогичного нормального растворителя будет зависеть от показателя ассоциации, т. е. от среднего числа молекул в ассоциированном комплексе [И]. [c.254]

Иод в парах и в растворе (в насыщенных углеводородах) имеет полосу поглощения в видимой области около 520 нм, а в ультрафиолетовой области в районе 230 нм. Спектральные характеристики растворов иода представлены в табл. 1.7, 1.8, 1.9. При образовании комплексов полоса 520 нм сдвигается в сторону меньших длин волн и ее интенсивность несколько увеличивается. Сдвиг полосы поглощения иода от фиолетовой области к голубой наблюдается при образовании любых стабильных а-комплексов. Он сильно увеличивается с ростом диэлектрической проницаемости растворителя. Установлено, что величина сдвига растет с увеличением устойчивости комплексов с алифатическими аминами. Высказывается мнение, что решающее влияние на сдвиг полос поглощения оказывает универсальное взаимодействие, т.е. неспецифическая сольватация, определяемая полярностью и поляризуемостью растворителя [15]. Малликен [29] объяснил наличие двух полос в электронных спектрах молекулярных соединений на основе концепции переноса заряда. При этом волновая функция основного состояния молекулярного комплекса представлялась в виде двух слагаемых. Первое характеризует систему, когда в комплексе молекулы донора и акцептора имеются такие же геометрические параметры, что и в свободном состоянии, а взаимодействие между донором и акцептором определяется силами электростатической природы диполь-диполь, диполь-индуцированный диполь и др. Второе слагаемое характеризует состояние, в котором электрон перенесен от донора к акцептору, при этом перенос заряда осуществляется с наиболее высокой занятой орбитали донора на наиболее низкую свободную молекулярную орбиталь акцептора. Из теории следует, что энергия полосы переноса заряда определяется величинами потенциалов ионизации донора и сродства к электрону для акцептора. Для отдельных групп растворителей родственного характера удалось установить линейную зависимость между сдвигом полосы поглощения иода и потенциалом ионизации [30]. Детально изучена связь длинноволновой полосы поглощения иода со свойствами растворителей и показано, что для ст-доноров наблюдается связь с потенциалом ионизации функции универсальных взаимодействий, а для случая замещенных пиридинов срК. Сдвиги полос для я-доноров не описываются этими зависимостями [31]. Отмечено, что для комплексов иода с ст- и л-донорами зависимость сдвигов полос поглощения в ультрафиолетовой области от основности растворителя не может быть описана общим уравнением. [c.22]

Метод Куна 127-130 — новый и очень эффективный метод метилирования. Состоит в обработке сахара иодистым метилом или диметилсульфатом в диметилформамиде в присутствии окиси серебра или окиси бария. Метилирование в диметилформамиде благодаря высокой растворяющей способности этого растворителя протекает очень энергично. Однако диметилформамид дает с солями серебра устойчивый комплекс, что сильно затрудняет выделение из реакционной смеси продуктов метилирования это, по-видимому, является главным недостатком метода. В последнее время вместо диметилформамида предложено использовать диметилсульфоксид что сильно упростило выделение метилированного сахара, тогда как эффективность метилирования осталась высокой. [c.160]

Устойчивость комплексов серебра с гетероциклическими аминами возрастает при переходе от воды к водно-неводным или неводным растворителям, причем нередко существует линейная зависимость между концентрацией органического растворителя [c.38]

Уникальный принцип функционирования валиномицина в качестве ионофора выяснен на основе исследований, осуществленных главным образом в СССР М. М, Шемякиным и др. Валиномицин способен избирательно увеличивать проницаемость липидных бислоев для ионов щелочных металлов (А, А. Лев, 1967 П. Мюлл р, Д. Рудин, 1967). Валиномицин образует в неполярных растворителях устойчивые комплексы с К ,КЬ +, С5 ,но очень слабо взаимодействует с ионами Na К, Na- eлeктивнo ть этого депсипептнда является рекордной и составляет величину порядка 10 —10 . Такое поведение валиномицина связано с его пространственным строением депсипептидная цепь антибиотика формирует ионную ловушку , точно подогнанную под ионы калия. [c.591]

По отношению коллоидных частиц к растворителю коллоидные системы делятся на две группы. Одни из них образуют с растворителем устойчивые комплексы и называются лиофильными (1уо — растворяю, рЫ1ео — лк>б-лю), другие подобные комплексы с растворителем не образуют и называются лиофобными (рЬоЬоз — страх). [c.80]

Как следует из уравнения (6.2), чем выше донорная сила растворителя (т. е. чем выще устойчивость сольватного комплекса), тем больше должен бьггь избыток лиганда, необходимый для замещения молекул растворителя, находящихся в первой координационной сфере иона металла. Вследствие этого с увеличением донорной силы растворителя устойчивость комплексов в растворе уменьшается. Справедливость всех высказанных положений подтверждена во многих работах по непосредственному определению констант устойчивости, а также и в работах, качественно устанавливающих ряд устойчивости комплексов, например с помощью полярографических потенциалов полуволны [32, 33]. [c.183]

Были исследованы спирто-водные смеси, но часто весьма трудно интерпретировать результаты, полученные для смешанных растворителей. В работе Маккора исследовалась устойчивость комплекса AgГ2 в смешанном ацетоно-водном и метаноло-водном растворителях. Устойчивость комплекса возрастает при переходе от чистой воды в качестве растворителя к смеси ацетона и воды, но этого не наблюдается при переходе от воды к смеси метанола и воды. Кроме того, константа образования AgIi одинакова в смеси метанол — ацетон и в ацетоно-водных смесях. Это указывает на сходство между спиртами (особенно метанолом) и водой, что объясняется склонностью к образованию водородных связей. [c.228]

Жидкостные электроды. В жидкостных ионселективных электродах возникновение потенциала на границе раздела фаз обусловлено ионным обменом, связанным с различием констант распределения иона между жидкой и органической фазами. Ионная селективность достигается за счет различия в константах распределения, устойчивости комплексов и различной подвижности определяемого и мешающего ионов в фазе мембраны. В качестве электродноактивного соединения в жидкостных ионселективных электродах могут быть использованы хелаты металлов, ионные ассоциаты органических и металлосодержащих катионов ц анионов, комплексы с нейтральными переносчиками. Большое распространение получили пленочные пластифицированные электроды, выпускаемые промышленностью и имеющие соответствующую маркировку, например, ЭМ—СЮ4 01, ЭМ—НОз —01. Чувствительный элемент таких электродов состоит из электродноактивного компонента, поливинилхлорида и растворителя (пластификатора). В лабораторной практике используют аннонселективные электроды, для которых электродноактивным соел,инением являются соли четвертичных аммониевых оснований. [c.121]

Если концентрация металлов слишком низка, то прибегают к обогащению пробы. Обычно к раствору добавляют комплексообразователи и экстрагируют комплексы определяемых элементов растворителями, не смешивающимися с водой [2 При этом все ионы, не образующие ком-плекснььх соединений с комплексообразователем, остаются в водной фазе Указанный способ часто применяют в электротермическом варианте ААС, поскольку щелочные и щелочноземельные металлы создают помехи при определении тяжелых металлов в графитовой печи. Мешающим обстоятельством может бьггь наличие в пробах природных лигандов, образующих с определяемыми элементами более устойчивые комплексы Обогащение проводят и путем упаривания пробы после ее обработки кислотой. [c.232]

Согласно теории сольватации, вокруг частицы растворенного вещества расположены две сольватные оболочки первичная и вторичная. В первичную сольватную оболочку входят молекулы растворителя, совершающие движение в растворе вместе с частичкой вещества. Число молекул растворителя в первичной сольватной оболочке называют координационным числом сольватации. Значение его зависит от природы растворенного вещества и растворителя. Во вторую сольватную оболочку входят молекулы растворителя, находящиеся от частицы растворенного вещества на большом расстоянии. Сольватация сильно проявляется в водных растворах электролитов за счет взаимодействия ионов с полярными молекулами воды (гидратация). Термодинамическая устойчивость сольватов определяется величиной энергии Гиббса (ЛОсол)- Так как А О соя = АН СП.-,—ТА.8 СОЛ, то чем меньше АСсо.ч, тем устойчивее комплекс. Основной вклад в величину ДСсол вносит энтальпия сольватации АНсол, которую находят из соотношения [c.137]

Таким образом, устойчивость комплексов с низкими п увеличивается с п= всегда, с п = 2 при г м/г ь >0,5 с п==3 при им/2й > и т.д. При высоких Зм/ и увеличивается устойчивость комплексов с таким высоким п, которого не удается достичь й водных растворах. Так, из метанольной среды удается выделить Кз[1п (S N)6J СН3ОН. Но следует иметь в виду, что проведенный анализ игнорирует конкуренцию между лигандом и растворителем. Считают, что именно вследствие конкуренции из диме-тилформамидных растворов выделяется соединение In(S N)з ЗДМФ. [c.403]

Растворенные вещества могут взаимодействовать с растворителем и образовывать устойчивые комплексы — сольваты. Если растворителем является вода, то такие комплексы называются гидратами. В растворе в результате химического взаимодействия возможно образование химических соединений. Явление взаимодействия частиц растворенного вещества с растворителем называется сольватацией (гидратацией). Наблюдаемое при сольватации изменение термодинамических параметров обусловлено алгебраической суммой эффектов, сопровождающих это взаимодействие. [c.80]

Как правило, эти и им подобные продукты присоединения РРз представляют собой бесцветные, более или менее летучие в вакууме кристаллы, нерастворимые в воДе, но растворяющиеся в органических растворителях, устойчивые к разбавленным кислотам, но легко разлагаемые щелочами. Получают их различными методами. Например, комплекс вольфрама синтезируют при 250 °С путем взаимодействия УС1е с порошком меди под давлением РРз в 250 атм. Легко возгоняющиеся в высоком вакууме уже около 40 °С кристаллы У(РРз)б плавятся при 214 °С, а начинают разлагаться лишь выше 320 °С. [c.454]

В растворах органических растворителей (изоамиловый спирт, эфир) устойчивость комплекса повышается. Поэтому при проведении данной реакции водный раствор, содержащий катионы Со ", смешивают с небольшим количеством органического растворителя (обычно — смесь изоамилового спирта и диэтилового эфира). При этом тетратиоцианатньп комплекс кобальта(П) переходит в органическую фазу и окрашивает ее в синий цвет. [c.411]

Редоксипотенциал влияет на состояние растворенных веществ в тех случаях, когда он определяется другими веществами, находящимися в растворе в больших концентрациях. Между окисленной и восстановленной формами растворенного вещества тогда устанавливается равновесие, соответствующее значению потенциала. Если эти формы представляют собой ионы металлов, например Fe +/Fe2+ и т. п., окисленная форма сильнее подвергается протоли-тическому взаимодействию с растворителем, чем восстановленная. Эта форма обычно образует также более устойчивые комплексы. Поэтому повышение потенциала раствора в подобных случаях вызывает усиление протолиза и комплексообразования. [c.106]

Растворители представляют собой химические соединения или смеси, способные растворять различные вещества, т. е. образовывать с ними растворы. Растворенные вещества могут образовывать устойчивые комплексы с растворителем, так называемые сольваты. [c.7]

Ацетиленпд лития дает устойчивый комплекс с атилендиамином NH2 H2 H2NH2 (ЭДА), который служит удобным источником ацетиленид-анионов и в других растворителях, помимо жидкого аммиака. [c.360]

При нагревании смеси до 70° С в течение 30—60 мин остатки катализатора разлагаются и переходят в растворимые соединения (по всей вероятности, в А1(0К)з и Т1С1з-6КОН). Затем производят центрифугирование маточного раствора, который наряду с остатками катализатора содержит и атактические фракции. Отжатый полимер заливают чистым растворителем и снова подают на центрифугу. После двух- или трехкратного повторения цикла экстракции и центрифугирования достигают очень хороших результатов. Во многих патентах для отмывки остатков катализатора в водной и безводной среде предлагаются соединения, образующие устойчивые комплексы с алюминием и титаном (гликоль, ацетилацетон, щавелевая и лимонная кислоты и т. п.). [c.52]

Четвертичные аммониевые соли легкодоступны, некоторые выпускаются промышленностью, их получение не представляет трудностей [367—369]. Восстанавливающиеся примесн удаляют электролизом при достаточно отрицательном потенциале Комплексы с криптатами. Крауи-эфиры и другие криптаты образуют с катионами некоторых металлов устойчивые комплексы, обычно растворимые в неводных средах, даже в довольно неполярных растворителях [347]. В некоторых случаях [c.225]

Устойчивость комплексов существенно зависит от природы растворителя. При уменьшении диэлектрической проницаемости растворителя константы устойчивости комплексов возрастают. Это особенно сильно выражено для внешнесферных комплексов, характеризующихся преимущественно электростатическим типом взаимодействия между составными частями. В аналитической практике для повышения устойчивости комплексов широко используют органические или водно-органические растворители. Например, тиоцианатный комплекс o(S N)4 , применяемый для обнаружения и определения кобальта, малоустойчив и в водном растворе практически не образуется. Для его получения к раствору необходимо добавить органический растворитель, смешивающийся с водой (например, ацетон) или проэкстрагиро-вать его раствор1ттелем, не смешивающимся с водой (изоамиповым спиртом). [c.148]

Устойчивость комплекса определяется как фундаментальными факторами (природой комплексообразователя и лигандов), так и внешними условиями (температурой, природой растворителя, ионной силой, составом раствора). Влияние внешних условий на устойчивость комплексов учитыва1втся [c.151]

Известно, что в неполярных растворителях валиномицин образует более или менее устойчивые комплексы с К+, РЬ+ и С5+. Комп- скс с К+ значительно устойчивее, чем комплекс с Ма+, и избира- льность комплексования калий/натрий выше, чем для какого-либо другого ионофора. Существующая в кристалле конформация линомицина [145] и его комплекса с ионом калия [146], а такжё [c.321]

ТИ множества комцлексов краун-соединений в различных растворителях, включая воду и метандл. В обзоре Кристенсена с сотр. [ 16] приведены величины констант устойчивости комплексов различных краун-эфиров, циклических полиаминов, циклических политиаэфиров, азакраун-эфиров и криптандов, а также величины изменений энтальпии АН), энтропии (Д5) и удельной теплоемкости (АСр). Эти термодинамические характеристики приводятся и в других обзорах [ 14, 15]. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология