Механизмы карбамида

Равновесие сдвигается в сторону диссоциации при добавлении растворителей карбамида или углеводородов и повышении температуры [1—4, 16, 27]. Низкомолекулярные -парафины образуют менее стабильный комплекс, чем высокомолекулярные, однако скорость образования комплекса для них выше. Комплекс образуется в присутствии так называемых активаторов, к числу которых относятся вода, низшие спирты, кетоны, некоторые хлорорганические соединения, а также насыщенные водные или спиртовые растворы карбамида. Существует несколько мнений о механизме действия активаторов в процессе комплексообразования с карбамидом. По данным [3], роль активаторов заключается в удалении неуглеводородных примесей с поверхности кристаллов карбамида, что дает возможность молекулам углеводородов проникать в эти кристаллы. Высказано предположение [29], что сначала структура кристаллов карбамида преобразуется из тетрагональной в гексагональную, а действие растворителей карбамида заключается в осаждении его в тонкоизмельченном виде, что обеспечивает мгновенное образование комплекса с углеводородами. [c.203]

Механизм реакции весьма сложен и включает стадии дегидратации карбамида в цианамид и гидролиза цианамида в циановую [c.234]

На основании многочисленных исследований механизма комплексообразования можно заключить, что независимо от состояния карбамида (водный, водно-спиртовый и [c.40]

Исследованиями механизма образования карбамида установлено, что его синтез протекает по двум конкурирующим направлениям с преобладанием реакции (11.28) прн низких (до 180 °С) температурах н реакций [c.261]

Мочевина (карбамид) и родственные ей соединения являются одними из главных продуктов метаболизма живого организма. Важную роль играет это соединение в конформационной стабильности глобулярных белков. В гл. 3 на молекулярной основе рассмотрены структур-но-термодинамические (объемные) свойства H/D-изотопомеров кристаллической мочевины и ее растворов, механизм межчастичных взаимодействий в системе вода-карбамид и влияние температуры на конфигурационные параметры данной системы. [c.6]

Сухой карбамид при нагревании под атмосферным давлением выше температуры плавления разлагается. Механизм его разложения предполагается следующий. Вначале карбамид изомеризуется в цианат аммония, который диссоциирует на циановую кислоту и аммиак [c.533]

По Шмиду [130], лимитирующей стадией в суммарной реакции восстановления азотной кислоты является процесс образования нитрозил-ионов и азотистой кислоты. Поэтому любое соединение, которое удаляет из сферы реакции промежуточный продукт, в частности азотистую кислоту, должно обладать ингибирующими свойствами. По этому механизму действует карбамид и тиокарбамид [c.213]

Механизм реакции весьма сложен и включает стадии дегидратации карбамида в цианамид и гидролиза цианамида в циановую кислоту под действием выделяющейся воды. Далее циановая кислота тримеризуется в циануровую, которая в результате амидирования аммиаком дает меламин. Выделившаяся вода при высокой температуре реакции разлагает карбамид (или промежуточные продукты) с образованием аммиака и диоксида углерода, чем и объясняется их наличие в приведенном выше уравнении реакции [c.223]

Заданный режим в колоннах синтеза карбамида поддерживают, изменяя расход аммиака и давление в колонне в соответствии с колебаниями подачи экспанзерного газа (СО2). Давление в колонне регулируют путем изменения количества плава, выходящего из колонны синтеза. Автоматическое регулирование соотношения количеств аммиака и двуокиси углерода предусматривает воздействие выходного сигнала на линии СО2 на исполнительный механизм регулирующего клапана на линии жидкого аммиака Сигнал регулятора давления воздействует на регулирующий кла паи, установленный на линии выхода плава из колонны синтеза с помощью этого клапана давление снижается до давления систе мы дистилляции 1-й ступени. Постоянная температура в колонне синтеза поддерживается при регулировании температуры жидкого аммиака в подогревателе. [c.221]

В системах дистилляции 1-й и 2-й ступеней устанавливается постоянная температура, измеряемая термопарами с регулирующим устройством. Исполнительный механизм установлен на линии подачи пара в подогреватели. В сепараторах автоматически регулируется уровень жидкости посредством клапана, изменяющего количество выходящего из него раствора карбамида. Постоянное давление в системах дистилляции поддерживается регуляторами, установленными после абсорберов на трубопроводах инертных газов. [c.221]

Механизм дегидратации в присутствии карбамида может быть представлен в виде следующей схемы [72] [c.63]

В книге рассматриваются механизм и кинетика коррозии железобетонных конструкций при действии агрессивных сред (монохлоруксусная, соляная и серная кислоты, синтетические жирные кислоты, хлористый этил, дихлорэтан, карбамид), характерных для нефтехимических производств. - [c.2]

В тех случаях, когда необходимо увеличить жизнеспособность клея, рационально не снижать количество отвердителя, а вводить вещества, замедляющие процесс поликонденсации. К ним относятся азотсодержащие продукты аммиачная вода, уротропин, карбамид, меламин и т. п. Механизм их действия заключается в торможении снижения pH, поскольку все эти вещества взаимодействуют с формальдегидом, конкурируя с отвердителем. [c.38]

Карбамид O(NH2)2 — диамид угольной кислоты, называемый мочевиной, в чистом виде представляет собой не имеющие запаха бесцветные кристаллы, плавящиеся при 132,4 °С. Технический карбамид — белые или желтоватые кристаллы, имеющие форму иглообразных ромбических призм. Сухой карбамид при нагревании под атмосферным давлением выше температуры плавления разлагается с выделением аммиака. Механизм его разложения предполагается следующий. Вначале карбамид изомеризуется в цианат аммония, который диссоциирует на циановую кислоту и аммиак [c.237]

Наибольший интерес у исследователей вызывали продукты конденсации карбамида с формальдегидом в сильнокислой водной среде. Из таких растворов выделяются нерастворимые порошкообразные вещества, которые легко можно очистить, подвергнуть элементному анализу и на этом основании сделать выводы относительно механизма их реакций и характера образующихся продуктов. Однако именно в этой области до недавнего времени существовало наибольшее число ошибочных теорий. Поскольку эти теории еще часто встречаются, коротко остановимся на них. [c.53]

В Секторе нефтехимии проводились работы по уточнению ресурсов нефтехимического сырья на Украине, в частности по оценке содержания нормальных алканов и ароматических углеводородов в различных фракциях нефтей Украины, изучались теоретические основы карбамидной депарафинизации. В соавторстве с П. Н. 1 аличем, Л. А. Куприяновой, К. И. Патриляком и другими исследованы процесс клатратообразования, взаимодействие индивидуальных нормальных алканов С —С12 с карбамидом в широком диапазоне температур в разных средах, равновесие в системах карбамид — алкан — комплекс, термохимия ] оА[1глексов карбамида и кинетика процессов их образования и разложения. Открыто явление низкотемпературного гистерезиса, связанного с механизмом образования и разложения комплексов и термодинамическими характеристиками процессов перекристаллизации мочевины и адсорбции — десорбции включенного вещества. [c.13]

Наиболее вероятный механизм действия активаторов [27] заключается в том, что, являясь полярными веществами, они способствуют уменьшению межмолекулярных сил взаимодействия молекул твердых и жидких углеводородов. При этом твердые углеводороды высвобождаются из раствора, что благоприятствует образованию спиралеобразной гексагональной структуры карбамида и, следовательно, комплексообразованию. Эта гипотеза объясняет и тот фа кт, что полярные растворители (иекоторые спирты, кетоны и хлорорганические соединения) в условиях комплексообразования легко растворяют жидкие и не растворяют твердые углеводороды, выполняя одновременно функции растворителя и активатора. [c.203]

Вопрос о механизме действия активаторов в процессе карбамидной депарафинизации до сих пор является дискуссионным. Выдвинут ряд гипотез, объясняющих роль активаторов при комплексообразовании веществ с карбамидом. Так, авторы работ [3, 64] считают, что активаторы пассивируют действие ингибиторов комплексообразования, растворяя карбамид и тем самым препятствуя адсорбции неуглеводородных примесей на го кристаллах. Действие активаторов объясняют их способностью образовать од- [c.216]

Кинетика и механизм комплексообразования. По вопросу классификации явления комплексообразования мнения исследователей расходятся.>.стинная природа связи между комплексообразующими углеводородами и молекулами карбамида пока не установлена. Одни исследователи [6, 1б]объясняют эту связь силами Ван-дер-Ваалъса, т.е. рассматривают как чисто физическое явление и считают криоталлические комплексы соединениями адсорбционной природы. Эта точка зрения подтверждается рентгенограммой размещения внутри кристаллической решетки карбамида молекулы углеводорода. Возможность такого размещения определяется размерами молекул и каналов в решетке, а не химической природой вааимодействунь щих веществ. [c.36]

Изучение механизма комплексообразования н-алканов, находящихся в нефтяных фракциях, с водно-этанольно-карбамидным раствором [Ю] показало, что реакция комплексообразования протекает в тонком слое, прилегающем к поверхности раздела двух жидких фаз. Изучая механизм комплексообразования с водным раствором карбамида, исследователи установили [32], что мельчайшие кристаллы комплекса возникают на поверхности капель эмульсии, образующейся при перемешивании двух фаз нефтепродукта и водного раствора карбамида. Авторы этрй работы считают, что первые порции кристаллов комплекса располагаются ио отношению к капле тангенциально, так как энергетгетески такое расположение на поверхности капли является наиболее выгодным. Когда вся поверхность капель покроется кристаллами, новые кристаллы могут появиться лишь в случае, когда уже образовавшиеся кристаллы отклонятся от равновесного положения, что может произойти в результате флуктуации. [c.40]

Вопросы, касающиеся скорости реакции и механизма ком-плексообразования при взаимодействии нефтяных фракций с водно-этанольно-карбамидным раствором, были рассмотрены Б. В. Кли-менком и Л. Н. Пиркис [12], которые указывают, что реакция комплексообразования протекает на границе раздела двух жидких фаз, точнее, в тонком слое, прилегающем к поверхности раздела фаз. В области малых концентраций этанола (ввиду малой взаимной растворимости фаз) это очень тонкий слой. При больших концентрациях этанола взаимная растворимость фаз увеличивается, вследствие чего увеличивается толщина слоя, в котором происходит взаимодействие н-парафинов и карбамида, что в свою очередь приводит к возрастанию скорости комплексообразования (рис. 9). Скорость реакции комплексообразования возрастает также ири перемешивании и ири появлении микрокристаллической фазы комплекса. Поскольку эта фаза в исходной системе отсутствует и накапливается по мере осуществления реакции, ее действие увеличивается со временем, и, таким образом, реакция носит автокаталитический хдрактер. Этим, в частности, может быть объяснено скачкообразное развитие реакции после индук- [c.28]

Ригомонти и Пенетти [50] установили, что механизм взаимодействия воды и спиртов в реакции комплексообразования неодинаков. Вода, хотя и является агентом, ускоряющим реакцию, не способна, однако, ее инициировать. Спирты способствуют как инициированию, так и дальнейшему протеканию реакции комплексообразования. Роль воды сводится к растворению карбамида с образованием насыщенного раствора, что способствует переносу молекулы кристаллического карбамида к молекулам комплекса в ходе его образования. Инициаторами же реакции образования комплекса в этом случае являются кристаллы затравки, служащие ядрами кристаллизации. При добавлении спиртов инициирование цепи реакции обусловлено, очевидно, взаимодействием между молекулами спирта и карбамида, находящимися на поверхности кристаллов. [c.30]

Единой точки зрения на роль активаторов в процессе образования карбамидного комплекса и их влияние на механизм комплексообразования до настоящего времени нет. Циммершид и Диннерштейн [20] считают, что активаторы ослабляют или совершенно прекращают действие примесей, которые мешают проведению реакции комплексообразования. Для подтверждения этого положения парафины, выделенные при помощи карбамида из нефтяной фракции, повторно контактировали с карбамидом. Комплекс при этом образуется лишь при добавлении активатора. После тщательной очистки силикагелем эти парафины образуют комплекс и без активатора. Однако после добавления к очищенным парафинам веществ, извлеченных десорбцией из массы силикагеля, реакция идет только в присутствии активатора. Анализ примесей, адсорбировавшихся на силикагеле, показал, что в их состав входят различные неуглеводородные соединения, в том числе сернистые соединения перекисного строения. Было высказано предположение, что активаторы, растворяя карбамид, препятствуют обволакиванию кристаллов карбамида неуглеводородными примесями. А. В. Топчиев и Л. М. Розенберг с сотр. [18, 56] показали, что применение активаторов при работе с нефтяными фракциями обусловлено присутствием в этих фракциях веществ, подавляющих реакцию комплексообразования. [c.38]

В основе механизма действия ингибиторов лежат их поверхностно-активные свойства, которые у отдельных сернистых, кислородных и других соединений, относящихся к ингибиторам, выражены в различной степени. Так, Б. В. Клименок и К. Г. Юль-якшина установили [101], что такие сернистые соединения, как 2,8-диметил-5-тианонан и дибензтиофен, не обладая поверхностно-активными свойствами, не влияют на комплексообразование при проведении процесса с водным раствором карбамида. Н. Ф. Богданов и А. Н. Переверзев [46] указывают на то, что способность ингибиторов адсорбироваться на поверхности молекул карбамида и и-парафинов препятствует взаимному контакту последних, а способность ингибиторов адсорбироваться на поверхности комплекса препятствует росту кристаллов койплекса и выделению его из раствора. Это, в свою очередь, приводит к повышению концентрации комплекса в растворе, т. е. тормозит реакцию комплексообразования. [c.53]

По Б. В. Клименку с сотр. [99], роль затравки сводитсА к удалению из нефтепродукта смол, способных адсорбироваться на поверхности комплекса. Присутствие же остающихся в нефтепродукте смол, не способных адсорбироваться, определяет ту минимальную продолжительность индукционного периода, которую невозможно сократить введением затравки. В связи с этим авторы описывают механизм действия затравки следующим образом. В на- чале перемешивания быстро уве-личивается поверхность контакта жидких фаз (водная фаза — нефтепродукт). На этой поверхности происходит адсорбция смол, которые, препятствуя доступу н-парафинов к молекулам карбамида, выступают в роли ингибиторов. [c.65]

Таблица показывает, что для всех цехов синтеза карбамида и аммиака характерен весьма низкий коэффициент интегральной нагрузки, который дает общую характеристику использования агрегатов по мощности. Однако структура этого коэффициента на заводе карбамида существенно отличается от его структуры для цеха синтеза аммиака. На заводе карбамида при сравнительно высоком коэффициенте интенсивной нарузки ухудшение показателя общей интегральной нагрузки определяется недопустимо низким показателем экстенсивного использования агрегатов. Для завода аммиака главным фактором снижения показателя интегральной нагрузки является невысокий уровень коэффициента интенсивной нагрузки агрегатов. Как показывают данные таблицы, на обоих. заводах коэ( ициент экстенсивной нагрузки по годам имеет тенденцию к понижению. Для понимания механизма формирования коэффициентов экстенсивного использования необходимо проанализировать структуру простоев технологического оборудования по причинам. [c.322]

Скорость реакции и механизм комплексообразования при взаимодействии нефтяных фракций с водно-этанольнд-карбамидным раствором освещены в работе [53]. Показано, что реакция образования кристаллического комплекса алканов и карбамида идет на поверхности раздела обоих жидких фаз. При больших концентрациях эталона взаимная растворимость фаз увеличивается, вследствие чего утолщается слой, в котором происходит взаимодействие нормальных алканов и карбамида, и возрастает скорость комплексообразования. В области малых концентраций этанола смолистые и ароматические вещества адсорбируются на поверхности кристаллов, препятствуют их росту, и тем самым тормозят комплексообразование. [c.16]

Чаттауэй [11] для этой реакции предложил механизм, по которому из аммиака и изоциановой кислоты образуется имидол, и последующая изомеризация превращает его в карбамид. [c.197]

Механизм действия тиокарбамида в качестве ингибитора также связывают с эффектом синергизма, поскольку при восстановлении тиокарбамида или разложении его производных (фенилтио-карбамида, дифенилтиокарбамида, аллплтиокарбамида) в электролите образуются сульфид-ионы, облегчающие адсорбцию органических катионов [c.125]

В качестве увлажнителей используют главным образом вещестза, содержащиеся в собственно роговом слое и регулирующие влажность важнейшими в этой группе являются пирролидонкарбоновая кислота, карбамид, называемый также мочевиной, лактат натрия (Ка-соль молочной кислоты), сорбит, фруктоза. В сущности, к этой группе можно отнести также некоторые аминокислоты и аминокислотные гидролизаты, хотя их обычно не считают увлажнителями. Следует подчеркнуть, что некоторые аминокислоты являются важной частью механизма, регулирующего водный режим в роговом слое кожи. [c.131]

Известен физико-химический метод водоизоляции, основанный на способности системы соль алюминия — карбамид — вода генерировать неорганический гель и СО2. В методе реализЪван известный в аналитической химии принцип возникающих реагентов (гомогенного осаждения). В этом случае в пласт закачивается гомогенный водный раствор, содержащий гелеобразующую систему. При температуре выше 70 °С в нем происходдг гидролиз карбамида. При этом образующиеся продукты гидролиза вызывают сдвиг протолитического равновесия ионов алюминия, в результате через определенное время при pH = 3,8 —4,2 по механизму кооперативного явления происходит образование геля гидроксида алюминия во всем объеме раствора, приводящее к снижению проницаемости водоносного пласта. [c.532]

Механизм реакции весьма сложен и включает стадии дегидратации карбамида в цианамид и гидролиза цианамида в циановую кислоту под действием выделяющейся воды. Далее циановая кислота тримеризуется в циануровую, которая в результате амидиро-вания аммиаком дает меламин [c.294]

При введении карбамида в частично аммонизированную кислоту на стадии аммонизации происходит вспенивание. Твердый продукт содержит 12% N и 52% Р2О5 (из них 69% PsjOs в виде полиформ). Продукт,. полученный в тех же условиях, но без карбамида, содержит 36% Р2О5 в виде полиформ. Механизм действия карбамида рассмотрен в гл. III. [c.144]

Кислотное отверждение карбамидных смол протекает по ионному механизму. При, отверждении пероксидами отверждение происходит либо по радикальному механизму с раскрытием азометиновых групп, либо в результате гидролиза и выделения протона. Последний механизм наблюдается и при использовании в качестве отвердителей сульфата аммония, хлорида железа и персульфата аммония pH водных растворов персульфата аммония составляет 1,0, пероксида бензоила—1,5, суль-фата аммонйя — 2,1, хлорида Жслбза (ill) — 3,5, хлорида мсди (П) — 3,2, хлорида аммония — 4,0. Хотя в присутствии формальдегида из хлорида аммония быстро выделяется НС1, нагревание водных растворов при 100 °С в течение 30 мин мало меняет pH. Персульфатные отвердители работают быстрее хлорида аммония. Их применяют вместе с карбамидом (для снижения коррозионной активности персульфатов) [35]. При прочих равных условиях чем выше pH смолы и меньше ее вязкость, тем больше жизнеспособность клея. Оптимальным является pH = 2,5—4. [c.38]

Вулканизующим действием в каучуках — сополимерах ВФ обладают производные карбамида и тиокарбамида [пат, Великобр. 1 352 138, 1974] [72]. Вулканизующая активность их существенно увеличивается в присутсты н в качестве катализатора четвертичных аммониевых соединений [а. с. СССР 606 867. 1978]. Получаемые при этом резины имеют высокую условную прочность, однако их теплостойкость в напряженном состоянии также неудовлетворительна. Механизм вулканизации этой системой рассмотрен ниже в разделе, посвященном бисфенольной вулканизации. Изучение [73] механизма вулканизации алкилзамещенными тиокарбамида позволило установить, что фор.мирование вулканизационной структуры происходит в основном в процессе термостати-рования прессового вулканизата. Это указывает на малую активность тиокарбамида в нуклеофильном замещении и отщеплении атома фтора. [c.54]

Метод выделения углеводородов с длинными парафиновыми цепями из нефтяных фракций с помощью карбамида важен для исследовательских и аналитических работ. Поэтому сущность метода и механизм процесса карбамидной депарафинизации излагаются в разделе Основные принципы методики исследования нефтей . [c.270]

Механизм реакции описали Киносита и советские ученые На первой стадии, после расплавления карбамида, происходит его из<шеризация в цианат аммония с последующим разложением по схеме [c.22]

Диссоциация метилолмочевины протекает, вероятно, аналогично, но только в обратном направлении через отщепление протона и образование аниона метилолмочевины. По Лендквисту , возникновение аниона карбамида и его участие в реакции маловероятны. Он предполагает следующий механизм реакции метило-лирования, согласно которому как формальдегид, так и карбамид реагируют в таутомерной форме амфотерного иона [c.41]