Десорбция спектры

Спектры, снятые при изомеризации бутена-1 в присутствии уА Оз при 150.°С, представлены на рис. 19. На рисунке приведены полосы поглощения валентных колебаний связи СН— бутена-1, адсорбированного на у-ЛиОз. Вндно уменьшение интенсивности полосы 2975 см с течением времени, что свидетельствует о снижении давления бутена-1 в кювете в результате адсорбции. Как видно из спектра 3, через 40 мин интенсивность полосы 2975 см" вернулась к первоначальной величине, следовательно, можно говорить о достижении равновесия. В спектре 4 наблюдается расширение полосы 2975 см и появление слабой полосы 3025 см . В этом случае, вероятно, протекают одновременно физическая адсорбция и хемосорбция. Как видно из спектра 5, после десорбции бутена-1 в спектре более отчетливо проявляется полоса 3025 см-1. Эту полосу, в соответствии со спектрами растворов [c.154]

Аналогичные исследования для крекинга изооктана свиде-тельствуют об участии в реакции более сильных кислотных центров, чем для крекинга кумола [21]. В данном случае активность изменяется симбатно площади участка спектра при температурах десорбции 300°С и выше (сильные центры). [c.37]

Попытки создания методов анализа водных растворов метанола, этанола и их смесей относятся еще к 1948 г. Исследование масс-спектра метанола 65] показало, что для его удаления из системы при комнатной температуре потребовалось около двух месяцев, Если исследованию подвергается смесь, то селективность адсорбции отдельных компонентов может явиться причиной искажения масс-спектра смеси, а следовательно и результатов анализа ее состава. Особенно активно происходит десорбция при введении в систему продукта с более ярко выраженной адсорбционной способностью по сравнению с ранее анализированными. В работе [66] этот случай продемонстрирован на примере вытеснения этанола метанолом. Наложение масс-спектра десорбированного продукта на спектр исследуемого образца не поддается учету, так как сорбционные процессы в масс-спектрометре изучены недостаточно, Эти осложнения возникают при анализе всех кислородсодержащих соединений. [c.44]

VI. Он<е-спектроскопия применяется для изучения состава поверхностного слоя , обычно совместно с ДМЭ, и позволяет исследовать кинетику процессов адсорбции и десорбции. Например, по изменению оже-спектров, в зависимости от Г. можно следить за счисткой поверхност.ч металла от адсорбатов (СО, О2 и др,). [c.127]

Рис. IX. 2. Спектры флэш десорбции окиси з глерода, хемосорбированной на чистой поверхности (прн разных долях адсорбции).

Анализ следовых количеств в многоходовых газовых кюветах значительно затрудняется селективной адсорбцией или десорбцией веществ со стенок кюветы. Перед съемкой спектра кювета должна быть промыта , т. е. многократно заполнена и откачана. В некоторых случаях для получения точных данных об истинном составе может оказаться необходимым поддерживать непрерывный поток свежего образца, протекающего через кювету. [c.108]

Полевую десорбцию следует рассматривать как один из наиболее "мягких" методов ионизации. В общем случае метод позволяет получить ионы [М]" или [М + Н]", которые из-за пониженной внутренней энергии слабо распадаются. На рис. 2.8,6 приведен масс-спектр лейцина, полученный в условиях полевой десорбции. Интересно сравнить его вид с видом масс-спектров, зарегистрированных с помощью других методов ионизации (рис. 2.8,а и 2.5,а,б). [c.30]

При ионизации молекул в условиях ЭУ, фотоионизации, полевой ионизации или десорбции прежде всего образуются молекулярные ионы (М" или М ). Если эти ионы имеют время жизни, достаточное для преодоления расстояния от ионного источника до детектора ( 10 с), то они регистрируются в масс-спектре. Массовое число таких ионов равно молекулярной массе соединений в углеродных единицах (дальтонах, Д). Массовое число пика молекулярного иона в масс-спектрах низкого и среднего разрешения имеет целочисленное значение, поэтому оно дает возможность определить молекулярную массу соединения в расчете на наиболее распространенные изотопы элемен- [c.56]

Интенсивность пиков молекулярных ионов зависит от стабильности последних и варьируется в широких пределах. Например, наибольшей стабильностью обладают молекулярные катион-радикалы, образующиеся из соединений, имеющих сопряженные я-электронные или ароматические системы связей. Если пик М" отсутствует в масс-спектре, снятом при 70 эВ, его обычно не удается зафиксировать и в спектре, снятом при более низком значении энергии ионизирующих электронов. В этом случае определить молекулярную массу иногда можно в результате частичной интерпретации фрагментных ионов в области высоких массовых чисел, но лучше использовать масс-спектрометрию ХИ. Масс-спектры ХИ с регистрацией положительных ионов содержат пики псевдомолекулярных ионов, т.е. пики молекулярных протонированных ионов [М + И]". Для масс-спектров ХИ с регистрацией отрицательных ионов характерны псевдомолекулярные ионы [М-Н]" . Ионы аналогичных типов регистрируются при бомбардировке быстрыми атомами, в случае полевой десорбции и при применении других методов. [c.57]

Если пик молекулярного иона отсутствует в спектре или интенсивность его очень мала, то снижением энергии ионизирующих электронов можно повысить его интенсивность по сравнению с пиками фрагментных ионов и тем самым подтвердить принадлежность пика молекулярному иону. Другой возможный способ идентификации пика М заключается в использовании ХИ, поскольку масс-спектры ХИ многих органических соединений содержат очень интенсивные пики протонированных молекулярных ионов [М + Н]" и кластер-ионов. Для этой же цели можно применять полевую ионизацию, полевую десорбцию, бомбардировку быстрыми атомами, обеспечивающие получение интенсивных пиков в молекулярной области. Нужно иметь в виду, что даже в спектрах ЭУ некоторых соединений, например аминов, цианидов, вследствие легкого протонирования молекул можно наблюдать пики ионов [М + Н]" . В случае хинонов резко вырастают пики [М + 2Щ . [c.203]

При анализе в статическом режиме с использованием системы прямого ввода пробы термическая десорбция образца может проводиться с инертной или каталитически активной поверхности. Десорбция с инертного носителя в зависимости от термической устойчивости анализируемого вещества приводит либо к его испарению (разрыв межмолекулярных связей), либо к разложению (разрыв внутримолекулярных связей). Приближение образца к зоне ионизации, сочетание высокого вакуума с относительно невысокой температурой (150-350 С) позволяет сократить продолжительность пребывания ионов в зоне десорбции до 10" с и регистрировать масс-спектр крупных фрагментов, образующихся в результате разложения образца [8]. При десорбции с активной поверхности хемосорбированные молекулы под действием температуры подвергаются химическим превращениям, и объектами масс - спектрометрического анализа становятся продукты реакции и непрореагировавшие исходные соединения. [c.142]

Существенно то, что не все молекулы, находящиеся в жидкости, могут оторваться и перейти в газообразное состояние. Для этого необходимо, чтобы молекула обладала некоторой избыточной энергией (энергией активации), которая требуется для преодоления сил межмо-лекулярного притяжения (вспомним, как трудно оторвать от магнита металлический шарик). Чем выше температура жидкости, тем больше амплитуда колебаний молекул и скорость их вращательного движения, и соответственно тем большая доля молекул может получить от своих соседей энергию, необходимую для преодоления потенциального барьера. Поэтому чем выше температура жидкости, тем выше скорость десорбции (испарения). Дополнительная энергия, необходимая молекуле для ее отрыва от окружающих молекул и удаления на расстояние, на котором уже не действуют силы молекулярного взаимодействия, называется теплотой десорбции (испарения). Скорость и теплота десорбции существенно зависят также и от сил межмолекулярного взаимодействия частиц разного сорта. Спектр этого взаимодействия может быть достаточно широк — от взаимного притяжения до отталкивания. Подробнее влияние сил межмолекулярного взаимодействия на процесс абсорбции— десорбции рассмотрено в разделе 14. [c.25]

ИК-спектроскопией адсорбированного аммиака и пиридина установлено усиление апротонной кислотности и образование центров протонной кислотности в результате хлорирования т -оксида алюминия четыреххлористым углеродом. Исследования масс-спектров продуктов десорбции с поверхности образцов -у- и tj-оксидов алюминия до и после хлорирования и электронная оптическая спектроскопия адсорбированных состояний некоторых оснований позволили установить, что причиной принципиальной разницы в каталитической активности хлорированных tj- и 7-оксидов алюминия в низкотемпературной изомеризации парафиновых углеводородов являются различия в свойствах поверхности прокаленных при 500 °С оксидов алюминия, в том числе в количестве и расположении гидроксильных групп, обусловленных особенностями кристаллической структуры 7 - и 7-оксидов алюминия [90]. Хлорирование поверхности оксида алюминия, сопровождающееся выделением хлороводорода и диоксида углерода, усиливает кислотность апротонного и протонного типа. Бренстедовская кислотность обусловлена хемосорбированнымНС . [c.72]

Методы основаны на индивидуальной степени сорбции каждого газа н пара, т. е. различной способности сорбироваться данным твердым или жидким сорбентом при всех прочнх (температура, давление, скорость газа и т. д.) равных условиях. Дискретная (при обычной хроматографической методике) проба ана-лпаируемой газовой смеси вводится в непрерывно протекающий вдоль слоя сорбента поток газа-носителя, инер1ного в отношении пробы и сорбента. В результате многократных сорбции и десорбции каждый компонент пробы перемешается вдоль слоя сорбента с определенной свойственной ему скоростью, отличной от скоростей других компонентов. Поэтому со слоя сорбента комио-пенты с.ходят раздельно (поочередно). Последовательность выхода отдельных компонентов смеси из хроматографической колонки, содержащей сорбент, характеризует их состав и способствует их качественной идентификации. На выходе колонки устанавливается газоанализатор (так называемый детектор), позволяющий получить развертку во времени (спектр) концентраций (количества) отдельных компонентов в пробе газовой смеси. Мерой этих количеств является интенсивность соответствуюи(их сигналов детектора, записываемых на диаграмме выходного прибора в виде отдельных пиков. Применяются главным образом детекторы по теплопроводности и различные типы ионизациопных детекторов. [c.610]

Результаты исследования температурной десорбции, электрической проводимости, а также инфракрасных спектров диоксида титана и оксида алюминия при их взаимодействии со смесью Н 8 и показывают, что Т102, в отличие от А120з, реагирует с обоими газообразными компонентами [23]. При температурах выше 200°С на поверхности диоксида титана происходит превращение сульфида водорода в [c.66]

Использование в качестве носителя кристаллических алюмосиликатов (цеолитов) типа У позволяет резко увеличить силу поверхностных кислотных центров, которая возрастает при деалюми-нирова-нии -и обмене структурных катионов Na+ на поливалентные катионы. Как показано Г. Д. Чукиным и др. [146], с металлом способны взаимодействовать лишь наиболее сильные протонные центры цеолитов, характеризующиеся частотой колебаний связи О—,Н в ИК-спектрах менее 3640 см , что соответствует энергии активации десорбции азотистых оснований >84 кДж/моль. При этом образуется комплекс с переносом заряда. По-видимому, указанная закономерность справедлива для любых носителей, содержащих поверхностные группы О—Н. [c.230]

Опасны примеси оксидов азота в серной кислоте. Они образуют с серной кислотой нитрозилсерные кислоты, обладающие более широким спектром коррозионного действия, чем сама серная кислота. Защитные покрытия из свинца, очень стабильные в среде серной кислоты и маточного раствора, мало устойчивы по отношению к нитрозилсерной кислоте. Возникает опасность глубокой и зачастую неожиданной коррозии, выводящей оборудование из строя. Поэтому на некоторых предприятиях, применявших серную кислоту собственного производства, содержащую заметные количества оксидов азота использовались специальные установки денитрофика-ции, на которых кислота продувалась воздухом с целью десорбции оксидов азота. [c.196]

Существование этого изменения характера адсорбции подтверждается экспериментальными данными. Мейер [252] проводил бомбардировку ионами калия нитей платины, меди и алюминия, покрытых адсорбированным натрием, и во время происходящего при этом испарения натрия наблюдал в спектре линию О натрия. Ионы натрия, которые десорбируются, по-видимому, под влиянием бомбардировки ионами калия, во время испарения превращаются в атомы, проходя через несколько возбужденных состояний, вызьпзающих испускание света. В том случае, когда количества адсорбированного натрия малы, испускание света не наблюдается. Оно становится более заметным при увеличении количества адсорбированного натрия, затем проходит через максимум и, наконец, снова уменьшается в присутствии более значительных количеств адсорбированного натрия. Это явление объясняется тем, что при низких значениях О натрий освобождается с поверхности в виде ионов, при более высоких значениях эти ионы нейтрализуются, переходя в атомы, а при еще более высоких значениях 6 натрий находится на поверхности в виде атомов, которым нет необходимости нейтрализоваться при десорбции. [c.138]

Для экспериментального определения тв и та удобно воспользоваться следующим способом, который был предложен в 1968 г. Армстронгом, Рэйсом, Тёрском, а также независимо от них Та-кахаши. При потенциалах адсорбции — десорбции, где в соответствии с формулами (2.123) наиболее сильно проявляется зависимость от сй измеряемого импеданса, получают возможно широкий спектр составляющих этого импеданса и С5(т). Экстрапо- [c.84]

Для суждения о степени увлажнения гидроксилированной поверхности силигакеля на воздухе и о возможности удаления воды с этой поверхности надо рассмотреть изотерму адсорбции и десорбции пара воды (см. рис. 3.11) и инфракрасные спектры адсор- [c.298]

Сравнительно небольшое повышение температуры до 473 К вызывает десорбцию молекул воды с поверхности. При этом наблюдается обратное изменение валентного состояния V(1У)-> У(У), координационного числа 6->4, и в спектре региггри-руется полоса, отвечающая переходам с переносом заряда. [c.172]

Рис. IX.2. Спектры флэш-десорбции оксида углерода, хе-мосорбированного на чистой поверхности (при разных долях адсорбции)

Лазерная десорбция применяется для ионизации и испарения конденсир. в-в и осуществляется с помошью лазеров с модулированной добротностью, работающих в импульсном (длительностью до 30 не) или непрерывном режимах. Характер масс-спектра обычно мало зависит от длины волны (265 нм-10,6 мкм), уд. мощности (10 -10 ° Вт/см ) и длительности импульса лазерного излучения. Исследуемое в-во наносят на металлич. подложку и облучают фотонами с любой стороны в зависимости от конструкции прибора. Использование лазерных лучей разной степени сфокусированности позволяет проводить локальный анализ пробы в пятне диаметром 0,5 мкм-4 мм. [c.660]

Исследованием адсорбции водорода на MgO методами термодесорбции и ИК-спектроскопии показано [320], что имеется несколько пиков при температуропрограммированной десорбции водорода, причем энергия активации десорбции в наиболее характерных первых двух пиках составляет 46 и 68 кДж/моль. Предполагается, что активными центрами адсорбции служат координационно-ненасьпценные ионные пары Mg -О ", а квантовохимический расчет электронной плотности на ионах магния и кислорода при адсорбции водорода указал на гетеролитический характер диссоциации молекулы водорода при адсорбции. Это предположение подтверждено наблюдением в ИК-спектрах гидроксильных и гидридных групп, образующихся при адсорбции Н на MgO [321 ]. [c.119]

Ряс. 2.8. Масс-спектры лейцина, полученные прн иопнзацни полем (а) я полевой десорбцией (б) [c.29]

Наряду с протонированием, т.е. с образованием ионов [М -I- Н]", при полевой десорбции может происходить и присоединение катиона, чаще всего катиона щелочного металла. Поэтому в ряде случаев к исследоваемому образцу, нанесенному на эмиттер, прибавляют Nal или соли других щелочных металлов (К, Li, s). Появление в масс-спектре пиков ионов [М -I- Met]", которые часто бывают очень интенсивными, наряду с ионами [М]" или [М + Н]" позволяет более уверенно определять молеку-лярн)то массу. [c.30]

Важны и другие методы ионизации. При химической ионизации, полевой десорбции и бомбардировке ускоренными атомами (иногда их называют методами мягкой ионизации подробнее см. разд. 5.3.2) масс-спектры содержат меньше осколочных ионов, чем при ионизаций электронным ударам. В результате мягкая ионизация позволяет обнаружить молекулярные ионы (или протоннрованные молекулярные ионы), отсутствующие даже в масс-спектрах с ионизацией электронным ударом. [c.178]

Полевая десорбция является дальнейшим развитием метода полевой ионизации в этом случае не требуется чтобы ионизуемый образец находился в газообразном состоянии Образец наносится на аитивированный эмиттер помешенный в сильное неоднородное электрическое поле Эмиттер медленно нагревается электрическим током Ионизация происходит благодаря туннели рованию наиболее ела боев язанных электронов в эмиттер после чего обра зующиеся молекулярные иоиы десорбируются в газовую фазу Энергия воз буждения молекулярных конов очень мала, так что для многих веществ в масс спектрах ПД отсутствуют осколочные ноны [c.13]

Для детального исследования летучих органических веществ, выделяемых растениями был применен ХМС анализ с предварительным концентрированием на гидрофобных сорбентах [349] Концентрирование осуществляли пропусканием О 5—1 л воздуха, содержащего летучие выделения листьев растений че рез стеклянные трубки 25 см X 6 мм заполненные О 5—О 7 г Карбохрома или Тенакса G со скоростью О 25 л/мин Десорбцию проводили при 300 °С в течение 30 мин непосредственно в стальную капиллярную колонку с динонилфталатом начальный участок которой охлаждали жидким азотом температуру ко лонки программировали со скоростью 3°С/мин в интервале от 40 до 130 °С Колонка через сепаратор соединялась с масс спектрометром LKB 2091, масс спектры получали при энергии электронов 70 эВ Полученные масс спектры сравнивались со спектрами каталога При изучении состава летучих выделений Листвы 14 видов древесных растений обнаужено более 50 раз ных соединений парафиновые и непредельные углеводороды, спирты, сложные эфиры, карбонильные соединения, фуран и его производные, большое число монотерпеновых углеводородов и их производных Общим для всех растений является выделение изопрена и ацетона [c.146]

Отрицательно сказывается на сроке службы ламп и их длительное хранение, так как в результате сорбции инертного газа на внутренних частях разряд становится нестабильным. Некоторые лампы в процессе работы могут выделять водород из материала катода. Появление в спектре лампы сплошного излучения, наряду с характеристическими линиями, приводит к потере чувствительности измерений. Кратковременное включение лампы обратной полярностью (не более 5 мин) частично восстанавливает рабочие характеристики ламп за счет десорбции инертного газа и сорбьщи водорода. Устойчивость аналитических характеристик ААС в [c.827]

Большое распространение получил метод полевой десорбции (ПД), в котором не требуется перевода пробы в газовую фазу. Пробу из раствора или суспензии наносят на активированный эмиттер, температуру которого подбирают так, чтобы обеспечить достаточную интенсивность в масс-спектре пика молекулярного иона при минимальной фрагментации (обычно 400-600 К). Иногда нагрев эмиттера с пробой осуществляют с помощью лазера, что оказывается более эффективным для образован молекулярных ионов [43]. В этом методе ионизация и десорбция происходят при наложении между эмиттером и противоэлектродом, находящимися на расстоянии 2-3 мм, электрического потенциала около 10 кВ и нагревании пробы. Образуются, как правило, ионы М", (М+Н), (М+Ма), а вероятность образования осколочных ионов мала. Показано, что добавление в матрицу солей щелочных метатлов увеличивает ионизацию полярных молекул, а добавление винной и сульфоновой кислот приводит к увеличению количества ионов (М+П)". Порог поля десорбции ионов уменьшается при добавлении таких соединений, как сахароза, поливиниловый спирт, полиэтиленоксид [44]. Если использовать неактивированный эмиттер, то полностью подавляется ионизация летучих продуктов и получаются более простые масс-спектры. [c.849]

При ионизации полевой десорбцией масс-спектры пептидов состоят практически из одних молекулярных ионов. На этой основе Я. Шимониши был разработан метод исследования структуры белка путем непосредственного анализа смеси пептидов, получаемых после ферментативного гидролиза. Смесь пептидов подвергается деградации по методу Эдмана, и после каждого этапа, наряду с идентификацией отщепленных аминокислот, масс-спектрометрически по молекулярным ионам определяются молекулярные массы [c.73]

СВЯЗИ. Они нашли, что относительные доли обоих типов связи зависят от природы металла, подложки, а также от степени заполнения поверхности. Для палладия мостиковый тип характерен более прочной хемосорбцией, так как соответствующая полоса в спектре появляется на начальной стадии адсорбции и исчезает при десорбции самой последней. В поддержку этого вывода Леньон и Трепнел [18] показали, что одноцентровая (линейная) хемосорбция преобладает также и на платиновых катализаторах, нанесенных на подложку. [c.299]