Масс-спектроскопия образование пар

Масс-спектроскопия. Масс-спектральный метод анализа основан на ионизации потоком электронов в паровой фазе под глубоким вакуумом исследуемой углеводородной смеси. Образующийся при этом поток ионов в магнитном поле делится на группы в зависимости от их масс. Ионизацию ведут таким путем, что происходит не только ионизация, но и распад молекул углеводородов с образованием осколочных ионов. Между структурой соединения и его масс-спектром существуют определенные зависимости, которые и положены в основу количественного анализа этим физическим методом. Для каждого класса углеводородов характерно образование определенного ряда осколочных ионов. В магнитном поле, в зависимости от массы и заряда, полученные ионы движутся по различным траекториям. В конечном итоге ионы направляются на фотопластинку, и на ней получается масс-опектр. Каждый углеводород дает на масс-спектрограмме свои характерные полосы, по которым ведется в дальнейшем расшифровка спектрограмм. [c.62]

ДИФФУЗИОННЫХ ПЛАМЁН МЕТОД, используется для определения констант скорости быстрых бимолекулярных газофазных р-ций, отдельных стадий сложных р-ций, напр, параллельных би- и тримолекулярных р-ций с образованием конденсирующихся продуктов. Принцип метода заключается в определении профиля концентрации (см. Реакторы химические) либо одного из реагентов, вводимого из точечного источника в атмосферу второго реагента, либо продукта р-ции. При вьшолнении ряда условий сферич. зона р-ции достаточно точно описывается ур-ниями диффузии с учетом кинетики хим. р-ции, поэтому экспериментально найденный профиль концентрации позволяет вычислить константу скорости р-ции. Концентрации измеряют обычно методами оптич. спектроскопии или масс-спектроскопии. Д. п. м. имеет неск. модификаций, из к-рых наиб, простым и распространенным является термометрический вариант, основанный на подобии концентрационных и температурных полей в поле р-ции. Он позволяет вычислять константу скорости р-ции по результатам сравнительно точного определения температурного профиля в зоне р-ции при условии, что известен ее продукт. [c.102]

Масс-спектроскопия широко применяется при исследовании механизма и кинетики химических превращений в полимерах (скорость образования летучих продуктов определяют по высоте соответствующих пиков в масс-спектре), самых начальных стадий разрушения полимеров в процессах термической, фотохимической и механической деструкции. [c.29]

В результате развития физических методов исследования, в частности масс-спектроскопии, стало возможным определение энергии разрыва связей с большой точностью. Окончательно установлены величины энергии сублимации углерода (170,913 ккал при 25° С) энергии диссоциации хлора, фтора, азота, кислорода, окиси углерода и т. д. Далеко не так точно определяется энергия разрыва связи в многоатомных молекулах. В большинстве случаев для этого используется метод пиролиза в присутствии толуола как газа-носителя и метод электронного удара (масс-спектрометрия), где измеряется потенциал появления ионных осколков. По этим ионам и рассчитывается энергия образования радикалов или энергия разрыва связи. Точность этих методов порядка 2 ккал [17—19]. В основном энергия разрыва связей дана при той температуре, при которой велось определение (450—1000° С). Приведение энергии связи к стандартным условиям вносит элемент неточности. [c.7]

Проблема мне показалась интересной и в 1957 г. я приступил к исследованиям. Вначале было решено изучить влияние на процессы окисления отдельных компонентов топлив и механизм образования в них осадков и отложений в зависимости от условий, а затем перейти к изучению более сложных, смесей и реальных топлив различного состава. Понятно, что без необходимой информации об изменениях в структуре соединений в процессе окисления и образования осадков нельзя было получить представления о механизме возникновения частиц твердой фазы. Поэтому кроме химического анализа исходных промежуточных и конечных растворимых и нерастворимых продуктов окисления пришлось применить различные физические методы исследования ИК-, УФ-, КР-, масс-спектроскопию, рентгеноструктурный анализ, электронный парамагнитный резонанс. Для изучения кинетических закономерностей образования частиц твердой фазы в топливах методом светорассеяния была создана специальная установка. [c.3]

Наряду с этим обсуждаются конструкции приборов различного назначения, разрешающая способность, скорость и точность измерения массовых чисел и количества образующихся ионов, а также энергия образования ионов. Знание этих вопросов необходимо при применении метода к любым объектам. В настоящей монографии они рассматриваются с точки зрения использования масс-спектроскопии в химии мы, однако, надеемся, что их обсуждение принесет пользу и тем специалистам, чьи интересы лежат в других отраслях науки. [c.11]

Термодинамический контроль может быть с успехом применен в синтетической работе, если известны изменения свободной энергии для реакции, приводящей к образованию двух или более стереоизомерных продуктов (во многих случаях достаточно знать изменения энтальпии). Если же такие изменения не известны (что обычно и встречается), то определяют соотношение изомеров в условиях кинетического контроля и затем подвергают реакционную смесь дальнейшему нагреванию (с катализатором и без него). Если в результате нагревания при равновесии (условия термодинамического контроля) соотношение изомеров изменилось, эти данные учитывают и используют в дальнейшем для увеличения выхода изомера, имеющего необходимое пространственное строение. Состав смеси можно определять по спектрам поглощения (ИК-, УФ-, видимая область и т. д.), с помощью хроматографии (газовая, бумажная, колоночная, тонкослойная и т. п.), резонансной спектроскопии (ядерной или электронной), масс-спектроскопии и т. д. [c.90]

Известным препятствием на пути определения предмета химии через химическую связь является, как заметил Я. И. Герасимов, еще недостаточно полное знание последней. Это, кстати сказать, также иногда служит одной из причин попыток сведения химических явлений к физическим. Однако сама идея подойти к определению химии через химическую связь открывает, видимо, путь к выяснению одного из существеннейших моментов современной химии — связи и качественного отличия физических и химических явлений. Поскольку именно в процессе образования химических связей, в результате взаимодействия электронов осуществляется переход одной формы движения в другую, возможность подойти к определению предмета химии через химическую связь открывается ныне установлением факта совершенно несомненной зависимости строения вещества, его свойств, реакционной способности от типа и характера связи. Убедительное доказательство этому представляет развитие и широкое применение в химии таких новейших методов исследования, как ИК-спектроскопия, ЯМР, масс-спектроскопия. [c.40]

Заметное образование метана наблюдается лишь при наличии в молекулах облучаемого вещества метильных групп (см. табл. 36). В таких случаях соотношение выходов метана и водорода может быть сравнимо по величине с результатами фотохимических и масс-спектроскопических исследований. При фотохимическом превращении газообразных алкилбензолов имеется небольшая вероятность передачи энергии, поглощенной кольцом, в боковую цепь. Следствием ее является разрыв предпочтительно связи между второй и первой группами атомов боковой цепи, считая от кольца [Н72, 8133]. Аналогичные процессы наблюдаются при масс-спектроскопии, причем основным [c.153]

Для исследования процессов деструкции наполненных полимеров используют масс-спектрометры типа МХ 1303 [145 хромато-масс-спектрометры типа К-10-10-С (Франция) [150 Преимуществом масс-спектрометрии является возможность исследования небольших количеств образцов (1 мг) при программированном изменении температуры в достаточно широком интервале и при различных скоростях нагрева. Масс-спектро-скопический анализ позволяет идентифицировать значительное число летучих продуктов деструкции и характеризовать кинетику процессов образования отдельных продуктов [150]. Так, при исследовании термодеструкции полимерных композиций на основе полиэтилена с помощью хромато-масс-спектроскопии удалось идентифицировать более 50 соединений, в основном углеводородов С2-18- При разложении полиэтилена в присутствии кислорода число продуктов увеличивается до 70, и среди них появляются кислородсодержащие соединения, нанример СО2, формальдегид, ацетальдегид, ацетон, акролеин, альдегиды и др. [150]. Интересно отметить, что при различных соотношениях полимера и нанолнителя изменяется число и состав продуктов термораспада. Это обусловлено различной степенью сшивания полимера в межфазном слое. [c.118]

В масс-спектрометрии изучают распределение по массам ионов, образованных при ионизации молекул различными методами, т. е. изучается вторичный эффект взаимодействия с полем или излучением, а не изменение последних при взаимодействии с веществом. В фотоэлектронной спектроскопии, по существу, также исследуют вторичный эффект взаимодействия рентгеновского излучения или излучения в УФ области с вещество.м, анализируя распределение выбитых электронов по энергии. [c.11]

В 1943 г. было сделано важное открытие распад природного радиоизотопа калия-40 частично (на 12%) идет в сторону образования аргона-40. Развитие масс-спектроскопии позволило использовать это открытие для исчисления абсолютного возраста горных пород и минералов. Такие каменные часы играют выдающуюся роль в прогнозировании месторождений полезных ископаемых и в изучении геологической истории Земли. Метод сводится к измерению отношения концентраций аргона-40 каль- [c.207]

В области химической масс-спектроскопии был проведен ряд работ по изучению процессов образования положительных и отрицательных ионов. При исследовании образования положительных ионов из многоатомных органических молекул был обнаружен и объяснен эффект обраш,ения температурной зависимости вероятности образования осколочных ионов при снижении энергии электронов [9]. [c.22]

С помощью масс-спектрограмм можно определить молекулярную массу углеводорода по самому тяжелому иону — молекулярному иону. Масс-спектроскопия позволяет проводить анализ довольно сложных газовых углеводородных смесей. Для получения данных по количественному составу нефтяной фракции масс-спект-рограмму этой фракции необходимо сравнивать с масс-спектро-граммами индивидуальных углеводородов. С помощью системы уравнений можно определить количественный состав анализируемой смеси. Предположим, что смесь из трех ко.мпонентов дает спектрограмму из 10 пиков. Вклады компонентов в образование пиков различны. Каждый пик может соответствовать попу, но- [c.36]

Для кислородсодержащих соединений наиболее легко процесс ионизации протекает с отрывом одного из электронов неподеленной электронной пары атома кислорода. При масс-спектроскопии алифатических спиртов наблюдается образование молекулы воды, этилена и осколков, которые образуются при последующем дроблении молекулы с удалением этиленовых фрагментов. При интерпре- [c.185]

Гидролиз лактонного цикла в хлоринах происходит также при действии аминос-пиртов. Так, при реакции соединения с этаноламином происходит образование замещённого амида со спиртовым остатком. Спектр Н-ЯМР полностью соответствует полученной структуре. Строение соединения доказано данными масс-спектроскопии. [c.43]

Гидролиз лактонного цикла в хлоринах происходит также при действии аминоспиртов Так, при реакции соединения с этаноламином происходит образование замещённого амида со спиртовым остатком Спектр Н-ЯМР полностью соответствует тюлученной структуре. Строение соединения доказано данными масс-спектроскопии Таким образом, производные XJюpoфиллa с o-лактопным циклом являются удобными объектами для химической модификации по остатку пропионовой кислоты с сохранением природной конфигурации Как правило, такие превращения проходят с очень хорошими выходами и занимают мало времени Этим способом можно направленно вводить различные гидрофильные группы в природные хлорины. [c.38]

При термолизе же их смеси образуются все типы метилбинаф-тнлов, отвечающие изомерам /, //, кроме того, зафиксирован углеводород с массой, равной 252, соответствующей массе перилена (///), бензофлуорантенам (IV, V ) или бензопиренам (рис. 6). По данным спектроскопии, образование перилена мало вероятно, а беизофлуорантенов предпочтительно. [c.59]

Как свободные радикалы, так и молекулы реагентов могут диффундировать с поверхности в объем. Теми же авторами показано, что появлению формальдегида предшествует образование некоторого неидентифицированного соединения, четко проявляющегося однако на ЯМР-спектрах и хроматограммах. В работах [45, 46] методом масс-спектроскопии также обнаружены свободные радикалы в продуктах взаимодействия метанола с серебром в присутствии кислорода при 27и 677 °С, но при глубоком вакууме (1,33 Па). Однако в отличие от работ [43, 44] считается, что эти радикалы не содержат метильных групп. [c.37]

Обобщение этих данных позволяет сделать ряд выводов о природе электрокаталитически активных центров таких катализаторов и механизме их синтеза. Деструкция металлсодержащих комплексов начинается при температурах выше 300° С с отщеплением метоксифенильных групп. При температурах выше 500° С происходит разложение порфириновой системы. Об этом свидетельствуют данные высокотемпературной масс-спектроскопии (рис. 85) и ИК-спектроскопии. В процессе конденсации продуктов пиролиза имеет место образование углеподобного материала, который характеризуется наличием на рентгенограмме широкого гало при 0a 15°. Металл при этом выделяется в отдельную фазу, например, кубического - o и, по-видимому, не принимает участия в электрокаталитическом процессе. Таким образом, можно думать, что активный центр таких углеподобных материалов включает достаточно крупные азотсодержащие фрагменты порфириновой структуры. [c.201]

Методом масс-спектроскопии показано, что с момента приложения нагрузки из полимерных образцов сразу же выделяются летучие продукты, что связано со вторичными радикальными реакциями, следующими за образованием активных радикалов при разрывах химич. связей. Сопоставление составов летучих продуктов, выделяющихся из полимеров при механич. разрушении и при термич. деструкции, подтвердило предположение о тесной связи между этими процессами и обоснованности обобщенного вывода механич. разрушение полимеров мвжно рассматривать как термич. деструкцию, активированную напряжением. По кинетике выделения летучих продуктов можно судить о кинетике разрывов связей и интегральном эффекте увеличения суммарной поверхности возникающих при разрушении трещин. [c.377]

Во-первых, методом масс-спектроскопии было подтверждено образование RaOF4 в качестве продукта фторирования диоксида рутения (RuOj) [22]. Затем было обнаружено, что RuOпри температуре выше 50°С отдает кислород, превращаясь в тетрафторид рутения (RuF ) - [c.42]

Механизм образования радикалов при радиолизе алкилфторидов отличается от механизма образования радикалов у других алкилгалогенидов. Реакция диссоциативного захвата электронов для фторидов эндотермична и, по-видимому, вряд ли протекает в значительной степени [6, 65]. При облучении этих соединений более вероятен разрыв С—С-связи например, в жидком СзРв преимущественно образуются радикалы -СРз, а не СзРа. Вывод о преимущественном разрыве С—С-связи подтверждается и при анализе продуктов радиолиза других перфторалканов [66, 67]. Кроме того, наблюдается соответствие состава продуктов радиолиза данным масс-спектроскопии [68], которые свидетельствуют об эффективном [c.207]

Последующие более подробные исследования кинетики выделения летучих продуктов при механическом нагружении полимеров показали, что зависимость скорости образования этих продуктов от напряжения описывается кривой, аналогичной кривой зависимости скорости разрушения от нагрузки Таким образом, сведения о процессе накопления свободных радикалов, получеЕшые с помощью ЭПР, и данные о выходе летучих продуктов, полученные с помощью масс-спектроскопии, взаимно дополняют друг друга, а результаты этих методов подтверждают правильность представлений кинетической теории прочности твердых тел. [c.144]

Днттер и Шапиро [64] провели подробное исследование частичного окисления пентаборана-9, выделили промежуточный продукт состава В2Н2О3, идентифицировав его с помощью изотопных замещений в сочетании с ИК-, ЯМР- и масс-спектроскопией. Вещество представляет собой тригональную бипирамиду, образованную атомами бора и кислорода с концевыми атомами водорода при каждом атоме бора. Ли и сотр. [65] установили образование при взрывном окислении пентаборана еще одного соединения, В3Н3О3, идентичного бороксину [66]. [c.352]

Скорость гидролиза, по-видимому, определяется не-скоростью расщепления связи 81—С1, а скоростью образования связи 81—О в результате отщепления протона от молекулы воды, входящей в промежуточный комплекс. Образующийся хлорсиланол — неустойчивое соединение. Его существование обнаружено лишь с помощью масс-спектроскопии [39]. Он немедленно реагирует с водой или диорганодихлорсиланом [c.70]

Помимо азосвязи расщеплению подвергаются также ONR2-, OOR-, и ЗОгННг-группы. Вторичные и третичные амиды дают соответствующие карбоновые кислоты (или продукты их декарбо-ксилирования) и амины. Первичные амиды дегидратируются до нитрилов [35]. Сложные эфиры расщепляются лишь частично, если они обладают достаточной летучестью и быстро покидают горячую зону реакции. Также лишь частично разлагаются алкилированные сульфонамиды. Так, термическое расщепление пигмента (6) приводит к образованию 4-цианоанилина и 2,4-диме-токси-5-хлоранилина. Системы растворителей, пригодные для их хроматографирования на бумаге, описаны в разделе 2.1.1. атмосфера аммиака в данном случае ит нужна, поскольку амины присутствуют в виде свободных оснований. Изменение условий эксперимента не вызывает изменений значений Rf. В случае образования кристаллического сублимата процесс может быть повторен со следующей порцией красителя, после чего продукты очищают сублимацией или кристаллизацией для получения количеств, достаточных для ИК-, ЯМР- и масс-спектроскопии. [c.302]

В книге изложены теоретические основы непрерывно совершенствуемых в настоящее время новых инструментальных методов изучения структуры полимеров и особенности действия соответствующих приборов, а также их новейшие применения, что должно способствовать расширению и углублению представлений о технологических и эксплуатационных свойствах полимерных материалов. Практически л1Фбое физическое явление, начиная с шумовых эффектов, сопровождающих течение или растрескивание полимерных материалов, и кончая рассеянием нейтронов, фотонов, электронов или рентгеновских лучей, в той или иной мере отражает свойства полимерных систем. В книге показывается, как соответствующие этим явлениям методы исследования можно использовать для изучения поведения полимеров. Вначале рассматривается применение измерений шумовых эффектов и напряжений, а также анализа продуктов деструкции для изучения таких явлений, как течение, образование микротрещин и деформирование. Далее описывается новый высокочувствительный прибор нанотензилометр. Этот прибор позволяет проводить измерения нагрузок порядка нескольких дин и деформаций в областях, размер которых близок к размерам мельчайших морфологических единиц — монокристаллов. Изучение продуктов пиролиза, термо- или механодеструкции проводится с помощью ИК- или масс-спектроскопии. Таким путем можно определить особенности строения исходного полимера и выяснить закономерности его разрушения. Изучение рассеяния фотонов и нейтронов, обусловленного внутримолекулярным движением или процессом молекулярной диффузии, может быть осуществлено методами квазиупругого рассеяния света [c.6]

Наиболее изученным в этом отношении оказался поливинилхлорид (ПВХ). Установлено, что отщепляющийся вследствие де-1 идрохлорирования ПВХ хлористый водород катализирует дальнейшую деструкцию полимера. Этот процесс, как следует из рис. ЧП-4, сильно ускоряется кислородом воздуха. Чем выше содержание кислорода в газовой фазе, тем больше выход хлористого водорода в процессе термостарения. По-видимому, кислород поглощается раньше, чем наступает отщепление хлористого водорода. Отсюда следует, что первичной стадией деструкции ПВХ является его окисление, сопровождающееся образованием гидроперекисей. Однако такие группы до сих пор не обнаружены, зато с помощью ИК-спектроскопии обнаружены группы С = 0, а с помощью масс-спектроскопии — и вода. Это указывает на то, что окисление ПВХ, как и других полимеров, протекает все же через соответствующие гидроперекиси, но особенностью является уже гетеролитический (а не гомолитический) его распад под воздействием хлористого водорода. Опуская предшествующие стадии взаимодействия с кислородом воздуха, суммарную схему деструкции ПВХ можно представить в следующем виде [c.377]

Кинетическая масс-спектроскопия была использована, чтобы проследить образование свободного циклобутадиена при фотолизе 4H4Fe( 0)s [77]. [c.26]

Образование 4-оксинафтил-Ы-метилкарбамата (XV) и 5-окси-нафтил-Ы-метилкарбамата (XVI) из карбарила [реакция (16)] [19], а также гидроксилирование банола преимущественно в положения 2 и 5 [30] — примеры осуществления реакции рассматриваемого типа. В последнем случае положение оксигруппы в кольце однозначно не установлено. Данные масс-спектроскопии показывают, что атака идет по кольцу, а не по его метильным заместителям. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология