Константы потенциометрическое

Путем потенциометрических измерений можно определять также различные термодинамические параметры химических окислительно-восстановительных реакций. Наибольшее значение имеет определение изменения изобарного потенциала и, следовательно, константы равновесия данной реакции. [c.442]

СТАТИСТИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКИ ДАННЫХ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ ПРИ ИЗУЧЕНИИ КОНСТАНТ ДИССОЦИАЦИИ КИСЛОТ И ОСНОВАНИЙ СРЕДНЕЙ СИЛЫ [c.125]

Систематическая ошибка при измерении pH компенсируется соответствующим изменением коэффициента активности (подбором эффективного коэффициента активности). Пусть в нашем распоряжении есть алгоритм и программа для определения нескольких неизвестных констант ЗДМ по потенциометрическим (например, рН-метрическим) измерениям. Тогда никто не мешает включить в число неизвестных констант и константу формальной реакции получения отнесенной к базису частицы, активность которой мы измеряем. В логарифм этой константы войдет поправка, компенсирующая систематическую ошибку потенциометрических измерений. [c.126]

Наличие универсального алгоритма расчета констант по данным потенциометрических измерений открывает широкие возможности для применения обсуждаемой поправки. Систему с реакциями (1) можно рассматривать лишь как простейший пример. Очень удобно, что применение алгоритма к системе с другим типом стехиометрии не требует новых исследований математических зависимостей. К тому же попутно получаются оценки ошибок определяемых параметров. Эти качества нашего метода выгодно отличают его от подхода авторов работы [6], применявших довольно искусственные построения, не связанные со статистической обработкой (и то лишь для некоторых простейших систем). [c.127]

Разработана методика статистической обработки кривых потенциометрического титрования кислот и оснований средней силы. Приведен универсальный алгоритм расчета констант по данным потенциометрических измерений. Алгоритм иллюстрируется на примере решения конкретных задач. [c.192]

Потенциометрическое определение стандартных термодинамических функций и константы равновесия электрохимических реакций [c.288]

Появление перегиба на кривой потенциометрического титрования в зависимости от концентрации и константы диссоциации кислот или оснований [c.68]

Между перечисленными этапами исследования имеется определенная взаимосвязь. Так, в зависимости от условий и метода потенциометрических измерений (подбор индикаторных электродов, гальванических элементов и т.д.) находят то или иное выражение потенциала как функции соответствующей характеристики изучаемой системы и выбирают оптимальный метод расчета константы равновесия реакции. [c.104]

Потенциометрический метод анализа позволяет дифференцированно титровать смеси слабых кислот и оснований или многоосновных кислот и многокислотных оснований с точностью до 1%, если К К2 Кз и т. д. 10 , где К — соответствующие константы диссоциации определяемых соединений. В этих условиях обеспечивается достаточно заметное изменение pH или индикаторного электрода вблизи соответствующих т. э. [c.125]

Для случая образования в растворе единственного одноядерного комплекса рассчитать его концентрационную константу нестойкости К и координационное число п потенциометрическим методом. Для расчета величин равновесных потенциалов бр воспользоваться значениями э. д. с. элементов, составленных из электрода сравнения и электродов I рода с известными исходными концентрациями комплексообразователя и лиганда в электролитах. [c.90]

Определить координационное число п и концентрационную константу нестойкости /( аммиакатного комплекса серебра А (МНз) потенциометрическим методом. Стандартный потенциал электрода Ag А вц = 0,799 В. [c.92]

По определению показатель pH характеризуется активностью ионов Н+, т. е. ионов только одного вида. Но посредством опыта можно найти только среднюю ионную активность (для 1 — 1-валентного электролита а — а+а , стр. 36). Ввиду этого понятие активности ионов водорода является условным, и шкалу значений pH приводят в соответствие с такими величинами (например, константами диссоциации), значения которых могут быть определены точно. Измерения pH потенциометрическим методом дают согласованные с условной шкалой данные. [c.155]

Если соответствующие константы диссоциации не известны или титрование имеет вообще более сложный характер, кривые титрования определяют экспериментально потенциометрическим методом. [c.314]

Очень большое значение имеет потенциометрическое титрование для изучения характера и констант реакций, для изучения изменений концентрации вещества вблизи точки эквивалентности. В связи с этим потенциометрическое титрование нередко применяется для обоснования правильного выбора цветного индикатора. [c.436]

По аналогии с pH отрицательные десятичные логарифмы значений этих констант обозначают pA"s или р/Св соответственно. Положение равновесия реакций (I) и (И) зависит, как было указано, от растворителя. Это значит, что рК одной и той же кислоты или одного и того же основания различно в зависимости от растворителя. Было показано, что отношение констант диссоциации или разность значений р/С кислот или оснований Лри переходе от одного растворителя к другому примерно остается неизменным, если кислоты или основания химически родственны. Эмпирически можно определить кислотность растворителя в виде определенной шкалы потенциалов. Предпосылкой успешного потенциометрического титрования, как известно, является достаточно большой скачок потенциала в области точки эквивалентности. При титровании раствора наиболее сильных кислот растворами наиболее сильных оснований в данном растворителе получают максимальный скачок потенциала. [c.342]

Зависимость электродных потенциалов от характера электродных процессов и активностей участвующих в них веществ позволяет использовать измерение ЭДС (потенциометрический метод) для нахождения коэффициентов активности электролитов, стандартных электродных потенциалов, констант равновесия, произведений растворимости, pH растворов и т. д. Преимуществами потенциометрического метода являются точность, объективность и быстрота. Остановимся на потенциометрическом определении pH и коэффициента активности раствора. [c.245]

Конечную точку титрования в реакции нейтрализации определяют при помощи электрода, потенциал которого зависит от концентрации ионов водорода водородного, хингидронного, стеклянного, сурьмяного и т. п. В конечной точке титрования происходит резкое изменение потенциала электрода, характер которого зависит от константы диссоциации кислоты и основания и от концентрации раствора. Разработаны методы дифференциального потенциометрического титрования, когда фиксируется не потенциал электрода Е в функции от количества титранта V, а зависимость AE/AV от V. В точке эквивалентности AE/AV максимально. [c.277]

Как вычислить константу электролитической диссоциации слабого электролита в растворе по данным потенциометрического титрования [c.185]

Определите порядок реакции. Вычислите среднее значение константы скорости реакции и pH раствора в каждый момент времени. Какой метод дает более высокую точность определения константы — титрование или потенциометрическое определение pH раствора [c.205]

Определение константы нестойкости комплексного иона Ре(СИ) у- потенциометрическим методом. [c.397]

Величина электродвижущей силы тесно связана с состоянием электролитов в растворах. Поэтому измерения э. д. с. широко применяются при исследовании многих свойств сильных и особенно слабых электролитов при определении констант диссоциации, констант гидролиза, ионного произведения среды, буферной емкости и т. д. Большое значение имеет измерение э. д. с. для определения pH. В тесной связи с изучением электродвижущих сил находятся вопросы стандартизации pH в водных и особенна в неводных растворах. Широкое применение имеет измерение электродвижущих сил в аналитической химии при потенциометрическом и полярографическом анализе и т. д. [c.378]

С помощью уравнения Роллера, задавшись определенной точностью, зная концентрации титруемых веществ и соотношения в константах, можно найти необходимую точность в оценке pH нли величины э. д. с., т. е. выбрать прием определения эквивалентной точки. Можно установить, следует пи проводить титрование потенциометрическим путем или достаточно проводить титрование с индикатором. [c.444]

Выбрать растворитель для того или иного титрования можно, строго говоря, только на основании данных о константах диссоциации кислот и оснований и данных о ионном произведении среды. Кроме того, во многих случаях выбор неводного растворителя и условий титрования может быть сделан на основе выведенных выше уравнений и описанных примеров применения неводных растворителей для улучшения условий титрования. Для того, чтобы облегчить пользование неводными растворителями, приводим сводную табл. 48 условий титрования, составленную в соответствии с нашей классификацией применения неводных растворителей для улучшения условий титрования. В этой таблице для каждого титрования приведены объекты титрования, растворители, титрующий раствор, применявшиеся электроды (при потенциометрическом) и индикаторы (при визуальном) титровании. [c.461]

Потенциометрические кривые могут быть использованы для количественной оценки результатов титрования и для получения физико-химических величин константы диссоциации слабой кислоты, pH при титровании многоосновных кислот с учетом гидролиза, растворимости малорастворимых солей, константы нестойкости комплекса. Используя потенциометрические кривые реакции окисления — восстановления, можно рассчитать стандартные окислительно-восстановительные потенциалы, константы равновесия электродных реакций, энергию Гиббса и т. п. Если проводить потенциометрическое титрование в небольшом интервале температур, то по кривым титрования можно определить температурный коэффициент э. д. с., энергию Гиббса, тепловой эффект и реакции. [c.314]

Здесь идет речь об изменении проницаемости и доступности активных центров. Вместе с тем следует учитывать весь комплекс изменения свойств сетчатых полиэлектролитов при изменении температуры, степени дисперсности зерен, ионной силы, при введении органических ионов и т. д. Мы уже указывали на то, что при введении органических ионов меняется степень ионизации карбоксильных групп в связи с изменением диэлектрической проницаемости ионита, что никоим образом не может относиться к проблеме проницаемости, по определенным образом проявляется в относительной обменной емкости. Далее, при диспергировании гетеросетчатых ионитов происходит разрушение наименее сетчатых участков, что влечет за собой изменение электрохимических свойств ионитов, так как уплотненные и разреженные участки характеризуются различными константами потенциометрического титрования. Все это указывает на сложный комплекс возможного изменения свойств ионитов, которое не может быть отнесено только к проблеме проницаемости ионитов и доступности функциональных групп для противоинов. [c.71]

При потенциометрическом титровании, основанном на комплексообразовании, в качестве индикаторных применяются электроды, обратимые либо к комплексо-образователю, либо к лиганду. Чувствительность метода растет здесь с уменьшением константы диссоциации (константы нестойкости) комплекса. При окснди-метрическом потенциометрическом титроваиии индикаторным электродом служит гладкая платина. Скачок потенциала вблизи точки эквивалентности, и соответственно чувствительность титровання повышаются с увеличением разности стандартных потенциалов редокси-систем, находящихся в титруемом и добавляемом растворах. [c.211]

На основании потенциометрических кривых необходимо рассчитать нормальные окислительно-вос-становительные потенциалы, константы равтювесия реакци , изменение термодтшамических функций реакции АС, АЯ и AS, температурный коэффициент э. д. с. и число окислительно-восстановительных эквивалентов. [c.321]

Возможную точность измерения констант ЗДМ исследуют не только для потенциометрических методов, но и для других. Так, интересную и обоснованную критику ряда экстракционных п оптических исследований дали Белеванцев и Малкова [6]. [c.170]

Применяя титрование в неводных или полуневодных (в водноорганических) растворителях, можно провести дифференцированное потенциометрическое определение не только многоосновньцс кислот и смесей кислот или оснований, имеющих близкие значения констант диссоциации в водной среде, но и смеси некоторых сильных кислот из-за дифференцирующих свойств различных органических растворителей (см. раздел "Титрование в неводной ср)еде"). [c.70]

При этом используют методы и прямой потенциометрии, и потенциометрического титрования. Следует так же отметить, что основное отличие проведения потенциометрических измерений с целью определения констант равновесия от обьиного титрования, применяемого для аналитических целей, заключается в необходимости строгой стандартизации условий эксперимента. Титрование выполняют в термостатированных условиях и при постоянной ионной силе раствора (обычно 0,1 - 1 М). Необходимо выбрать также оптимальные концентрации изучаемых компонентов, реагента и величину общего объема раствора. [c.104]

И наконец, в третьем завершающем этапе обычно имеют дело с общеизвестными методами расчета констант, применяемыми независимо от измеряемого физико-химического параметра. Известны различные численные и графические методы, основанные на испольаовании ряда вспомогательных функций, а следовательно, тех или иных приемов вычислений. Поэтому в дальнейшем без подробного рассмотрения общих принципов расчетных методов будут показаны примеры наиболее типичных потенциометрических исследований химического равновесия. [c.104]

При титровании сильной кислоты в смеси с кислотами, имеющими константы кислотности 10 5 и выше, диссоциация слабой кислоты начинается до точки эквивалентности, соответствующей оттитровыванию сильной кислоты, что привоцит к невозможности оттитровывания сильной кислоты из-за отсутствия заметного скачка титрования. Такие смеси титруют обычно потенциометрическим метоцом, используя для титрования две порции раствора в одной оттитровывают обе кислоты, в другую добавляют органический растворитель, чаще всего ацетон, для подавления диссоциации слабой кислоты и оттитровывактг одну сильную. [c.81]

Для определения констант уравнения Фрейндлиха К и 1/п находят значения логарифмов х/т и Сравн и строят график линейной формы изотермы в координатах gxlm—1 Сравн. При проведении адсорбции на твердом адсорбенте определяют начальные и равновесные концентрации адсорбата в растворе. Выбор аналитического метода зависит от природы ПАВ. Для органических кислот, как правило, применяют титрование раствором щелочи в присутствии фенолфталеина. При наличии таких приборов, как потенциометры, кондуктометры или интерферометры, индикаторное титрование может быть заменено соответствующим физико-химическим методом анализа. Эти методы требуют построения кривых титрования или градуировочного графика по растворам известной концентрации, после чего определяют искомые концентрации путем прямых измерений (методику прямой кондуктометрии см. гл. 9, потенциометрическое титрование — гл. 10). Кондуктометрия и потенциомет-рия применимы только для анализа ионогенных ПАВ, например кислот, оснований, солей. С помощью жидкостного интерферометра можно определять концентрации растворов ПАВ любой природы (спиртов и т. д.). [c.174]

Результаты титрования позволяют определять константы диссоциации слабых кислот и оснований, в том числе поли-функциональных. По этой причине потенциометрический метод являе1ся одним из важнейших методов изучения нолиэлектро-литов, в том числе и биополимеров, таких как белки, полипептиды, нуклеиновые кислоты. [c.245]

Рассмотрим потенциометрическое титрование раствора А 1 0з раствором КСЫ. При добавлении КСМ вначале потенциал Ag-элeктpo-да изменяется медленно (рис. 99). Вблизи точки эквивалентности, отвечающей образованию нерастворимой соли А СЫ, концентрация ионов серебра резко убывает, что приводит к резкому изменению потенциала. Используя соотношение для произведения растворимости и уравнение Нернста, можно рассчитать потенциал электрода во время титрования и показать, что изменение потенциала в конечной точке будет происходить тем резче, чем меньше произведение растворимости осаждаемой соли. При дальнейшем прибавлении КСЫ обнаруживается еще один участок резкого изменения потенциала, отвечающий добавлению еще одного эквивалента КСМ. Это изменение потенциала соответствует переходу Ag N в комплексный ион Ag( N) . Изменение потенциала при комплексообразовании зависит от константы комплексообразования и может быть использовано для ее определения, в том числе и в условиях ступенчатого комплексообразования. Таким образом, потенциометрическое титрование позволяет осуществить количественное определение иона, состава комплексного соединения и константы комплексообразования. [c.229]

Методы потенциометрического титрования. Потенциометрическое титрование-—один из объективных электрохимических способов объемного анализа — служит для определения концентрации раствора и константы электролитической диссоциации слабой кислоты и слабого основания. Его применяют при исследовании растворов, окращенных и мутных многокомпонентных с малой концентрацией слабых электролитов и других, визуальное титрование которых затруднено. Виды потенциометрического титрования аци-днметрическое, алкалиметрическое, иодометрическое и другие основаны на реакциях осаждения, окисления, восстановления, комп-лексообразования и т. п. в водных и неводных растворах. Потенциометрическое титрование проводят компенсационным и некомпенсационным методами. [c.167]

По кривым потенциометрического титрования определяют pH раствора слабой кислоты или рОН раствора слабого основания при половинном титровании (рНй илн рОНуг) и рассчитывают константу электролитической диссоциации по уравнениям [c.169]

Титрование раствора уксусной или фосфорной кислоты, смеси растворов уксусной (или фосфорной) кислоты и соляной кислоты. 1. Составить хингидронно-каломельный гальванический элемент. Провести потенциометрическое титрование в той же последовательности и вычислить концентрацию раствора, как описано выше. В зависимости от задания для составления гальванического элемента использовать любые электроды индикаторный, обладающий водородной функцией (см. стр. 159) и сравнения. 2. Срав1нить полученные интегральные кривые потенциометрического титрования с кривыми титрования на рис. 34. 3. Рассчитать константу электролитической диссоциации Кц,а слабой кислоты по уравнению (XI.И) и сравнить ее со справочной Результаты внести в таблицу по форме, [c.179]