Ассоциация в газах

Ассоциация газов восстановительной обстановки представлена метаном, сероводородом, азотом и т. д. Водорастворенные газы восстановительной обстановки могут быть двух типов. Там, где активно протекают анаэробные окислительно-восстановительные процессы, характерно наличие углекислого газа и сероводорода. В водах второго типа с резко восстановительными условиями углекислый газ и сероводород встречаются в незначительных количествах. Зона с восстановительной обстановкой нередко начинается на небольших глубинах и в большинстве бассейнов, заполненных осадочными породами, прослеживается на глубину всего изученного разреза. [c.257]

Рассмотрим более подробно вопросы ассоциации газа применительно к условиям сублимационного конденсатора, где присутствуют полярные и неполярные молекулы. Силы, действующие между молекулами на далеких расстояниях, зависят от дипольного момента молекул [26]. Эти силы и приводят к явлению ассоциации. Если молекулы обладают постоянным электрическим диполем, как, например, молекула воды, то возникает так называемый ориентационный эффект. При наличии индуцированных дипольных моментов имеет место индукционный эффект. Если, молекулы не имеют постоянного дипольного момента, то взаимодействие между ними возникает в результате дисперсионного эффекта. Все эти типы взаимодействий приводят к возникновению сил притяжения между молекулами и при определенных условиях могут приводить к ассоциации. В то же время на близких расстояниях порядка атомных размеров (10- см) действуют силы отталкивания. [c.137]

Определение диэлектрической постоянной для дипольных газов при различных температурах служит также доказательством наличия ассоциации газов [159]. Если М — молекулярный вес, А, В — постоянные, то, [c.139]

Определение диэлектрической постоянной для дипольных газов при разных температурах П] служит доказательством наличия ассоциации газов. Если М — молекулярный вес А, В — постоянные, то, используя теорию Дебая, получают линейную зависимость— (е — 1)7 от температуры Т [c.23]

Определение диэлектрической постоянной для дипольных газов при разных температурах служит доказательством наличия ассоциации газов. Если М—молекулярная масса А, В — постоянные, то используя [c.72]

Широкий спрос существует также на нормальный и изобутан первый применяется в производстве бутадиена и других химических продуктов, второй — для алкилирования олефинов с целью получения компонентов бензина. В силу последних обстоятельств в настоящее время жидкие газы, выпускаемые на рынок, в основном состоят из пропана. В соответствии со спецификацией Национальной американской ассоциации по производству газового бензина [404] не исключается присутствие пропиленов в товарном пропане и бутиленов — в товарном бутане впрочем, эти олефины в нефтепереработке используются в качестве источника получения моторных топлив или химических продуктов. Спецификации включают требования по составу, содержанию воды и сернистых соединений и по упругости паров. [c.450]

Зависимость растворимости газов в жидкостях от давления. Если газ химически не взаимодействует с растворителем, то зависимость растворимости газа в жидкости от давления выражается законом Генри. Для идеальных растворов закон Генри может быть выражен уравнением (128.7). Закон Генри справедлив только тогда, когда растворение газа в жидкости не связано с процессами диссоциации или ассоциации молекул растворяемого газа. Расчет растворимостей газов по уравнению (128.7) при высоких давлениях приводит к ошибкам, если не учитывать зависимость коэффициента Генри от давления. Характер изменения растворимости некоторых газов от давления в воде при 298 К показан на рис. 126. С изменением давления газа растворимость различных газов меняется неодинаково и подчинение закону Генри (128.7) наблюдается лишь в области невысоких давлений. Различие в растворимости газовых смесей и чистых газов в жидкости определяется взаимным влиянием отдельных газов друг на друга в газовой фазе и взаимным влиянием растворенных газов в жидкой фазе. При низких давлениях, когда взаимное влияние отдельных газов невелико, закон Генри справедлив для каждого газа, входящего в газовую смесь, в отдельности. [c.383]

Общее уравнение состояния (26) для газов вблизи точки сжижения при высоких давлениях и ири ассоциации молекул можно рассматривать лишь как приближенное и предельное соотношение, т. е. оно справедливо только для идеальных газов, а не для насыщенных паров, с которыми обычно имеют дело при перегонке. [c.70]

Можно принять, что молекулы реагента в области, близкой к поверхности катализатора, изменяются, возбуждаются или взаимодействуют с образованием промежуточных соединений. Были предложены различные теории для объяснения каталитической активности. Согласно одной теории, промежуточное вещество рассматривается как ассоциация молекулы реагента с частью поверхности катализатора. Иными словами, молекулы каким-то образом присоединяются к поверхности. По другой теории молекулы попадают в область, примыкающую к поверхности катализатора,и находятся под влиянием поверхностных сил, т. е. молекулы все еще подвижны, но, тем не менее, изменились под воздействием указанных сил. В соответствии с третьей теорией на поверхности катализатора образуется активный комплекс, или свободный радикал. Этот радикал переходит с поверхности в главный газовый поток, возбуждая цепь реакций с исходными молекулами прежде, чем он распадается. В противоположность двум первым теориям, согласно которым реакция протекает вблизи поверхности, по данной теории поверхность катализатора просто является источником или возбудителем свободных радикалов, а реакция происходит в основной массе газа вдали от поверхности. [c.410]

Публикуемую монографию по содержанию материала можно разделить на три части. В первой части излагается формальная механико-статистическая теория, устанавливающая связь между макроскопическим характером вириальных коэффициентов и микроскопической природой межмолекулярных сил. В этой главе рассматриваются теорема вириала в классической и квантовой механике уравнение состояния на основе классической и квантовой теорий и как проблема теории химической ассоциации вириальные коэффициенты в квазиклассическом приближении при высоких и низких температурах вириальные коэффициенты с учетом аддитивных и неаддитивных межмолекулярных сил, внутренних степеней свободы, квантовых эффектов вириальные коэффициенты для чистых веществ и смесей газов. [c.5]

Для определения точного значения вторых вириальных коэффициентов чистого компонента i (Вц) и чистого компонента а п) необходимо иметь точные волюметрические данные по соответствующим чистым газам для определения точного значения Bij необходимы волюметрические данные по газовой смеси компонентов i и /. Обычно таких данных найти не удается и искомые коэффициенты приходится рассчитывать на основании некоторых соотношений, обладающих достаточной точностью. Вторые вириальные коэффициенты для чистых неполярных газов и вторые вириальные бинарные (взаимные) коэффициенты Вц, также относящиеся к неполярным газам, можно рассчитать с достаточной точностью, если молекулы компонентов i и / имеют приблизительно одинаковые размеры, а значения летучестей близки. Если компоненты i, j или один из них полярны, то вторые вириальные коэффициенты могут быть рассчитаны только приблизительно, особенно если газ имеет тенденцию к ассоциации. Волюметрические данные для чистых газов или смесей более удобны для вычисления вириальных коэффициентов, чем корреляционные соотношения, особенно в случае, когда имеются полярные компоненты. [c.24]

Уравнение Дебая справедливо лишь в том случае, если ориентации молекул в электрическом поле не препятствуют никакие факторы, кроме теплового движения. Поэтому измерения обычно проводят в газах или сильно разбавленных растворах исследуемого вещества в неполярных растворителях, т. е. при отсутствии ассоциации молекул полярного вещества. [c.182]

Аммиак ЫНз — бесцветный газ с резким запахом с температурой кипения -33,35°С и температурой плавления -77,75°С. Аномально высокие температуры кипения и плавления аммиака объясняются ассоциацией его молекул вследствие высокой полярности их и образования водородных связей. Критическая температура аммиака равна 132,4°С. Аммиак хорошо растворим в воде (750 литров в литре), ограниченно растворим в органических растворителях. [c.187]

Диссоциация, подобно ассоциации, теоретически может происходить при любых температурах, однако практическое значение диссоциация продуктов сгорания приобретает только при температурах выше 1800 К, что связано с затратой энергии, необходимой для распада молекул на атомы. Соответствующие эффекты для некоторых газов таковы [c.226]

В жидкости, которая участвует в адгезии, (в нашей терминологии - в двумерном поверхностном газе) концентрация полимера может быть не равна количеству вещества в объеме, так как существуют эффекты ассоциации полимеров и разрушения клубков в растворителях. Кроме того, имеется в виду активная концентрация молекул полимеров, которая пропорциональна числу активных центров на поверхности субстрата. Поэтому [c.11]

Подробные правила безопасной работы с кислородом смотри в брошюрах 0-4 и 0-4.16 Ассоциации сжатых газов . [c.39]

Ассоциативные явления происходят и в газах при их рассмотрении с точки зрения молекулярно-кинетической теории газов и сил взаимодействия между молекулами, Наиболее ярко подобные явления выражены в газовых смесях при конденсации компонентов смеси или дальнейшем образовании в ней твердой фазы, происходящих в присутствии неконденсирующихся газов. При этом на процесс фазовых превращений дополнительно накладывается взаимодействие между молекулами пара и газа, приводящее к ассоциации, которая происходит тем интенсивнее, чем меньше кинетическая энергия сталкивающихся молекул, В этих условиях образование твердой фазы при конденсации приводит к тому, что отраженные от холодной поверхности молекулы газа сами выступают в виде ядер — центров сорбции и конденсации паров, а также переносчиками пара к поверхности, за счет чего процесс в определенных термобарических условиях может значительно интенсифицироваться, [c.100]

Взаимодействие адсорбированных молекул на поверхности раздела фаз, приводящее к их ассоциации, — явление широко распространенное. Ассоциация ионов или молекул ПАВ в присутствии воды имеет существенные особенности по сравнению с ассоциацией газов и паров. Ассоциация ПАВ обусловлена увеличением химического потенциала, выражающего тенденцию выхода компонента из вод1Юго окружения в жидкую нсевдофазу . Стремление к уменьшению свободной энергии приводит к определенной ориентации ассоциирова1шы.ч молекул, уменьшающей разность полярностей, в результате чего ассоциат покрыт оболочкой из гидрофильных групп и имеет определенный конечный фактор ассоциации. Эго одна из существенных особенностей ассоциации ПАВ. Вторая заключается в том, что ассоциация наступает при определенной критической концентрации раствора. Эти особенности позволяют построить следующую модель строения адсорбционного слоя ПАВ с учетом ассоциации. [c.91]

IF3 равна 23,10 и поправка на неидеальность и ассоциацию газа [c.129]

Газовый состав вод отвечает геохимической обстановке их формирования и нахождения. А. М. Овчинников (1963) выделяет три геохимические обстановки нахождения газов в литосфере окислительную, восстановительную и метаморфическую. Газы окислительной обстановки, по мнению этого автора, представлены в водах кислородом, азотом, углекислым газом и другими, характерными, как видно, для атмосферы. Основным индикатором окислительной обстановки служит, конечно, кислород. Ассоциация газов восстановительной обстановки представлена метаном, сероводородом, азотом, углекислым газом и др. Газы метаморфической обстановки состоят иреимуществеипо из углекислого газа. [c.190]

Заметим, чтоАГрав,, = к /к,- и для обратной реакции к, = 1/гдв- Растворы лишь немного способствуют образованию слабых комплексов по сравнению с газами, так что увеличение времени жизни компенсируется медленностью ассоциации. [c.428]

Из этого рассмотрения следует общий вывод о том, что реакция будет ускоряться в растворителях, которые способствуют ассоциации реагентов. Величина, которую следует ожидать для такого рода аффектов, может быть определена для неионных реакций с использованием простой модели раствора. Если принять, что А, В,. .. и X образуют идеальный раствор с растворителем 3, который подчиняется закону Рауля во всем диапазоне составов, то можно написать соотношение между мольной долей Ж г-го компонента смеси и его равновесным давлением пара над раствором р1 = Х1ри где р — давление пара чистого -го вещества при температуре Т. Переходя к концентрациям, имеем для идеальных газов р1 = С рЕТ, в то время как для разбавленных растворов Ж где Уд — молярный объем растворителя, а Сз = 1/Уз — его копцептрация (С относится к раствору, Сга — к газу). [c.432]

Особенностью адсорбционных взаимодействий, отличающе их от взаимодействия между молекулами в газах, является весьма тесное сближение молекул адсорбата с атомами, ионами или молекулами, образующими поверхность адсорбента. Вследствие этого взаимодействие между частицами адсорбата и адсорбента аналогично взаимодействиям в конденсированных средах, например в растворах, где расстояния между частицами также весьма малы. Поэтому явление адсорбции часто имеет много общего с молекулярной ассоциацией в жидкостях. [c.438]

В 1843 г. Джоуль представил результаты своих исследований Британской Ассоциации. Они были встречены с недоверием и при общем молчании. Г од спустя Королевское общество отклонило его работу по этому вопросу. В 1845 г. Джоуль снова представил свои соображения относительно эквиралентности работы и теплоты Британской Ассоциации. Он высказал предположение, что вода у подножия Ниагарского водопада должна быть на 0,2° теплее воды наверху водопада вследствие того, что при ее падении выделяется энергия. Кроме того, Джоуль выдвинул предположение о существовании абсолютного нуля температуры, основываясь на рассмотрении теплового расширения газов по его оценке абсолютный нуль должен был иметь значение — 480°F (— 284°С). Но никто не поддержал Джоуля. (Он сделал еще одну попытку доложить о своих работах в 1847 г. и в 1885 г. по этому поводу написал следующее [c.10]

Кратко остановимся на вопросе расчета состава газовой и жидкой фаз смесей углеводородов с надкритическими газовыми компонентами, такими как метан и его гомологи, яри высоких давлениях. Такие смеси в виде газоконденсатных и газонефтяных залегают на разных глубинах осадочной толщи земли. Из-за отсутствия теоретических методов расчета фазового равновесия таких смесей при высоких давлениях определение состава их равновесных фаз ведут по константам фазового равновесия углеводородов К ). Величина углеводорода I представляет собой отношение его мольных долей в равновесных газовой и жидкой фазах системы. Величина К зависит не только от температуры и давления системы и от природы углеводорода 1, но и от природы и концентрации всех других компонентов системы. Константы фазового равновесия углеводородов определяются по атласу констант, периодически публикуемому Американской ассоциацией для снабжения и переработки природного газа. Методы расчета состава фаз в углеводородных системах с помощью констант фазового равновесия подробно описаны в ряде работ [Е11ег1 С. К-, 1957 г. Степанова Г. С., 1974 и Намиот А. Ю., 1976 и др.]. [c.14]

Процесс гидрогазификации вместо прямой метанизации газа, получающегося в реакторе низкотемпературной конверсии, применяется в двух их трех крупных промышленных системах низкотемпературный конверсии в процессе Газинтан фирмы Лурги и КБГ Британской Газовой ассоциации. Здесь мы не касаемся результатов, полученных в аналогичном процессе фирмой Джапан Газолин Компани , [c.128]

Температурная зависимость В становится понятной на основе простой физической картины. При низких температурах столкновение двух молекул в значительной степени определяется даль-нодействующими межмолекулярными силами притяжения и такие пары могут проводить значительное время в окрестности друг друга. По существу это не что иное, как форма молекулярной ассоциации, и существование таких короткоживущих димеров снижает давление ниже давления идеального газа, что соответствует отрицательному значению В. При высоких температурах столкновения молекул происходят гораздо энергичнее и лишь незначительно зависят от слабых сил притяжения. Вместо этого преобладают короткодействующие силы отталкивания. В свою очередь это приводит к тому, что начинает сказываться собственный объем молекул, и давление становится выше давления идеального газа, что соответствует положительному В. При еще более высоких температурах В уменьшается снова в связи с тем, что при сильных взаимодействиях между молекулами оболочки последних деформируются и собственный объем молекул уменьшается. Таким образом, отрицательная ветвь второго вириального коэффициента соответствует силам притяжения, а положительная — силам отталкивания. Точка пересечения (температура Бойля) соответствует значению кТ, примерно в 3—5 раз превышающему средний максимум энергии притяжения между парой молекул. Обобщение этой простой [c.20]

О последнем преимуществе квазихимического метода следует сделать несколько замечаний. Хотя газ, состоящий из атомов водорода, в обычных условиях можно описать непосредственно вириальным уравнением состояния, гораздо проще признать образование молекул. Если этого не сделать с самого начала решения задачи, то предварительно придется решать задачу молекулярной структуры, а затем механико-статистическую задачу. Это плохая стратегия, ибо она приводит к решению простой задачи через решение сложной задачи. В качестве примера рассмотрим предельный случай — уравнение состояния смеси N протонов и N электронов в обычных условиях. Это очень трудоемкая механико-статистическая задача, и может показаться, что вириальные коэффициенты будут расходиться из-за дальнодейст-вующих кулоповских сил. Однако если с самого начала использовать некоторые физические данные и принять, что электроны и протоны даже при достаточно высоких температурах образуют бинарные группы (атомы Н), а при более низких температурах—более сложные группы (молекулы Нг), то задача становится более простой и определенной. Невозможность принять точку зрения химической ассоциации должна привести к решению сложных проблем атомной и молекулярной структуры перед решением гораздо более легкой проблемы — уравнения состояния разреженного газа. Правда, эту задачу можно решить начиная с электронов и протонов и вывести соответствующие формальные выражения [77], однако для обычного атомарного или молекулярного газа это был бы слишком далекий обходной путь. [c.67]

Торговые технические условия. США — Ассоциация переработчиков природного газа (ЫСРА 2140—80) коммерческий пропан коммерческий бутан коммерческие пропан-бутановые смеси пропан Н05 (высокопроизводительный, автомобильный) Великобритания — Ассоциация промышленности СНГ (технические условия, являющиеся составной частью в В54250). [c.76]

Метод испытания на летучесть, разработанный Ассоциацией потребителей природного газа (А5ТМ 01837), используется при максимальной температуре —38,3°С для испарения 95% пропана и 2,2 °С для испарения того же количества бутанов. Работы по уточнению метода показывают, что температура —38,3°С может быть принята в том случае, если объемная доля С4 и выше в анализируемой пробе не превышает 2,5%. Если содержание бутанов в пропане находится на уровне, например, 10% (В54250), температуру испарения необходимо повысить до —23,9 °С. Температурный предел 2,2 °С установлен для всех бутанов, в которых массовая доля пентанов и выше не превышает 2%, т.е. состава, типичного для коммерческих бутанов. [c.85]

Емкости пместимостью менее 5 т довольно часто доставляют потребителям для временного использования. Условия соблюдения мер безопасности при буксировании и эксплуатации таких емкостей оговорены в нормах и правилах, разработанных Международной ассоциацией транспорта СНГ. Эти нормы касаются также тех емкостей для хранения СНГ, которые используются для обслуживания коммунальных потребителей газа, передвижных механизированных установок, например дорожных плугов, асфальтоукладчиков и т. п. [c.138]

США. Федеральные инструктивные нормы, основанные на технических условиях Коммерческой компании щтатов (I ), устанавливают основные правила. Промышленность руководствуется стандартом NFPA (Национальное управление пожарной безопасности). Сведения по вопросам техники безопасности можно получить непосредственно в Национальной ассоциации жидких нефтяных газов. Нормы ASME регламентируют строительство и производство сосудов высокого давления. [c.163]

США, Ассоциация переработчиков природного газа, МДРА [c.384]

Уравнение Дебая применяется только для газов и простых жидкостей. Уссвершенствовапная модель Кирквуда [471 дает представление о дипольной молекуле и о ближайшем к ней слое соседних молекул как о структурной единице, статистические данные о которой известны из рентгеновских исследовании. Эта модель находится в хорошем соответствии с данными эксперимента. Она основана на представлении о том, что дипольные моменты локализованы в группах молекул. Последние имеют тенденцию к потере своей способности к ориентационным перемещениям в конденсированных системах в результате ассоциации и пространственных затруднений. УргЕнение Кирквуда имеет вид [c.44]

Испытания, результаты которых представлены в табл. 20 и 21, проводили в статических условиях при комнатной температуре. Коррозионной средой служила модельная среда NA E (стандарт Национальной ассоциации инженеров-коррозиони-стов США), то есть 5%-й водный раствор Na l, насыщенный сероводородом до исходной концентрации (около 3,0 г/л) и подкисленный уксусной кислотой до pH 3,0-3,5 [51]. Защитную эффективность ингибиторов от общей сероводородной коррозии оценивали в стеклянных коррозионных ячейках емкостью 1000 мл (в жидкой фазе) и 3000 мл (в парогазовой фазе). В первом случае ячейку наполняли жидкостью примерно на 95% без предварительной продувки инертным газом в целях [c.233]

ИзучеЕ1ие эффектов ассоциации одноименных (пар-твердый конденсат) или разноименных (пар-газ) молекул привело к получению соответствующих зависимостей, Показано, что при конденсации пара в жидкость из парогазовых смесей скорость конденсации резко уменьшается с повышением содержания газа. Рассмотрение процесса конденсации во всей его сложности с учетом молекулярных взаимодействий дает возможность выявить особенности конденсации как в жидкое, так и твердое состояние. Общим является то, что обмен энергией между частицами в объеме и на поверхности происходит в состоянии ассоциации. Можно предположить, что фазовые превращения, например пар-жидкий конденсат, будут растянуты во времени, так как некоторое повышение температуры смеси при конденсации может привести к разрушению только образовавшихся кристаллических решеток за счет собственной энергии фазового превращения. У определенной части молекул кинетическая энергия может становиться больше потенциальной энергии взаимодействия, и эта часть молекул вновь испаряется с поверхности конденсации. В этих случаях процесс теплообмена по физической сущности представляет собой обмен энергией между частицами, находящимися в различном энергетическом состоянии. Такой обмен энергией между частицами обычно называют переносом тепла. При конвективном теплообмене поток тепла вызывается наличием градиента температуры. Однако даже при отсутствии температурного градиента за счет хаотического теплового движения молекул среды непрерывно происходит хаотический перенос тепла. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология