Галоиды источники

Может показаться случайным неодинаковое различие в поведении соответствующих изомерных углеводородов с геминальными атомами углерода в рядах пентана и гексана, а именно неопентана и неогексана. Эти углеводороды аналогичны друг другу в том отношении, что каждый из них является для своей группы наиболее термодинамически выгодным изомером при низких температурах. Различие же между ними заключается в том, что неогексан участвует в изомеризации, катализируемой галоид-алюминием, а неопентан нет. Главные стадии обратимого ионного цепного механизма, включающие равновесие между неогексаном и 2,3-ди-метилбутаном, показаны уравнением (29). Здесь К+ обозначает или катион, полученный из одного из участвующих изомеров, или инициатор цепи, полученный из двух других источников [c.32]

Катализатор катформинга состоит из платины, осажденной на алюмосиликате, активность которого предварительно снижают до определенного уровня этот алюмосиликат и является источником кислотной функции. В противоположность содержащим галоид катализаторам катализатор катформинга допускает присутствие воды в сырье. Регенерацию катализатора проводят с выключением всех реакторов, т. е. с полным прекращением работы установки. [c.187]

В качестве таковых были использованы многие органические и неорганические галоидсодержащие соединения. По характеру действия все галоидирующие агенты можно разделить на две обширные группы. Первая группа—источники молекулярного галоида, например галоидные соединения элементов с переменной валентностью (ЗС12, ЗеС , 5ЬС1б, РеС1з и др.), хлорангидриды некоторых неорганических кислот (хлористый сульфурил, хлористый нитрозил, фосген и др.). Вторая группа галоидирующих соединений—источники положительных ионов галоида или атомарного галоида, например гипогалоидные кислоты, их соли, эфиры, амиды, многие комплексные соединения галоидов с третичными азотистыми основаниями, простыми эфирами и солями. Некоторые галоидирующие агенты в зависимости от условий реакций могут быть источником и молекулярного галоида, и положительно заряженного или атомарного галоида (например, смешанные соединения галоидов—хлориод, бромиод и т. п.). [c.10]

При прибавлении галоидов при температурах нитрования галоидалкилы диссоциируют, а образующиеся галоидводороды окисляются азотной кислотой с образованием свободных галоидов, которые и являются источником образования новых алкильных радикалов. Действительно, добавки небольших количеств хлора или брома при таких реакциях нитрования оказывают заметное положительное влияние. [c.81]

Многие, кажущиеся анормальными случаи замещения в ароматических соединениях, содержащих метильную группу, галоид-и нитрогруппу, могут быть отчасти объяснены активирующим влиянием галоида и метильной группы, которое может либо увеличивать, либо частично нейтрализовать влияние нитрогруппы. Таким образом становится понятным, почему реакции замещения в таких случаях часто-дают неожиданные результаты. Следующие примеры, взятые из литературных источников, показывают — насколько трудно с уверенностью предсказать, какая из групп должна легче всего подвергаться замещению [c.90]

Во время работы прибора датчик постепенно теряет чувствительность, поэтому подносить его на время больше 2—3 сек к источникам с большой концентрацией галоидов не рекомендуется. [c.540]

Анализ галоидов и других трудно возбудимых неметаллических элементов. Описанные выше источники пригодны лишь для анализа элементов, находящихся в газообразном состоянии ). Для анализа трудно возбудимых элементов, находящихся в твёрдом и жид- [c.91]

В настоящее время изучены основные пути повышения огнестойкости многих полимеров, в том числе и полиэфирных смол. В большинстве случаев это достигается введением в состав исходных полимеров атомов галоидов, фосфора, азота или сурьмы. Нами было показано, что перспективным путем повышения огнестойкости полиэфирных смол является введение в их состав фосфорсодержащих соединений, поскольку фосфор ингибирует процесс горения как в твердой, так и в газовой фазе он же предотвращает тление материалов после удаления источника огня, уменьшая тем самым возможность вторичного их загорания. [c.202]

Галоидирующие агенты первой и второй групп можно применять как самостоятельно, так и в присутствии каталитических добавок (хлористого алюминия, перекисей и др.), облегчающих отдачу галоида. В некоторых случаях добавки влияют на характер расщепления молекулы галоидсодержащего соединения. Так, хлористый сульфурил—обычно источник молекулярного хлора— в присутствии перекиси бензоила становится источником атомарного хлора. [c.10]

Применение соединений—источников молекулярного галоида принципиально мало чем отличается от использования свободных галоидов, так как освобождающийся молекулярный галоид, прежде чем вступить в реакцию, должен претерпеть гемолитический или гетеролитический распад (в зависимости от природы исходного галоидсодержащего соединения, наличия добавок и т. п.). Однако и в этом случае простота дозировки и регулирования хода процесса галоидирования, отсутствие побочных реакций (в особенности окисления) являются немаловажными [c.11]

При работе с течеискателем нельзя подносить щуп на длительное время (более 3 сек) к источникам, дающим большие концентрации галоидов, так как это может привести к потере чувствительности течеискателя. Поэтому при появлении сигнала (увеличение частоты звука и отклонение стрелки выходного прибора), т. е. после каждого попадания фреона в датчик, необходимо немедленно удалить щуп от источника фреона до исчезновения сигнала. [c.236]

Такой способ введения вещества в пламя был известен давно рз], но в последнее время, когда были созданы для возбуждения спектра современные источники света (искра, активизированная дуга), метод был усоверщенствован Н. С. Свентицким [ ] и использован для определения некоторьгх трудновозбудимых элементов (сера, фосфор, галоиды) в растворах р ]. [c.276]

Сожжение в ненаполненной трубке не только исключает многие источники ошибок, но создает и еш е одно преимущество позволяет в целом ряде случаев определять наряду с углеродом и водородом из той же навески и некоторые другие элементы, если они присутствуют в соединении, например галоиды, серу и т. п. [c.20]

Ртутные лампы также дают свет, способный вызывать диссоциацию молекул галоидов. Особенно эффективны три линии 4370, 4050 и 3660 А. Любая ртутная лампа даст интенсивность, достаточную чтобы началось хлорирование, но бромирование и особенно иодирование протекают настолько медленно, что требуются лампы высокого давления и высокой интенсивности, типа Н-3, Н-4 и АН-6. Можно применять и дугу между угольными электродами, которая также дает высокую интенсивность в видимом спектре. Почти любой источник света достаточно хорош, чтобы вызвать реакцию с галоидами. Поскольку требуется видимый свет, могут применяться обыкновенные стеклянные приборы. [c.22]

Все промышленные платиновые катализаторы обладают бифункцио-иальным характером [12]. Дегидрирующей функцией обладает платиновый компонент источником же кислотной функции, необходимой для протекания реакций карбоний-иона, связанных с гидрокрекингом и изомеризацией, является носитель катализатора. Содержание платины может изменяться в широких пределах (0,1—1,0%), но предпочтительно поддерживать его в пределах 0,3—0,7%. Кислотная функция носителя обеспечивается применением алюмосиликата или добавлением галоида (хлора или фтора) к окисно-алюминиевому носителю. В патентной литературе указывается, что приготовление катализатора может включать добавление галоида в количестве около [c.186]

Другая быстродействующая рентгеновская система с бумажными копиями использует бумажную линию Индастрекс Инстант 600 фирмы Кодак . В нее входят 4 компонента специальная чувствительная бумага, два типа экранов, усиливающих изображение, процессор и два реактива для процессора. Бумага покрыта эмульсией галоида серебра, содержащей реагенты для обработки, и может подвергаться действию рентгеновских лучей в диапазоне 20-300 кВ или наиболее общих источников рентгеновского или гамма-излучения типа иридия-192 или кобальта-60. Бумага размещается так, что покрытая эмульсией сторона контактирует с усиливающим экраном когда фиксирующее устройство открывается для доступа рентгеновского излучения, экран усилителя изображения начинает излучать в ультрафиолетовом диапазоне, к которому бумага чувствительна. Бумага проходит проявление в светонепроницаемом корпусе, в результате чего получается влажно-сырая радиограмма в течение 10 с. Если это изображение гюдвергнуть закреплению, промывке и просушке, оно может сохраняться не менее 7 лет. [c.176]

Реакция обмена йода показывает заметное увеличение константы скорости при уменьшении концентрации источника йод-ионов — йодида калия. Подобный солевой эффект был отмечен Эвансом (Еуапэ) [2] для некоторых реакций симметричного обмена галогенов между галоидными алкилами и ионами галоидов. Эти авторы приписывают данный эффект повышению диссоциации источника ионов галоида в более разбавленных растворах. Такой тип солевого эффекта был исследован Бродбанком (Вгоа(1Ьапк) [3], установившим различие между источниками ионов галоидов (например, йодидом аммония, бромидом лития), которые, по-видимому, являются слабыми электролитами в ацетоне или метаноле, и источниками (например, йодидами натрия, калия или тетраэтиламмония), вероятно, являюш,имися сильными электролитами. Солевой эффект, показываемый последней группой, объяснял- [c.231]

Почти все реакции разложения можно ускорить, если имеется катализатор, способный при разложении или реакции с субстратом служить источником свободных радикалов. Так, например, алкил-перекиси или кислород могут катализировать многие из таких реакций разложения. Галоиды катализируют разложение большинства галоидалкилов, простых эфиров и альдегидов, поскольку они легко диссоциируют. Весьма активными инициаторами реакций полимеризации являются также металлалкилы и азосоединения, фотолиз введенных кетонов и альдегидов тоже может инициировать другие реакции разложения. Однако разложение некоторых галоидалкилов, например я-пропилхлорида, не ускоряется катализаторами, дающими свободные радикалы, и поэтому считается, что они разлагаются только по молекулярному механизму, давая непосредственно олефины и хлористый водород. В общем изучение каталитического разложения не внесло значительного вклада в выяснение механизма разложения. Существование катализа свободными радикалами указывает на возможность протекания реакции по цепному механизму, но не говорит в пользу того, что она будет идти как цепная в отсутствие катализатора. [c.380]

В отношении действия кислорода были предложены две гипотезы [219]. Обе предусматривают образование галоидалкилов, служащих источником карбоний-ионов в соответствии с реакцией (VIII). Одна гипотеза утверждает, что кислород. реагирует с галоидным соединением алюминия с образованием свободного галоида и оксигалогенида алюминия [c.63]

Из реакций хлорирования моноциклических ароматичеоких углеводородов наибольшее применение в технике нашло получение монохлорбензола из бензола, а также хлор истых бензила и бенэилидена из толуола. При пиролизе нефти также были получены ароматические углеводороды (гл. 5), тогда как прежде единственным экономически выгодным источником ароматических углеводородов являлся каменноугольный деготь, получаемый при коксовании битуминоз1ных углей при высокой температуре. В продолжение мировой войны была весьма полно исследована возможность использования некоторых фракций нефтей в качестве источника получения толуола из некоторых ефтей были экстрагированы значительные количества этого углеводорода для превращения его в TNT (тринитротолуол). Извлечение из нефти индивидуальных ароматических углеводородов в чистом состоянии представляет трудности даже тогда, когда нефтяные фракции очень богаты ароматической составной частью. Большая часть работ по хлорированию аро-матических углеводородов была проведена на индивидуальных веществах о возможностях использования богатых ароматикой фракций нефти в качестве источника хлорированных ароматических веществ известно очень мало. Принимая во внимание большую реакционноспособность ароматических углеводородов в отсутствии света и в присутствии некоторых переносчиков галоида, кажется возможным осуществить избирательное хлорирование ароматической составной части смеси этих углеводородов и насыщенных углеводородов парафинового типа. Было бы интересно установить, насколько возмо жно провести хлорирование бензола и толуола в смеси их с парафиновыми углеводородами, не подвергая хлорированию эти последние. [c.819]

Влияние ф и адсорбции анионов галоидов и бензола на Я, напыленных на стекло золотых пленок в 1 н. НСЮ4, Н2504 и N 0104 исследовалось в [47]. В этой работе наряду с МЗО-(7 отражений) использовалось также однократное отражение,, а необходимая чувствительность достигалась применением соответствующего усилителя и стабильного источника света. Результаты, в общем, подобны полученным в [44], хотя изменения Я на одно отражение были примерно в 3 раза выше, чем в [44]. Добавка 5-10 М бензола сдвигала всю кривую ф в сторону меньших Я на -0,5%- [c.121]

Благодаря большему, чем в X", объему, на который распространяется заряд в переходном состоянии, р < п, а так как ВХ не имеет заряда, то т будет еще меньшим и в первом приближенш незначительным. Следовательно, образование переходного состояния включает десольватацию приблизительно п — р) молекул растворителя. Если концентрация источника ионов галоида уменьшается, пи р увеличиваются, то, поскольку X" меньше, чем переходное состояние, увеличение п будет большим, чем увеличение р. Фактор п — [c.231]

Главным источником ошибок при определении йодных чисел является то обстоятельство, что при дехгствии галоидов на углеводородные смеси, наряду с реакциями присоединения, на которых базируется метод, могут иметь место также реакции замещения. С легкими углеводородами и на холоду замещающее действие иода и брома невелико однако по мере возрастания молекулярного веса углеводородов оно постепенно увеличивается, и пренебрегать этим направлением реакции, очевидно, уже не приходится. Для его учета обыкновенно определяют количество галоидоводородной кислоты, выделяющейся в процессе реакции замещения. [c.170]

В основе метода лежит так называемый галоидный эффект открытый в 1944 г. Райсом [20]. Он состоит в том, что эмиссия положительных ионов из накаленного платинового анода чрезвычайно сильно возрастает, если в окружающей анод атмосфере присутствуют следы веществ, содержащих галоиды. Принципиальная схема наблюдения состоит из двухэлектродного датчика (диода), через который протекает анализируемый газ, источника постоянного напряжения и усилителя постоянного тока. Платиновый цилиндрический анод нагревается помещенной внутри него спиралью до 850—950° С. Катодом служит наружный платиновый цилиндр, помещенный на расстоянии 1 мм от внутреннего. Измерение производится непосредственно прн атмосферном давлении при этом наблюдаемый ионный ток составляет доли микроампера-Наличие галоидных соединений внутри диода вызывает резкие увеличения ионного тока, который регистрируется измерительным прибором. Механизд эффекта до настоящего времени полностью не выяснен, однако установлено, что он обусловлен присутствием в платиновом аноде небольших примесей щелочных металлов, и что ток переносится положительными однозарядными ионами натрия или калия. Поскольку щелочно-галоидные соединения обнаруживают заметную эмиссию ноложпте.гтьных понов [c.254]

Этот источник окислов оказался значительно лучше селитрен-ного тигля , так как здесь устраняется загрязнение серной кислоты галоидами, имеющимися в естественном нитрате (селитре). Кроме того непрерывная подача окиси азота увеличивает до известных пределов производительность камерной установки. [c.339]

Благоприятное действие многих растворителей (эфира, метилового спирта, уксусной кислоты и др.) на процессы галоидирования объясняется тем, что растворитель не остается инертным по отношению к галоиду, а образует с ним нестойкое соединение, являющееся источником активного галоида. Так, В. А. Плотников на основании изучения электропроводности растворов брома в эфире показал, что бром образует с эфиром ряд молекулярных соединений типа п(С2Н5)20-/иВг2. [c.10]

Возбужденный атом натрия является источником наблюдаемого свечения. Реакция (I) протекает быстро, так как к ней ведет каждое столкновение она не требует активации ( 358, т. I). Она является причиной образования плотного осадка на стенках трубки около места входа в нее галоида. Эта реакция в случае Na С1а дает лишь 34 б. кал, что недостаточно для возбуждения свечения паров натрия, на которое требуется 48 б. кал. Поэтому в этой зоне свечение не наблюдается. Вторая реакция дает 70 б. кал, что ведет к возбуждению, которое и происходит в более далекой зоне трубки, где наблюдается сильное свечение, но уменьшается плотность осадка хлористого натрия, так как эта реакция идет более медленно, чем первая. Образование свободных атомов хлора было доказано химическим путем (образование НС1 при прибавлении водорода). Что же касается молекул Nag, входящих в реакцию (II), то их присутствие может быть подтверждено разными способами. При нагревании свечение уменьшается вследствие термической диссоциации молекул Nag, причем по величине этого уменьшения можно было судить о степени диссоциации, а отсюда, применяя уравнение изохоры, о теплоте ее. Последняя была найдена в согласии со спектро- [c.517]

А. Н. Теренин и К. С. Ляликов (1926) показали, что при реакциях этого типа излучаются лишь те кванты, энергия которых меньше энергии реакции соединения галоида с металлом. В табл. 153 приведены величины теплот для четырех реакций и энергии, необходимые для возбуждения первых линий спектра соответствую щего металла. Появлялись лишь те линии, которые отмечены звездочками. Все они отвечают энергиям возбуждения меньшим чем энергия реакции. Это лишний раз подтверждает, что энергия реакции является источником возбуждения атома металла, ведущего к свечению. [c.518]

Алкилбензол при возде11ствии свободного хлора или брома в отсутствии солнечного света образует соединения, замещенные в ядре. При действии галоида на нагретый или кипящий углеводород, а также при проведении реакции на прямом солнечном свете или в присутствии некоторых других сильных источников света, замещение происходит исключительно в боковой цепи. Для толуола последовательными продуктами реакции в этом случав являются хлористый бензил, хлористый бензаль и беп-зотрихлорид [c.69]

Металлизированные хромом пластины, покрытые слоем фоторезиста, могут подвергаться экспонированию либо методом контактной печати вместе с фотошаблонами с эмульсионным слоем галоидов серебра, либо они применяются для создания изображений проекционным методом непосредственно на пластине [64. 66, 68]. В обоих случаях оптические системы, созданные для экспонирования фотошаблонов с эмульсионным слоем галоидов серебра, не могут использоваться без дополнительных изменений и приспособлений. потому что они спроектированы для работы в области длинных волн, за пределами чувствительности большинства фоторе нстов. Поскольку самым подходящим источником света являются ртутные лампы, необходимо создание оптических фильтров, пропускающих излучение на длине волны 4358 А или 4047 А. Объективы фотокамер должны быть откорректированы соответствующим образом. [c.587]

Создавая определенные ус,довия для химических реакций (при температуре источника света —плазмы разряда), можно изменять летучесть элементов из пробы. Сульфиды и хлориды — летучие соединения, карбиды — труднолетучие. Выбор материала подставного электрода или наполнителей в состав пробы основан на этом принципе. Помимо этого, иные третьи компоненты, например добавки и неучитываемые примеси, присутствующие в самой пробе или же в окружающей среде, увеличивают (водород) или уменьшают (галлий, фтор и другие галоиды) скорость удаления атомов многих элементов из межэлектродного промежутка. [c.168]

Попутно следует отметить, что галоид-, окси- и ацилокси- замещенные циклопентеноны являются источниками другого типа циклопентадиенов — кетоциклопента-диенов. Соединения типа (ЬП) легко отщепляют элементы НХ (X — галоид, ОН, O OR) с образованием [c.154]

И, И. Левинтов [ . 17 ] предложил для определения галоидов в рудах источник, представляющий дугу постоянного тока, через которую периодически разряжается конденсатор большой емкости, заряжаемый до напряжения примерно 6000 в. Разряд конденсатора является основной причиной возбуждения спектров трудновозбудимых элементов. Несложное механическое приспособление открывает щель спектрального аппарата только на время прохождения импульсного разряда. Это позволяет настолько ослабить зарегистрированный спектрографом спектр дуги, что он не дает фона, мешающего наблюдениям. [c.231]

Детектор по захвату электронов. Различные классы органических соединений имеют явно неодинаковое сродство к электрону. Величина этого сродства определяется преобладающей функциональной группой молекулы. При этом соединения, сильно захватывающие электроны, обычно имеют в своем составе одну или большее число следующих групп —СО—СО—, —СОСН=СНСО—, хиноидная, —N0. , атомы галоидов. Для галоидов порядок сродства следующий I >Вг>С1>Г. Инертный газ (в данном случае газ, который имеет отрицательное сродство к свободным электронам, например водород, азот, гелий) можно пропустить через камеру, содержащую источник ионизирующего излучения (радий, тритий, 3г), и с помощью соответствующих средств измерить ток ионизации газа при разных наложенных потенциалах. Аналогичным образом можно измерить сродство к электрону для неизвестного газа, смешав небольшое его количество с инертным газом-носителем. В чистом ионизированном инертном газе все носители отрицательного заряда представляют собой свободные электроны. Соединения, в которых содержатся указанные выше функциональные группы (одпа или больше), будут изменять ионизационные свойства газа-носителя. Эти группы обладают более высоким сродством к свободным электронам, и при смешении их паров с ионизированным инертным газом некоторые свободные электроны [c.47]

В трубку для сожжения подают кислород при этом органические вещества сгорают, превращаясь в СО 2 и НзО, а галоидсодержащие соединения — в СО2, Н2О и НХ. При недостатке водорода может образоваться некоторое количество элементарного галоида, который с водой дает НХ и НОХ в этом случае детектором не будет отмечена часть галоида, связанная в гиногало-генит. Чтобы по возможности воспрепятствовать этому образованию свободного галоида, кислород перед его поступлением в зону сожжения пропускают через воду или 0,5 М раствор аммиака, чтобы ввести в ток газа дополнительный источник водорода. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология