Металлы, анализ серебра

Фотометрия пламени — вид эмиссионного спектрального анализа, в котором источниками возбул<дения спектров являются пламена различных видов ацетилен — воздух, ацетилен — кислород, пропан — воздух, пропан — кислород, водород — воздух и др. Вследствие невысокой температуры в пламенах излучают легко и среднеионизующиеся элементы щелочные и щелочноземельные металлы, галлий, индий, магний, марганец, кобальт, медь, серебро и ряд других, причем их число растет с увеличением температуры пламени. В наиболее холодных пламенах, таких как, например, пропан — воздух, светильный газ — воздух излучают только атомы щелочных и щелочноземельных металлов. Вследствие невысокой температуры спектры, излучае-МЕле пламенами, состоят из небольшого числа спектральных линий, главным образом резонансных, что позволяет выделять характеристическое излучение элементов при помощи светофильтров и использовать простые и имеющие невысокую стоимость спектральные приборы — пламенные фотометры. Кроме атомных спектральных линий в спектрах пламен присутствуют полосы ряда в основном двухатомных молекул и радикалов С2, СиС1, СаОН и др. Некоторые из них используют в аналитических целях. Так, в случае элементов, образующих термически устойчивые оксиды, которые практически не диссоциируют в пламенах с образованием свободных атомов, молекулярные спектры являются единственным источником аналитического сигнала. Практически не атомизируются в низкотемпературных пламенах оксиды скандия, титана, лантана и других элементов, ирлеющих относительно невысокие потенциалы ионизации. Наиболее часто фотометрию пламени применяют для определения щелочных и щелочноземельных металлов. [c.35]

Исходя из свойств некоторых органических соединений, применяемых в анализе, перспективными для качественного обнаружения ионов металлов метод адсорбционно-комплексообразовательной хроматографии являются (в скобках указаны определяемые элементы) ализарин С (алюминий, циоконий, торий) алюминон (алюминий, бериллий) арсеназо III (цирконий, гафний, торий, уран, редкоземельные элементы) диметилглиоксим [никель, кобальт, железо (II), палладий (И)] 2,2 -дипиридил [железо (И)] дитизон (серебро, висмут, ртуть, свинец, цинк) дифенил-карбазид [хром (VI)] 2-нитрозо-1-нафтол (кобальт) нитро-зо-Н-соль (кобальт) рубеановая кислота [железо (III), [c.248]

ПРОБИРНЫЙ АНАЛИЗ — метод определения благородных металлов (золота, серебра, платины и др.) в рудах, продуктах их переработки, в сплавах, готовых изделиях с использованием химико-металлургических процессов (выплавка, купелирование и др.). [c.204]

Комплексные соединения имеют большое значение в химической промышленности. Они применяются для получения и очистки платиновых металлов, золота, серебра, никеля, кобальта, меди. Широко используются в процессах разделения редкоземельных элементов, в гальваностегии для электролитического получения плотных и прочных покрытий, а также в области химического анализа для обнаружения и количественного определения многих элементов. [c.207]

В щелочной среде кислород воздуха вызывает постепенное превращение меркаптанов в соответствующие дисульфиды [6,7,13,15]. С солями тяжелых металлов меркаптаны количественно реагируют с образованием меркаптидов. На этом основана методика анализа меркаптанов в жидких углеводородах методом потенциометрического титрования аммиакатом серебра [7. [c.9]

Окисление — восстановление — один из важнейших процессов природы. Дыхание, усвоение углекислого газа растениями с выделением кислорода, обмен веществ и ряд биологических процессов в основе своей являются окислительно-восстановительными реакциями. Сжигание топлива в топках паровых котлов и двигателях внутреннего сгорания, электролитическое осаждение металлов, процессы, происходящие в гальванических элементах и аккумуляторах, включают реакции окисления — восстановления. Получение простых веществ, например железа, хрома, марганца, никеля, кобальта, вольфрама, меди, серебра, цинка, серы, хлора, иода и т. д., и ценных химических продуктов, например аммиака, щелочей, сернистого газа, азотной, серной и других кислот, основано на окислительно-восстановительных реакциях. Производство строительных материалов, пластических масс, удобрений, медикаментов и т. д. было бы невозможно без использования окислительно-восстановительных процессов. На процессах окисления — восстановления в аналитической химии основаны методы объемного анализа пер-манганатометрия, иодометрия, броматометрия и др., играющие важную роль при контролировании производственных процессов и выполнении научных исследований. [c.51]

Пламя используют в качестве источника света в так называемом методе фотометрии пламени, а также как один из основных способов атомизации веществ в методе атомно-абсорбционного анализа (см. разд. 3.2). В зависимости от состава горючей смеси температура пламени может поддерживаться в интервале 2000—3000 К, что обеспечивает достаточно низкий предел обнаружения элементов, энергии возбуждения резонансных линий которых не превышают 5 эВ и соединения которых атомизируются в пламени в достаточной мере. Особое значение метод фотометрии пламени имеет для определения микроколичеств соединений щелочных и щелочноземельных металлов, для которых предел обнаружения этим методом находится в диапазоне 0,001 — 1 нг/мл. Предел обнаружения порядка 0,1—1 нг/мл достигается также для таких элементов, как европий, иттербий, свинец, медь, серебро, индий, таллий, хром, марганец, алюминий и галлий, причем в некоторых случаях в качестве аналитического сигнала используют молекулярную эмиссию пламени. Освоение высокотемпературных пламен (водородно-кислородного, ацетилен-кислородного) позволило значительно увеличить число определяемых элементов. [c.58]

Пристли [7, с. 194] успешно титровал растворы (1/60-м.), содержащие один из следующих металлов кальций, никель, медь, кадмий, цинк, барий, серебро, кобальт (III), хром ОН), алюминий, магний, бериллий и растворы церия (IV) и олова (IV) концентрацией (1/120-м.). За исключением результатов анализа серебра, магния и бериллия точность определения содержания элементов составила 1% от теоретического. Кривые титрования имели обычную для экзотермических и эндотермических реакций форму. Теплота образования большинства хелатов относительно низкая (только. хе-лат свинец— ЕОТА имеет теплоту образования, приближающуюся к теплоте нейтрализации сильной кисло- [c.82]

Проведенными ранее исследованиями показана высокая эффективность сульфаминового электролита для фракционного разделения металлов в условиях потенциостатического электролиза при переработке полиметаллического сырья, содержащего золото, серебро, цветные и редкие металлы. В отчетный период продолжены работы по изучению электрохимического поведения платиновых металлов в растворах сульфаминовой кислоты. Изучено влияние концентрации кислоты (25 - 100 г/л) и вида подготовки поверхности образца на анодную поляризацию палладия. Измерены стационарные потенциалы металла. Анализ поляризационных кривых [c.107]

Систематический ход анализа. Осаждение хлоридов подгруппы серебра. Хлориды металлов подгруппы серебра осаждают так, как указано при полумикрохимическом методе анализа смеси катионов IV аналитической группы (см. стр. 277). [c.306]

Комплекс (от лат. omplexus — сочетание, обхват) — см. Комплексные соединения. Комплексные соединения (координационные соединения) — соединения, или ионы, которые образуются в результате присоединения к данному иону (или атому), называемому комплексообразователем, нейтральных молекул или других ионов, называемых лигандами (аддендами). К. с. мало диссоциируют в растворе (в отличие от двойных солей). К. с. могут содержать комплексный малодиссоциирую-щий анион [Fe( N)oP , комплексный катион [Ag(NH.i)a]+ либо вообще не диссоциировать на ионы (соединения типа неэлектролитов). К. с. разнообразны и многочисленны. Они применяются в химическом анализе, в технологии при получении ряда металлов (золота, серебра, металлов платиновой группы и др.), для разделения смесей элементов, напр, лантаноидов. К. с. играют большую роль в жизнедеятельности организмов напр., гемоглобин, хлорофилл являются комплексными соединениями. См. также Координационная теория, Внутрикомплексные соединения. [c.69]

Осадки веществ, используемых в весовом анализе, можно подразделить на две группы осадки гидрофобных коллоидов, частицы которых очень слабо взаимодействуют с диполями молекул воды. Коллоидные растворы этих веществ при действии растворов электролитов легко коагулируют, превращаясь в хорошо фильтрующиеся осадки. К ним относятся сульфиды тяжелых и цветных металлов, иодид серебра и др. [c.367]

Предложенная схема анализа (рис. 1) была опробована путем определения платины [1], родия [2] и палладия в стандартных образцах сплавов платиновых металлов с серебром па приборе фирмы Перкин-Элмер 403 с атомизатором HGA-72. Результаты анализа хорошо согласуются с аттестованными величинами концентраций платиновых металлов в стандартных образцах. Относительное стандартное отклонение при концентрациях платиновых металлов до 10 % в сплаве не превышает 0,1. [c.119]

Если смочить фильтр жидкостью, подлежащей анализу, и сжечь его в высокочастотной искре, можно с полной уверенностью расчитывать на чувствительность определения от 10 до 10 в металлах медь, серебро, ртуть, марганец, висмут, свинец и золото. Наоборот, предел доказуемости мышьяка и теллура этим методом лежит лишь несколько ниже 10 г, т. е. количеств того же порядка, что и при непосредственном анализе раствора с конденсированной искрой. [c.59]

Комплексные соединения играют большую роль в промышленности платиновых металлов, золота, серебра, кобальта, никеля, меди, в процессах разделения редкоземельных элементов, щелочных металлов, в гальваностегии, в области химического анализа для открытия и количественного определения многих элементов (К , Са , Ре " , Со , N1 , Си , благородных металлов [c.370]

Растворимость хлорида серебра в разбавленном растворе азотной кислоты, содержащем небольшой избыток хлорид-ионов, очень мала и в обычных анализах ею можно пренебречь. При 25° хлорид серебра менее всего растворим в воде, содержащей хлорид-ионы в 0,01 н. концентрации, растворимость эта равна 0,01 мг А С1 в 5 л. Однако растворимость хлорида серебра значительна в горячей или холодной чистой воде , в концентрированных растворах соляной и азотной кислот и в растворах, содержащих большие количества хлоридов или нитратов щелочных и щелочноземельных металлов. Хлорид серебра легко растворяется в растворах цианидов, тиосульфата натрия и гидроокиси аммония. [c.217]

Широкое распространение в анализе получили u-, РЬ- и d-селективные электроды, мембранами которых служат поликристаллические смеси сульфидов соответствующего металла и серебра. Потенциал этих электродов определяется следующими равновесными процессами на поверхности мембраны [c.98]

Особые сложности возникают при реставрации археологического серебра. В древние времена широко использовали следующие сшшвы серебра Ag - Си, А — РЬ и А — РЬ — Си с содержанием 1—6% меди и 0,01-1,6% свинца. Такие сплавы наряду с обычной хлоридной коррозией с образованием на поверхности хлорида серебра претерпевают естественное старение с потерей пластичности. Восстановить пластичность металла можно путем отжига сплавов при температурах, которые зависят от состава сплава и наличия на его поверхности новообразова ний. Если с поверхности полностью удален хлорид серебра, то отжиг в атмосфере аргона бинарного сплава А - Си проводят при температуре не выше 700 °С в течение 1—2 ч. При наличии на поверхности металла хлорида серебра, а также при содержании в сплаве свинца отжиг осуществляется при более низких температурах, так как хлорид серебра плавится при 455 °С, а сплавы, содержащие более 1,5 % свинца, - при 300 °С. Таким образом, перед восстановлением пластичности археологического серебра путем нагревания необходимо провести качественный и количественный анализ состава серебряного сплава. [c.178]

Приготовление эталонов и построение градуировочных графиков. Эталоны готовят на основе угольного порошка, содержащего 4% Na l. Примеси всех определяемых элементов, за исключением кальция, золота и серебра, вводят в эталоны в виде окислов. Кальций вводят в виде карбоната, серебро в виде азотнокислого серебра, золото в виде золотохлористоводородной кислоты. Вначале в агатовой ступке в течение 2 час. перемешивают 37,8 мг окиси алюминия, 35,6 мг ванадиевого ангидрида, 28,6 мг окиси железа, 50,0 мг углекислого кальция, 33,2 мг окиси магния, 31,6 мг двуокиси марганца, 25,0 мг окиси меди, 28,2 мг окиси никеля, 25,4 мг окиси олова, 21,6 мг окиси свинца, 24,0 мг трехокиси сурьмы, 33,4 мг двуокиси титана, 29,2 мг окиси хрома, 24,8 окиси цинка и 1,5716 г основы. Таким образом, получают эталон, содержащий 1 % каждой введенной примеси. Путем последовательного разбавления чистой основой при перемешивании в агатовой ступке в течение часа получают эталоны со следующим содержанием примесей ЫО , ЫО-2, З-Ю , 1-10 2, З-Ю ЫО- и 3-10" %. Эти эталоны кроме эталона 1-10 %, используются в ходе анализа. Серебро и золо то вводят в эталон, содержащий 1 10 % примесей, в виде растворов Предварительно готовят растворы азотнокислого серебра и золотохло ристоводородной кислоты с содержанием металлов 10 мг мл. К 5 г при готовленного ранее эталона с содержанием остальных примесей — 1 Ю- /о пипеткой добавляют по 0,5 мл приготовленных растворов, высушивают эталон в сушильном шкафу и перемешивают в агатовой ступке. [c.481]

Для определения серебра в сплавах с золотом применим [691] весовой метод, при котором серебро осаждают в виде Ag l и взвешивают осадок. При химическом анализе золотин серебро восстанавливают до металла гидроксиламином и взвешивают в виде металла остатки серебра выделяют электролизом цианистого раствора [424]. Известен и пробирный метод определения серебра в сплавах с золотом [299]. [c.188]

Краткий очерк развития аналитической химии. С глубокой древности известны простейшие приемы качественного распознавания веществ по твердости, вкусу, цвету и запаху, а также несложные приемы их очистки с помощью перекристаллизации, фильтрования или перегопки. В 1Х—Х вв. на Руси уже умели определять чистоту некоторых металлов, например серебра, а в XVII—XVIII вв. довольно широко пользовались так называемым "пробирным анализом". Сохранились записи Петра I о выполнении им опытов по пробирному анализу руд. [c.7]

По Полингу, теоретически плоская конфигурация невозможна в случае ионов металлов с десятью -электронами и заполненной 18-электронной оболочкой, т. е. в случае однозарядных ионов металлов группы серебра и двухзарядных ионов металлов группы цинка согласно теории, следует ожидать четыре тетраэдрические или шесть октаэдрических связей. Из рассматриваемых ионов ионы цинка и кадмия имеют характеристическое координационное число 4, и именно поэтому единственное, что следовало ожидать от рентгенографического анализа, это подтверждение того, что эти ионы имеют тетраэдрическую структуру как в тетрамминовых комплексах [72], так и в тетрациано-комплексах [73]. Однако заслуживает внимания то обстоятельство, что ионы меди (I) и ртути (II) с характеристическими координационными числами 2, по-видимому, также обладают обычной тетраэдрической структурой, по крайней мере в соединениях Кз[Си(СМ)4] [65] и K2[Hg( N)4] . По-ви-димому, из этого следует, как и в случае октаэдрически построенных соединений ионов цинка и кадмия, что превышение характеристического координационного числа не обязательно ведет к нарушению симметрии комплекса в том смысле, что не все лиганды оказываются одинаково связанными с центральным атомом. Однако нужно учесть, что 1) резонанс между двумя структурами может быть таким, что в результате получится высшая симметрия, и 2) слабое различие в положении лигандов только с трудом определяется методом кристаллографического анализа. [c.103]

Сжигание топлива в топках паровых котлов и двигателях внутреннего сгорания, электролитическое осаждение металлов, процессы, происходящие в гальванических элементах и аккумуляторах, включают реакции окисления - восстановления. Получение простых веществ (железа, хрома, марганца, никеля, кобальта, вольфрама, меди, серебра, цинка, серы, хлора, иода и т. д.) ценных химических продуктов, например аммиака, щелочей, сернистого газа, азотной, серной и других кислот, основано на окислительно-восстановительных реакциях. Производство строительных материалов, пластических масс, удобрений, медикаментов И т. д. было бы невозможно без использования окисли-тельно-восстановительных процессов. На процессах окисления — восстановления в аналитической химии основаны методы объемного анализа перманганатометрия, ио,дометркя, броматометрия и др., играющие важную роль при контролировании производственных процессов и выполнении научных исследований. [c.75]

Авторы не сочли цeлe ooбpaзны [ излагать в книге методы анализа серебра, поскольку онределение этого металла обычно не вызывает затруднений и достаточно подробно описано в общих руководствах по аналитической химии. Некоторые методы отделения серебра от других элементов и его определение в сложных материалах, содержащих благородные металлы, при ведены в соответствующих разделах книги. [c.4]

В химическом анализе наибольшее значение имеют зо. сульфидов, гидроокисей металлов, кремневой и оловянной К1 лот, элементарной серы и восстановленных металлов — золот серебра и др. [c.126]

С помощью статистического анализа изображений поверхности стеклоуглерода с зародышами металла (Си, Ag) исследованы особенности и закономерности распределения зародышей по размерам. Установлено, что при потеициостатическом режиме зародыщеобразования меди и серебра с увеличением перенапряжения неоднородное распределение зародышей по размерам приближается к однородному распределению. При гальваностатическом режиме зародыщеобразования меди с увеличением плотности тока и уменьшением концентрации ионов меди в растворе происходит уменьшение наиболее вероятного размера зародышей. Вместе с тем, степень неоднородности в распределении зародышей меди по размерам увеличивается вследствие возрастающей нестационарности процесса гальваностатического фазообразоваиия. [c.45]

Г рупповое концентрирование следовых количеств серебра, золота и металлов платиновой группы при анализе геохимических объектов (ультраосновные породы, медно-никелевь[е руды, хромиты, молибдешггы), обеспечивающее, при использовании эмиссионно-спектрального метода определения, пределы их обнаружения на уровне 10 -10 % [34, 35]. [c.28]

Рассмотренные выше две газовые смеси взаимно дополняют друг друга и совместно позволяют определять примерно 70 элементов. Все другие типы горючих газовых смесей имеют в атомно-абсорбционном анализе значительно более узкое применение. Так, воздуш о-иропановое пламя пригодно в основном для определения щелочных металлов, кадмия, меди, свинца, серебра и цинка. Пламя смеси оксида азота (I) с водородом имеет окислительный характер и его можно применять лишь для преодоления каких-либо особых помех, возникающих при анализе. [c.147]

Известно, что большинство солей сильных кислот (азотной, серной, соляной) хорошо растворяется в воде. Исключениями являются некоторые сульфаты (бария, стронция, кальция, свинца и закисной ртути), а также некоторые хлориды (серебра, закисной ртути и свинца). Часть этих соединений используют в количественном анализе для осаждения соответствующих ионов применение их описано в практической части. Однако большинство труднорастворимых соединений являются солями слабых кислот, кроме того, трудно растворимы также гидроокиси металлов. Поэтому для осаждения катионов в большинстве случаев их переводят в гидроокиси, а также в соли слабых неорганических или органических кислот. Из неорганических соединений наиболее широко используют сульфиды и гидроокиси металлов. [c.92]

При кулонометрическом анализе раствора, содержащего кадмий и цннк, за время электролиза выделилось 0,405 г осадка металлов. За то же время в серебряном кулонометре выделилось 0.2750 г серебра. [c.143]

Успешная попытка систематизировать многочисленные аналитические реакции с участием соединений металлов по определенной логической схеме была осуществлена немецким химиком Генрихом Розе (1795—1864) и описана в 1829 г. в его книге Руководство по аналитической химии . Разработанная им общая схема систематического качественного анализа металлов (катионов металлов — на современном языке) основана на определенной последовательности действия химических реагентов (хлороводородная кислота, сероводород, азотная кислота, раствор аммиака и др.) на анализируемый раствор и про укты реакций компонентов этого раствора с прибавляемыми реагентами. При этом исходный анализируемый раствор в схеме Г. Розе содержал соединения многих известных к тому времени металлов серебро, рт>ть, свинец золото, сурьма, олово, мышьяк кадмий, висмут медь, железо, никель, кобальт, цинк, марганец, алюминий барий, стронций, кальций, магний. Здесь химические элементы перечислены в последовательности их разделения или открытия по схеме Г. Розе. [c.35]

В 1841 г. знаменитый немецкий химик К. Р. Фрезениус в книге Руководство по качественному хш1ическому анализу предложил более совершенную схему систематического качественного химического анализа многих элементов. Для построения своей схемы он выбрал систему, содержавшую наиболее важные, по его мнению, металлы или их соединения, которые он разбил на шесть групп первая группа — калий, натрий, аммоний вторая группа — барит, стронцианит, известь, магнезия третья группа — глинозем и оксид хрома четвертая группа — оксиды цинка, марганца, никеля, кобальта и железа пятая группа — оксиды серебра, ртути, свинца, висмута, меди, кадмия шестая группа — оксиды золота, платины, сурьмы, олова, мышьяковая и мышьяковистая кислоты. [c.35]

Многие реакции в качественном анализе и титриметрическом методе осаждения (аргентометрия, меркурометрия) основаны на образовании мало растворимых соединений ( 19, 21). Повышенная растворимость галогенидов щелочных металлов объясняется ослаблением сил взаимодействия между ионами в кристаллической решетке. С этим связано отсутствие группового реагента на щелочные металлы. Вещества со слоистыми или молекулярными решетками растворяются лучше, чем вещества с решеткой координационной структуры. Это используют в химическом анализе для разделения катионов подгруппы соляной кислоты от катионов подгруппы сероводорода. Катионы серебра и свинца (II) образуют хлориды, имеющие решетки координационной структуры и поэтому менее растворимы. Хлориды СиС и СсЮЦ имеют слоистые решетки и поэтому хорошо растворимы, как и близкий к ним по строению решетки 2пС 2. Растворимость солеи связана также с радиусами их ионов. Соли с большими катионами и малыми анионами хорошо растворимы, а соли с малыми катионами и большими анионами — плохо (Яцимирский). Растворимость вещества зависит от соотношения полярностей растворенного вещества и растворителя. Установлено также, что растворимость солей зависит от их химической природы, например, для гидроокисей, сульфатов, хлоридов, фторидов элементов 1-й и 2-й групп периодической системы [c.69]

Все эти недостатки существующих методов систематического анализа заставили Н. А. Тананаева подробно разработать капельный метод на бумаге или на пористых пластинках и дробный метод в полуми-кропробирках. В дробном методе важную роль играет выделение катионов из раствора в виде металлов. Это осуществляется с помощью свободных металлов. Последние можно использовать соответственно порядку расположения их в электрохимическом ряду напряжений магний, алюминий, цинк, железо, олово, медь. Магний и алюминий позволяют вытеснить большинство металлов из раствора. Однако удобнее применять цинк как менее активный металл, вытесняющий в солянокислой среде ртуть, серебро, медь, мышьяк, сурьму, висмут, олово. Выделив эти металлы, можно, например, дробным путем обнаруживать кальций в виде оксалата. [c.151]

Через исследуемый раствор пропускают электрический ток определенного напряжения. Находящиеся в растворе ионы металлов восстанавливаются электрическим током до металлического состояния. Выделившийся металл взвешивают и по найденной массе вычисляют содержание данного элемента в пробе. Электрогравиметрпческий метод анализа применяют для определения меди, кадмия, цинка, кобальта, никеля, свинца, серебра, золота и некоторых других металлов. [c.26]