Цианид спектрофотометрическое

Спектрофотометрическому определению бериллия с 8-оксихинальдином [413] мешают > 15 мг Mg и >0,1 мг А1. Поэтому при определении 0,02% бериллия в сплавах магния рекомендовано коллекторное осаждение бериллия с алюминием из аммиачного раствора, а затем отделение алюминия экстракцией 8 оксихинолината хлороформом (см. стр. 134). Небольшие количества алюминия — до 0,100 мг — не мешают определению. Си, Сс1 и Ре можно замаскировать цианидом. [c.181]

В ряде работ комплексообразование исследовано методом экстракции, с использованием радиоактивных изотопов или спектрофотометрии. Работ по применению спектрофотометрического варианта сравнительно немного. Методом экстракции (экстрагент — четыреххлористый углерод или хлороформ) определены константы устойчивости комплексов ПАН-2 с ионами Со(П1), Си, Мп, 2п и Ы1 [559], ПАР с ионами Са [869]. Установлено, что скорость экстракции комплекса ПАН-2 с и(У1) четыреххлористым углеродом выше, чем при экстракции хлороформом [201]. Методом экстракции изучено комплексообразование ПАН-2 с ионами Си, Мп, N1 [678], 1п [549, 918], Ее(П1), Т1(П1) [918]. Радиоактивные изотопы приме-няли для изучения экстракции комплексов ПАН-2 с ионами Си, 2п [278, 759] Ag, Ей, Но, V [760] Со, Си, Мп, N1, 2п [5591 комплекса ПАР с Оа [869], а также для исследования влияния различных маскирующих веществ — цитрата, цианида, тиомочевины, тиосульфата, фторида на экстракцию комплексов ПАН-2 с элемента ми ГВ, ПВ и П1А—УА групп периодической системы [795]. Хорошая растворимость ПАН-2 в органических растворителях и удов летворительное состояние развития теории экстракции примени тельно к реакциям комплексообразования должны способствовать успешному применению метода ко многим системам. [c.36]

Титрование кислотами и основаниями можно использовать для определения малых количеств кислот и оснований, однако при концентрации ниже 0,001 М обычно требуется спектрофотометрическое или потенциометрическое определение конечной точки [238]. Некоторые ионные примеси, как галогениды или цианиды, могут быть определень титрованием ионом серебра, но необходимо следить, чтобы отсутствовали органические вещества, способные реагировать с ионом серебра [63, 64]. Аналогично концентрацию ионов серебра можно определить потенциометрическим титрованием хлоридом. [c.274]

Полученное производное анализировалось на колонке (2 м х 2 мм) с 10% 0V-17 на хромосорбе W при использовании ЭЗД (270°С) и азота в качестве газа-носителя. Этот метод дает возможность определять цианид-ионы и в сточных водах. Нижний предел детектирования составляет 0,2 нг N" в 0,1 мл воды, причем полученные результаты хорошо согласуются со спектрофотометрическим определением H N пиридин-пиразолоновым методом. [c.373]

Наибольшее затруднение в этом методе возникает из-за того, что обычно абсорбционные спектры отдельных ионов различаются не очень сильно и поэтому концентрации их не могут быть определены количественно. Тем не менее, спектрофотометрическим методом в инфракрасной области спектра изучены комплексы серебра с цианид-ионом (рис. II. 1). [c.38]

Известно, что хлоранилат применяют для спектрофотометрического определения СГ, 80Г и F. Этот метод применен также для определения цианидов (а также сульфидов и сульфитов) [56]. С применением хлоранилата ртути, в зависимости от выбранной длины волны, удается определять 0,4—4 и 20—200 мкг/мл цианидов. [c.80]

Рассмотрим другую группу спектрофотометрических методов определення цианидов. Показана возможность осуществления реакции нуклеофильного замещения при атаке цианида на органический дисульфид с образованием аниона тиола и замещенного тио-цианата [60] [c.80]

Описан очень чувствительный и, вероятно, специфичный спектрофотометрический метод определения цианидов, основанный на их взаимодействии с п-нитробензальдегидом в щелочном растворе с образованием циангидрина, способного при взаимодействии с разными реагентами давать окрашенные соединения [62]. Например, с динитробензолом циангидрин взаимодействует по схеме [c.81]

Спектрофотометрические методы определения хлоридов, цианидов, фторидов, сульфатов и сульфитов с использованием хлоранилатов металлов находят широкое применение. Как альтернативный к спектрофотометрическому методу предложено полярографическое определение этих анионов, основанное на замещении ими хлоранилат-ионов [69]. В этом методе использовано обратимое двухэлектронное восстановление хлоранилат-иона на ртутном капающем электроде [70]. Полярографический ток пропорционален концентрации анализируемых ионов, для сульфитов такая зависимость соблюдается в интервале их концентраций 5-10 — 5-10 М. В качестве реагента используют хлоранилат ртути. Для замедления окисления сульфита к анализируемому раствору прибавляют глицерин. Метод применяют, если анализируемый раствор содержит окрашенные ионы. [c.591]

Окисление или восстановление в газовой фазе происходит значительно быстрее, однако эти методы также имеют ряд недостатков. Скорость превращения серы в двуокись серы зависит от температуры в реакторе и от концентрации кислорода в газе-носителе. В результате восстановления серы образуется сероводород, содержащий примеси НС1, НВг, H N и т. п., если в молекулу анализируемого вещества входят хлор, бром, азот и др. Сероводород трудно отделить от этих примесей, особенно в малых пробах массой порядка микрограмм. В результате методы становятся неспецифичными для определения HjS. Кулонометрическое определение серы также затруднено в присутствии иодида и цианида [283, 244]. Спектрофотометрические методы недостаточно точны и чувствительны, кроме того, эти методы с трудом поддаются автоматизации. [c.96]

В литературе описаны и другие методы анализа цианкобаламина, в частности спектрофотометрический [604 — 607], полярографический [608], определение содержания кобальта [609 - 611]. Известно также, что каждый грамм-моль цианкобаламина дает 1 г-моль цианида [612, 613), поэтому цианид-селективный электрод можно использовать для анализа цианкобаламина [602]. H N можно количественно выделить из цианкобаламина а) восстановлением аскорбиновой кислотой, раствором хлорида олова(П) в соляной кислоте или гипофосфитом [c.201]

Прямое спектрофотометрическое определение свободной серы основано на измерении оптической плотности раствора серы в м-гексане при 276 нм [23] или в хлороформе при 290 нм [24]. Однако, по данным [25], лучшие результаты получены при экстракции свободной серы трихлорэтиленом и измерении оптической плотности раствора при 264, 310 и 330 нм. Свободную серу определяют также с помощью ацетата таллия(I) [26], металлической ртути [27] или по реакции образования роданида при взаимодействии с цианидом 3] и последующем определении роданида с помощью железа (III. Широкое распространение получили косвенные методы, которые основаны на окислении серы до сернокислого ангидрида или восстановлении до сероводорода с последующим фотометрическим определением. [c.196]

Описан также спектрофотометрический метод одновременного определения таллия, висмута и свинца, основанный на обнаруженной ранее способности хпорокомплексов этих элементов давать характерный максимум светопоглощения в ультрафиолетовой области спектра. В условиях определения таллий (I) показывает максимум светопоглощения при 245 ммк, висмут (III) при 327 ммк, а свинец (II) при 271 ммк. При наличии мешающих ионов таллий, висмут и свинец рекомендуется предварительно выделять в виде дитизонатов из раствора цианидов. Влияние олова (II), которое при этом не отделяется, можно свести к минимуму окислением его до четырехвалентного состояния. Для определения малых количеств таллия, порядка микрограммов, успешно применяется иодо-метрическое и броматометрическое титрование 0,001 н. растворами. Доп. перев. [c.543]

Кофермент НАД-Н имеет характеристическую полосу поглощения при длине волны 340 нм (так называемая дигидро-по-лоса ) [88]. Максимум ее сдвигается в присутствии алкогольде-гидрогеназы (из печени лошади и человека) или лактатдегидро-геназы (из сердца быка и печени крысы) [45] от 340 к 325 нм. Спектрофотометрический анализ связывания НАД-Н с ферментом ограничивается дегидрогеназами из указанных выше источников, потому что другие пиридиннуклеотид-зависимые дегидрогеназы, исследованные до сих пор, не проявляли такого сдвига дигидро-полосы поглощения. Однако максимум характеристического поглощения примесных соединений — НАД+ и аналогов НАД+ с цианидами, гидроксиламином, сульфитом и сульфгидрильными соединениями, структурно подобными субстрату, — сдвигается в более коротковолновую область при связывании с рядом пиридиннуклеотид-зависимых дегидрогеназ, не дающих сдвига в спектре при связывании с НАД-Н. Эти вещества могут рассматриваться как дигидропиридиновые соединения и, следовательно, как аналоги молекулы восстановленного кофермента. Бинарный фермент-коферментный комплекс дрожжевой о-гли-церальдегид-З-фосфатдегидрогеназы с НАД+ был проанализирован с использованием метода измерения разностных спектров этого комплекса (рис. 6, работа [89]). [c.404]

В аналитической химии в качестве реактива для обнаружения d, Сг, Си, Fe, Hg, Mo для фотометрического определения Hg. Ag, Pb, Zn в качестве адсорбционного индикатора в меркурометрических определениях галогенидоа и цианидов для спектрофотометрического определения рутения (П1), [c.145]

Применение ингибиторов не ограничивается блокированием метаболических процессов с целью обнаружения соответствующих ферментов. Вполне возможно, что использование ингибиторов поможет понять, каков тот механизм, благодаря которому ферменты функционируют в клетке как единая система. Так, например, с помощью таких ингибиторов, как цианиды, окись углерода и наркотики, удалось выявить порядок расположения цитохромов в митохондриальной системе переноса электронов. Спектрофотометрические измерения в присутствии ингибитора позволили с помощью правила перекреста Чанса и Уильямса [13] установить, на каком участке дыхательной цепи митохондрий локализовано его действие. Правило это заключается в следующем. Если к системе окислительно-восстановительных переносчиков электронов, находящихся в стационарном состоянии, добавить какой-либо ингибитор, то переносчики, расположенные на восстановленной стороне от места действия ингибитора, станут еще более восстановленными, а переносчики, расположенные на более окисленной стороне, станут еще более окисленными. Олигомяцин, 2,4-динитрофенол и дикумарин относятся к агентам, блокирующим использование свободной энергии, освобождающейся в дыхательной цепи, для синтеза АТФ. Применение ингибиторов для выяснения основных этапов переноса энергии подробно обсуждается в статье Д. Гриффитса [14]. [c.16]

Значите.льно чаще используют комплексон III в качестве маскирующего агента для устранения мешающего влияния катионов при определении серебра весовым [603—610], колориметрическим [611, 612] и спектрофотометрическим [613—618] методами. В присутствии комплексона III возможно определение серебра титрованием в щелочной среде раствором цианида калия в присутствии индикаторов [619] или с помощью и-диметиламинобензилиденроданида [620]. Описано также потенциометрическое и амперометрическое определение серебра [621—623]. Комплексон III обеспечивает селективную экстракцию серебра из растворов в присутствии ряда катионов — Си , , [c.307]

Метод отделения цианистого водорода с помощью микродиффу зионной ячейки Конвея очень прост. Он позволяет сконцентрировать цианиды, выделить их из образца в раствор NaOH, а затем определить титриметрическим или спектрофотометрическим методом. Метод дает возможность отделить свободные цианиды от [c.73]

Цианистый водород при содержаниях О—2 мг/л можно экстрагировать из водных растворов с помощью 1,1,1-трихлорэтана, что позволяет отделить его от свободных и комплексных цианидов. Определение заканчивают спектрофотометрически. [c.74]

В обзоре [3] критически сопоставлены спектрофотометрические методы определения цианидов (до 1962 г.). Методы разделены на три группы основанные на реакции Кёнига, включающие образование комплексов металлов и разные методы. [c.77]

Методом катодно-лучевой полярографии определено содержание цианидов в воде (>0,05 мкг/мл). Определению не мешают большие содержания хлорида, мешают свободные хлор, бром и иод [87]. Описан косвенный полярографический метод [88], основанный на выделении хлоранилат-иона цианидом из хлорани-лата ртути, как и известные спектрофотометрические методы определения F, СГ, .N и sol. Концентрацию хлоранилат-иона определяют по волне двухэлектронного восстановления на капающем ртутном электроде. Ток восстановления пропорционален концентрации цианида. [c.84]

Помимо методов, относящихся к четырем указанным выще группам, известны и другие. Предложен интересный спектрофотометрический метод, основанный на образовании ионных ассоцпатов комплекса меди(1) с купроином (или неокупроином) с некоторыми анионами нитратом, перхлоратом, фталатом, тетрафенилборатом. Ионные ассоциаты экстрагируются из водных растворов. Оптическая плотность экстрактов пропорциональна содержанию указанных анионов в водной фазе. Метод позволяет определять 10 — Q- М нитратов [91]. Мещают нитриты и хлориды в 10-кратном избытке, но хлориды можно осадить серебром(I), а нитриты разрушить сульфаминовой кислотой. Роданиды, цианиды, бромиды и иодиды мешают даже в эквимолярных количествах. Содержание нитратов можно определять косвенно, по концентрации меди, методом атомной абсорбции. [c.130]

Предложена модификация метода, в которой вытесненный роданид экстрагируют нитробензолом в виде ионного ассоциата с 1,10-фенантролинатом железа (П1) и определяют спектрофотометрически [75]. Закон Бугера — Ламберта — Бера выполняется в интервале 0,8—5,6-10 М С1 . Окраска стабильна, чувствительность метода выше чувствительности метода, основанного на применении роданида ртути(II)-железа (III). Большие количества сульфата, фосфата, фторида, карбоната, К , Na, NHI и ацетата оказывают незначительное влияние, а бромид, иодид, цианид мешают определению. [c.304]

Разработан [157] интересный косвенный полярографический метод определения хлоридов и других анионов. Он основан на вытеснении хлоранилат-иона при взаимодействии хлорида с хлор-анилатом ртути. Эта реакция уже упоминалась в связи с использованием ее в спектрофотометрических методах определения хлоридов. Двухэлектронное обратимое восстановление хлораниловой кислоты и хлоранилат-иона [158] нашло практическое применение в работе [157]. Разработанный на этой основе метод позволяет определять 10- —5-10 М хлорида. Авторы отмечают, что преимущество полярографического метода определения хлоридов проявляется при анализе окрашенных соединений. Аналогичные методы описаны для определения цианида, фторида, сульфита и сульфата. [c.319]

Комплекс Hg —ЭДТА используют для спектрофотометрического определения бромида и иодида кроме того, было найдено [27], что иодид реагирует с комплексом Hg —1,2-диаминоцикло-гексан—тетрауксусная кислота. Иодидный комплекс образуется за 10 мин при pH = 8,9—9,8, светопоглощение измеряют при 255 нм. Этим методом можно определять 0,03—1,5 мг иодида. Определению мешают роданид, цианид, аммоний, серебро, медь, сульфид, тиосульфат, железо и ртуть. При концентрации, превышающей 15 мкг в 50 мл, бромид мешает определению. [c.389]

Как показано в разд. 14.2, сх-глюкозидаза катализирует гидролиз амигдалина в соответствии с реакцией (14.5). Концентрацию амигдалина можно вычислить как из данных по равновесию, так и методом определения скорости реакции, в то же время определение а-глюко-зидазы как катализатора можно провести лишь вторым методом. Скорость реакции зависит как от количеств субстрата и фермента, так и от наличия в системе ингибиторов или активаторов. Очевидно, что при прочих равных условиях скорость реакции зависит от количества фермента. Учитывая это обстоятельство, Лленадо и Речниц [639] применили цианид-селективный электрод (Орион 94-06А) для определения зс-глюкозидазы. Метод Лленадо и Речница требует меньше времени, че.м флуоресцентный метод Робинсона [640] и спектрофотометрические методы с салицином [641, 642]. [c.208]

Критический обзор классических (визуальных) п инструментальных методов открытия и определения цианидов приведен в работах I82, 221, 491, 778]. Наряду с методами осаждения, потен-циометрии, полярографии, амперометрии, визуальной титриметрпи для определения малых количеств цианид-ионов применяют спектрофотометрические и флуориметрические методы. В большинстве [c.103]

Ослабление поглощения комплексных солей ртути. Разработан спектрофотометрический метод определения GN -hohob, основанный на уменьшении поглощения этилендиаминтетраацетата ртути [151] при 250 нм. Уменьшение оптической плотности в присутствии цианидов пропорционально концентрации GN в интервале 0,2—24 мкг/мл (молярный коэффициент погашения —1260). Реакция завершается за 2 — 3 мин. в фосфатной буферной среде с pH 6—8. Мешают определению S N, Вг", J-, Си +, [c.104]

Косвенное спектрофотометрическое определение цианида в ультрафиолетовой области выполняется также с помощью иодид-ного комп.иекса состава [HgY(J)] (где Y — ЭДТА) [241]. Устойчивость цианидного комплекса [HgY( N)] значительно выше устойчивости иодидного комплекса, и поэтому N" количественно вытесняет J. По уменьшению оптической плотности раствора [HgY(J)] " при 260 нм после добавления N определяют содержание цианида (в пределах 2,5—280 мкг N /50 мл). [c.104]

В клинических лабораториях. Так как ни гемоглобин, ни оксигемоглобин не являются стойкими соединениями, они не могут быть использованы в качестве стандартов. Часто в качестве стандарта применяют раствор кислого гематина, имеющий коричневую окраску. Исследуемая кровь при этом методе предварительно смешивается с разведенной соляной кислотой. Необходимо, однако, отметить, что указанный метод дает часто ошибочные данные в связи с помутнением растворов вследствие постепенной флокуляции пигмента. Это помутнение означает, что падающий на раствор свет не только поглощается, но и рассеивается [209]. Помутнение растворов может быть обусловлено также липидами крови [210] или флокуляцией белков плазмы [211]. Более надежные результаты получаются при колориметри-ровании щелочных растворов, наилучшим же методом является колориметрическое или фотометрическое определение цианида метгемоглобина [212], образующегося при прибавлении к крови соляной кислоты и цианистого калия [213]. Этот метод был испытан в различных лабораториях, и полученные результаты оказались очень хорошими [214]. Большим преимуществом этого метода является также то, что можно использовать в качестве стандарта циангематин, который имеет такую же окраску и такой же спектр поглощения, как и цианид метгемоглобина. Хорошие результаты при определении гемоглобина дает также газовый метод Ван-Слайка. Содержание гемоглобина в крови нормальных людей при определении указанными методами оказалось равным 15,7—16,1% [215]. Метгемоглобин в присутствии гемоглобина может быть определен путем насыщения крови кислородом или окисью углерода до и после восстановления крови дитионитом (Ыа23204) [216]. Эта соль является одним из немногих восстановителей, которые могут быть использованы для превращения оксигемоглобина или метгемоглобина в гемоглобин, так как большинство других восстановителей одновременно необратимо денатурируют глобин. Однако некоторым недочетом этого метода является то, что небольшие количества неактивного пигмента , не способного присоединять кислород, также превращаются при действии N328204 в гемоглобин [217]. Очень малые количества кислорода и оксигемоглобина могут быть определены полярографическим методом [218]. Карбоксигемоглобин и метгемоглобин можно определять также путем спектрофотометрии в инфракрасном свете [219]. Спектрофотометрические методы применяются и тогда, когда необходимо определить какое-либо производное гемоглобина, находящееся в смеси с другими его производными [171, 220]. [c.255]

Кинетика взаимодействия катион-радикала ДФА с цианид-ионом в ацетонитриле была исследована спектрофотометрически методом остановленной струи [50]. Цианид-ион выступает как восстановитель. Экспериментально найденный закон скорости имеет первый порядок по отношению к концентрации как восстановителя, так и катион-радикала, указывая на то, что лимитирующей стадией является взаимодействие этих частиц. Взвешенное среднее значение набл=6-10 л-моль -с . [c.120]

Серу (до 2-10 %) можно определить по реакции ее ацетонового раствора с цианидом, в результате чего образуется роданид, который затем переводят в красный комплекс Ре(П1) [40]. При реакции тетратионата с цианидом также образуется роданид описан аналогичный спектрофотометрический метод определения тетратионата, основанный на получении роданида трехвалентного железа [41]. Эту реакцию дают и высшие поли-тнонаты. При нагревании серы с расплавленным бензоином образуются бензил и сероводород. Последний можно обнаружить в виде черного пятна на свинцово-ацетатной бумаге. Эта реакция специфична для серы [42]. [c.304]

Предложена методика спектрофотометрического определения цианидов, основанная на измерении интенсивности красной окраски хелатного соединения трис—(1,10-фенантролин) железа (2+) с тиоцианатом, образующимся при взаимодействии цианида с серой в нитробензоле. Мешающее влияние оказьтает присутствие сульфатов, фосфатов, боратов, ацета-. ТОБ, фторидов, а также катионов Са, Му, AI. Снижает точность анализа наличие иодидов, хлоратов, сульфидов, а также катионов Оптическая плотность измеряется при Л =516 нм. Максимально определяемая концентрация цианида 4 10 М, точность анализа - 2-3% . [c.28]

При сравнении измеренного спектрофотометрически сродства ингибитора к каТалазе со сродством, определенным при помощи, кинетических измерений, были обнаружены некоторые интересны особенности. Кейлин и Хартри [17] показали, что азид-ионы и гидро-ксиламин являются значительно более эффективными ингибиторами,, чем можно было бы предположить исходя из сродства этих соединений к ферри-каталазе. Их результаты даны в табл. 7, где в первой колонке приведена концентрация КаН.,, КН,ОН и K N в молях на 1 л, необходимая для подавления реакции на 50% во второй колонке приведены полученные спектроскопическим методом данные об относительном сродстве этих трех соединений к каталазе, а в третьей колонке даны константы диссоциации комплексов с азид-ионом и гидроксиламином, рассчитанные по определенной спектрофотометрически Чансом [68] константе диссоциации комплекса с цианид-ионом. Если азид-ионы и гидроксиламин проявляют свое ингибирующее действие единственно лишь посредством соединения с ферри-каталазой,. то молярная концентрация, необходимая для подавления реакции на [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология