Связи в олефинах длины

Эти константы для большинства производных бензола меняются в узких пределах 1,5 гц [24]. Уменьшение константы связи вицинальных протонов при переходе от олефинов к ароматическим соединениям обусловлено, очевидно, не изменением ароматичности, а чисто структурными факторами. В частности, расчет Карплуса для фрагмента Н—С=С—в этилене приводит к следующей зависимости константы связи от длины Р связи С—С (в гц)-. [c.115]

Ассоциативная хемосорбция этилена происходит при 35° С, когда на поверхности никеля имеется предварительно адсорбированный слой водорода. Спектр таких образцов изображен на рис. 2 (кривая А). Вывод о том, что хемосорбция этилена является ассоциативной, основан на том факте, что валентные колебания связей С—Н находятся главным образом в области 3,4—3,5 ц, типичной для связей С—Н, когда углерод насыщен, а деформационным колебаниям связей С—И соответствует длина волны 6,91 (х. Последняя полоса является результатом деформационных колебаний, изменяющих угол Н—С—Н. Ее появление показывает, что с углеродом связано по крайней мере два атома водорода. Хотя на кривой, обозначенной на рисунке через А, эта полоса слаба, ее интенсивность примерно равна величине, ожидаемой на основании данных об интенсивности валентных колебаний связей С—Н. На кривой Л, кроме того, имеется небольшая полоса около 3,3 (х. Эту полосу приписывают связи олефина С—Н. Даже если эта полоса слаба, ею нельзя пренебречь, так как она указывает на большее число углеродных атомов, чем то, которого можно было бы ожидать при простом сравнении интегральных интенсивностей полос олефина и парафина. В молекулах непредельных соединений на [c.12]

Приведенные факты показывают, что практически бесполезно стараться применять для сульфатирования олефины с возможно высоким содержанием продукта с двойной связью у концевого атома. Опыт показал, что моющие свойства полученных сульфатов не отличаются от сульфатов, полученных из олефииов с двойной связью, расположенной в середине цени молекулы. Это объясняется перемещением двойной связи по длине цепи молекулы во время самой реакции. [c.696]

Зависимость вязкостно-температурной характеристики смазочных масел, полученных из олефинов с концевой двойной связью, от длины углеродной цепи [c.709]

Рентгеноструктурные исследования тг-комнлексов указывают на увеличение длины С=С-связи олефина в результате его координации. В табл. II1-1 приведены данные, относящиеся к работам, вышедшим преимущественно в последние годы. [c.74]

По мере приближения олефина к активному центру поляризованная —С-связь становится длиннее (структура б) и олефин внедряется непосредственно в связь М1—С. Растущая полимерная цепь К сохраняет свое положение в октаэдрическом комплексе, т. 0. структуры а к г оказываются эквивалентными. Движущая сила заключается в перемещении электронов, как это показано в структуре переходного состояния (в), приводящего к термодинамически выгодному превращению С=С- в две С—С-связи с сохранением металл—углеродной связи. [c.123]

Пентан не образует комплекса в нормальных условиях, но комплекс можно получить при низкой температуре под давлением. Гексан является первым чл( ном гомологического ряда м-алканов, который образует комплекс при комнатной температуре и атмосферном давлении. В аналогичных условиях олефины дают комплексы, начиная лишь с 1-октена. Для верхнего предела длины цепи ограничений не имеется, кроме тех препятствий, которые могут возникнуть в связи с растворимостью углеводородов. При повышении температуры необходимо учитывать растворимость углеводородов и допустимую скорость реакции, так как прочность решетки мочевины уменьшается и при дальнейшем нагревании при 132,7 достигается температура плавления. [c.204]

Эффективное ускорение окисления даже в случае олефинов с несопряженными двойными связями вызывается облучением светом с длиной [c.292]

Многие насыщенные углеводороды и неконъюгированные олефины поглощают в вакуумном ультрафиолете, но прозрачны в обыкновенной ультрафиолетовой области. Конъюгированные олефины и ароматические соединения поглощают в области с большей длиной волны. По мере того как увеличивается количество конъюгированных двойных связей, спектры поглощения смещаются к видимой области спектра. Хотя у нефтяных фракций [c.188]

Олефиновые углеводороды имеют более высокие антидетонационные свойства, чем нормальные парафиновые углеводороды с тем же числом атомов углерода. Влияние строения олефиновых углеводородов на их детонационную стойкость подчиняется примерно тем же закономерностям, что и у парафиновых углеводородов. Детонационная стойкость олефинов возрастает с уменьшением длины цепи, увеличением Степени разветвленности и повышением компактности молекулы. Лучшие антидетонационные свойства имеют те олефины, у которых двойная связь располагается ближе к центру углеродной цепочки. Среди диеновых более высокую детонационную стойкость имеют углеводороды с сопряженным расположением двойных связей. [c.111]

В табл. 1 приведены для температур 300—1000 К термодинамические параметры для бутена-1 и поправки к этим величинам при увеличении длины углеродной цепи на группу СНг. По данным таблицы можно определить термодинамические параметры любых алкенов-1. Изменение термодинамических параметров при переходе от алкенов-1 (а-олефинов) к чыс-алкенам-2 и транс-алкенам-2 (к цис- - и гранс-р-изомерам) и от алкенов-2 к алкенам-3 (цис-у-и гранс-у-изомерам) даны в табл. 2 для того же интервала температур. Пользуясь этой таблицей, можно определить термодинамические параметры различных н-алкенов с внутренней двойной связью. Изменения термодинамических параметров при скелетной изомеризации алкена-1 с появлением в боковой цепи одной или двух метильных групп приведены в табл. 3. [c.8]

Отделение гексенов (нормальных или разветвленных) от гексанов (нормальных или разветвленных) на цеолитах NaX проводят в тех же условиях, что и на цеолитах СаА. Этот процесс характеризуется высокой степенью использования равновесной статической емкости цеолита NaX ( 0,92) и малой длиной работающего слоя ( 10 см), что позволяет достигнуть максимального динамического насыщения сорбента олефинами. При помощи цеолитов NaX иэ смеси, содержащей н-гексены (14—24%), можно выделять практически чистые н-гексены (выход до 98%), причем сорбция протекает без побочных процессов. Однако если в качестве исходной смеси использовать дегидрогенизат 2-метилпентана, содержащий 19,3% разветвленных гексенов, наблюдаются полимеризация олефина и перемещение двойной связи в молекуле. В результате сорбции были получены практически чистый (99,9%-ный) 2-метил-пентан и адсорбат, содержащий 60,2% разветвленных гексенов, состав которых близок к равновесному. [c.197]

Проведенное рассмотрение справедливо для длинных цепей, а длина цепи при пиролизе даже легких молекул не превышает 10—15 [20]. Она значительно меньше для углеводородов С5—Сю особенно при высокотемпературном пиролизе, так как разрыв С—С-связи облегчается и инициирование за счет такого разрыва начинает конкурировать с инициированием за счет реакции с легкими радикалами. Естественно, для коротких цепей в результате инициирования за счет молекулярного распада изменится состав продуктов, и его нужно учитывать. Поэтому весь приведенный выше расчет справедлив только для той части олефина, которая инициируется за счет реакций с радикалами. [c.243]

Новый, модифицированный процесс позволяет переработать в целевую фракцию не только легкие, но и тяжелые а-олефины. Их смесь после разделения продуктов высокотемпературной олигомеризации подвергают каталитической изомеризации, ведущей к миграции двойных связей внутрь углеродной цепи. После этого проводят диспропорционирование смеси олефинов с образованием соединений со средней длиной цепи [c.315]

В случае гексана и более длинных нормальных парафинов распад приводит к образованию больших количеств а-олефинов, содержащих слабую связь С—С, сопряженную с двойной. Слабейшая связь С—С в середине углеродной цепи имеет прочность 318 кДж/моль (76 ккал/моль) в н-гексане, 314 кДж/моль (75 ккал/моль) в н-гептане и 310 кДж/моль (74 ккал/моль) в -октане и в более длинных. В молекуле бутена-1 распад по реакции [c.64]

Для рещения этого вопроса на рис. 20 приведена зависимость изменения свободной энергии образования- некоторых углеводородов от температуры в пределах 300—1200 К. Эти данные позволяют установить относительную стабильность углеводородов. Повыщение температуры снижает прочность углеводородов. Как видно из рис. 20, метан при всех температурах устойчивее других соединений термическая устойчивость парафиновых углеводородов понижается при переходе к высшим членам гомологического ряда. Следовательно, при нагревании в первую очередь расщепляются углеводороды с длинной цепью. Место разрыва связи с повышением температуры сдвигается к краю цепи, и образуются более устойчивые углеводороды с короткими цепями вплоть до метана. Однако и метан выше 820 К начинает разлагаться на углерод и водород. Метановые и нафтеновые углеводороды при низких температурах (ниже 500 К) более стабильны, а при высоких температурах более устойчивы ароматические углеводороды и олефины и поэтому при высоких температурах они будут накапливаться в продуктах расщепления. [c.63]

Для объяснения состава продуктов крекинга алканов было применено правило ориентирующего влияния двойной связи [28], которое с успехом использовалось для истолкования крекинга олефинов [29]. В этой схеме первой стадией крекинга алканов является дегидрогенизация алкана. Второй стадией является распад алкана по связям через одну от я-связи, как менее прочным. Чередование усиления и ослабления С—С-связей происходит по всей длине молекулы с уменьшающейся активностью. Схема распада требует выхода одной молекулы водорода на каждую распавшуюся молекулу алкана, что не подтверждается опытом и не может объяснить образования метана как первичного продукта крекинга, который наблюдается в подавляющем большинстве случаев. [c.24]

Кажущиеся длины цепей, вычисленные по отношениям продуктов, указывают на быстро наступающее состояние предела самоторможения продуктами (в области глубин распада до 10%), соответствующее остаточной реакции с длиной цепи порядка 10 звеньев. Некоторое увеличение длины цепи в процессе разложения может быть связано с инициирующим влиянием на крекинг распада олефинов (бутан). [c.105]

Процесс взаимодействия А1С13 Н2О с ИБ можно разбить на три стадий (координация, разрыв л-связи олефина, формирование карбкатиона), различающиеся степенью разрыхления двойной связи олефина вплоть до ее разрыва и формирования АЦ. Оптимизация структур по координате реакции Яос, , проводилась для указанных стадий по шести параметрам длине двойной связи (Яс с,), длине связи О—Н(1) (Яон углу, характеризующему ориентацию фрагмента А1С1з ОН,2) относительно изобутилена (а), углу атаки олефина протоном (фон,ц) смещению молекулы А1С1з Н2О относительно изобутилена вдоль оси г (Я ) и углу образующегося тетраэдра (у) (см. рис. 2.1). Параметры и изменение общей энергии ( (,) системы АЮз-НгО-ИБ приведены в табл. 2.7. [c.56]

На рис. 46 показаны орбитали, участвующие в образовании связи олефина с металлом. а-Связь с олефином образуется в результате взаимодействия пары я-электронов олефина со свободной гибридной орбиталью металла. Свободная лара -электронов металла участвует в образовании я-связи, взаимодействуя со свободной антисвязывающей я-орбиталью олефина. Оба типа взаимодействия приводят к ослаблению связи С = С и уменьшению ее кратности, что сопровождается, в частности, увеличением длины связи С—С в координированной молекуле олефина. Длина такой связи имеет промежуточное значение между длиной связей С = С (0,134 нм) и С—С (0,154 нм). Аналогично рассмотренной выше координации молекулы СО, молекула олефина в результате образования как сг-, так и я-связи с металлом активируется и становится способной к последующему взаимодействию с нуклеофильными частицами и с другими реагентами. [c.184]

Реакция роста полимерных цепей на АЦ металлорганиче-скнх комплексных катализаторов осуществляется в две стадии [7] первая стадия — это координация мономера с активным центром, при этом осуществляется увеличение длины С—С-связи олефина, ее ослабление и, следовательно, активация мономера на второй стадии происходит внедрение молекулы мономера по связи металл-углерод. [c.8]

Положение двойной связи в моноолефиновых алифатических углеводородах можно определить окислительным расщеплением нх по этой связи на две карбоновые кислоты. Длина углеродных цепей кислот позволит однозначно установить место дво1шой связи. При этом достаточно расщепить часть олефина. [c.552]

Количество энергии, необходимое для разрыва связи С—С, понижается с увеличением длины цепи углеводорода и составляет при расш еплении бутана на этан и этилен 32 ккал/моль, декана на пентан п пентен 29 ккал/моль, эйкозапа на декан и децен 12 ккал/моль. Расш,епление олефинов требует большей затраты энергии, например, для превраш ения бутилена в этилен нужно 41 ккал/моль, а децена в пентен 30 ккал/моль. [c.16]

Крекинг протекает во времени. Чтобы получить целевые продукты в требуемых количествах, сырье необходимо выдержать определенное время при выбранной температуре в присутствии катализатора. В связи с этим важно знать не только выходы продуктов крекинга, т. е. количества образующихся из сырья легких углеводородов и кокса, но и скорости нревращения углеводородов разных рядов. Проведенными псследовапиями установлено, что в условиях каталитического крекинга наиГолее устойчивыми являются нормальные парафиновые углеводороды и ароматическпе углеводороды, молекулы которых не содержат боковых цепей. Углеводороды с тем же числом атомов углерода в молекуле, но других рядов — олефины, нафтены, ароматические уг.певодороды с длинными боковыми цепями — менее устойчивы и крекируются легко. [c.19]

Непредельные углеводороды при 20 и 1 ат. Длина двойной связи в олефинах и ароматических углеводородах. В нефтяной промышленности термин олефин используется для обозначения непредельного углеводорода, содержащего по крайней мере одну двойную связь, но не в ароматическом кольце. Согласно этому определению и-гептен, метилциклогексен и стирол представляют собой олефины. Некоторые аналитические методы, основывающиеся на реакционной способности олефиновой двойной связи [3, За, 40], позволяют рассматривать псе подобные соединения как олефины. При использовании других аналитических приемов, папример адсорбционных методов, стиролы и иные ароматические олефины попадают в одну группу с ароматическими углеводородами [32, 45]. Действительно, стирол является как олефином, так и ароматическим соединением. В связи с этим при интерпретации аналитических данных следует проявлять осторожность, чтобы избежать ошибки в отношении молекул, содержащих двойные олефиновые спязи и ароматические кольца. [c.238]

Умеуьъшение молярного объема, олефинов и ароматических углеводородов, связанное с наличием двойной связи. Так как известно, что различие в длине связи между парафинами или циклопарафинами и соответствующими [c.240]

Изомеризация алкилароматических углеводородов. В некоторых случаях нагревание полиалкилароматических углеводородов приводит к изомеризации. По-видимому, эта реакция ограничивается только метильными группами из-за тенденции более длинных радикалов к стабилизации посредством образования двойной связи путем отщепления атома водорода или крекинга. Однако в связи с тем, что ароматические углеводороды алкилируются олефинами более или менее легко, возможна некоторого рода псевдоизомеризация высших полиалкилароматических углеводородов, хотя для этого имеется мало экспериментальных доказательств. [c.110]

Катализаторами изомеризации олефинов в растворах являются комплексы ВРз (с фтористым водородом, диэтиловым эфиром, водой), сильные органические кислоты (хлор-, фтор- и этансульфоно вая), галогениды Ре, А1, Pd, НИ с кислотными свойствами. Как правило, эти катализаторы активируют процессы цис-транс-шош риза-ции, миграции двойной связи и перемещения алкильных групп по углеродной цепи без изменения длины цепи. [c.89]

С увеличением молекулярного веса олефинов тенденция к разрыву связи С—С возрастает. Для олефинов с длинной цепью углеродных атомов группировка >С = С<< уже не влияет на тер-мнчес) ую стойкость молекулы, п устойчивость ее близка к устойчивости соответствующего парафина. Иногда устойчивость олефинов бывает даже ниже устойчивости парафина, как это впдно из та( л. 64. [c.416]

В основу процессов первой группы положена реакция присоединения этилена по связи А1—С (открытая Циглером), осуществляемая обычно при температурах выше 90 °С в присутствии триалкилалюминия. В результате многократного повторения этого акта происходит увеличение длины алкильных радикалов — реакция роста , или достройки . Затем происходит вытеснение высшего олефина из алкила с образованием гидридного производного алюминия, вновь превращающегося в этилалюминиевый активный центр после присоединения молекулы этилена [c.322]

Ненасыщенные алифатические углеводороды — олефины — выделяют при облучении значительно меньше водорода, чем насыщенные. Выход водорода достигает приблизительно 1 молекулы на 100 эВ, выход других газообразных продуктов также незначителен. С другой стороны, выход продуктов с высоким молекулярным весом, образовавшихся в результате соединения двух или более исходных молекул, может быть достаточно высоким, если двойная связь находится в доступном положении. Например, число молекул 1-гексе-на или циклогексена, вступающих в реакцию соединения, достигает приблизительно 10 на 100 эВ. Число реагирующих молекул снижается, если двойная связь находитсл внутри длинной молекулы. Благодаря стойкости к действию излучения особого внимания заслуживают ароматические соединения — бензол, толуол, нафталин и др., характеризующиеся резонансно-стабилизированным арсмати-ческим кольцом. Поглощенная ими энергия перераспределяется таким образом, что разрушение. молекул предотвращается. [c.160]

Полимеризация осуществляется в две стадии на первой стадии, проводимой в присутствии А1С1д при 120°, происходит полимеризация этилена в олефиновые углеводороды с длинной цепью и с двойной связью на конце цепи на второй стадии температуру повышают до 220 с целью получения полимеров из олефинов,образовавшихся из этилена [И]. [c.398]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология