Окись азота при разложении

Наличие или отсутствие сопутствующей молекулярной реакции с участием от 10 до 50% продукта,в зависимости от углеводорода в настоящее время не может быть ни доказано, ни опровергнуто. Действительно, невозможно объяснить, каким образом пропилен и окись азота дают одинаково низкие предельные скорости разложения при добавлении к различным углеводородам, если исключить, что остаточная реакция носит иной характер и, поэтому она, возможно, является молекулярной. Существует, однако, расхождение между опытами по ингибированию и фотохимическими исследованиями, так как в первом случае результаты указывают на то, что окись азота лишь в 10 раз более эффективна, чем пропилен, для удаления радикалов, во втором случае интересующее нас отношение значительно выше. Это отношение может быть измерено путем определения констант скорости реакций метил-радикалов, полученных фотохимически, раздельно с пропиленом и окисью азота. Устранению этих расхождений поможет дальнейшая экспериментальная работа-в условиях низких конверсий, которая даст более надежные экспериментальные данные. [c.27]

Окись азота N0. Небольшие количества этого газа заметно ингиби-тируют разложение этана на этилеп и водород (см. гл. XXI). [c.100]

Гетерогенная каталитическая реакция наблюдается всегда, когда скорость химической реакции возрастает благодаря присутствию поверхности раздела двух фаз. Поверхности твердых тел особенно важны как гетерогенные катализаторы для реакций между газами или между газом и жидкостью. Проблемы, возникшие при попытках использовать эти поверхности для получения химических продуктов с большей скоростью и с большей селективностью, оказались захватывающими с точки зрения химиков и физиков. Можно без преувеличения сказать, что большинство усовершенствований, внесенных при использовании этих катализаторов для получения продуктов в крупном масштабе, явилось результатом тщательно продуманных и широко поставленных опытов, а не следствием применения химической теории. Широта области, охватываемой гетерогенным катализом, показывает масштаб этих усилий как указано в табл. 9 (см. стр. 152), к этому типу катализа относятся синтез аммиака из элементов и его окисление в окись азота и азотную кислоту, окисление двуокиси серы в трехокись и углеводородов в полезные кислородсодержащие продукты, различные реакции перегруппировки, циклизации, разложения и полимеризации, которые имеют место при крекинге нефти, синтез углеводородов, спиртов и альдегидов [c.18]

Эта реакция эндотермична (АЯ = 43 ккал/моль), и при понижении температуры термодинамически равновесная концентрация N0 падает. Чтобы сохранить образовавшуюся при высоких температурах окись азота, необходимо очень резкое охлаждение газовой смеси (закалка). Если охлаждение вести недостаточно быстро, то при промежуточных температурах, когда скорость разложения окиси азота на N2 и О2 еще велика, а равновесие уже практически полностью смещено в сторону Кг+Ог, полученная при высокой температуре окись азота нацело разложится. При резком охлаждении смеси, т. е. при проведении реакции в резко неизотермических условиях, N0 не успевает в заметной степени разложиться на N2 и Ог- [c.391]

Окись азота, по-видимому, выполняет роль катализатора, уменьшая обрыв за счет реакции (8). Экспериментальное доказательство этого основывается на использовании самой окиси азота в качестве сенсибилизатора и на поведении других сенсибилизаторов, дающих, вероятно, окись азота [74]. Если смеси водорода и кислорода ввести в горячий реакционный сосуд с окисью азота, то почти мгновенно происходит воспламенение, при условии что давление окиси азота лежит выше нижнего предела, который очень напоминает величину предела для двуокиси азота. Возможно, в случае окиси азота имеется и верхний предел, что подтверждается полным анализом предложенной схемы [77], однако это трудно проверить из-за вероятного образования двуокиси азота при смешении газов во время впуска. При использовании в качестве сенсибилизаторов вещества типа хлористого нитрозила поведение системы оказывается очень сходным с ее поведением при добавлении NOg. И здесь наблюдается индукционный период, более короткий в случае частичного разложения хлористого нитрозила, причем обнаруживаются сенсибилизирующие пределы, почти идентичные с наблюдавшимися в случае NOo. Не исключена возможность, что пределы определяет [74] та же самая система N0—N0-2. Другие азотсодержащие газы, использовавшиеся в качестве сенсибилизаторов, действуют, по-видимому, аналогичным путем (например, в случае хлорпикрина). Недавно опубликованная работа по использованию аммиака в качестве сенсибилизатора в сочетании с наблюдавшимся образованием следов окиси азота при термическом окислении аммиака подтверждает, что аммиак также дает окись азота, являющуюся эффективным катализатором. Отличие от других сенсибилизаторов в данном случае состоит в том, что аммиак [78] удаляется скорее путем окисления, чем по реакции с водородом. Было бы интересно знать, достигается ли в этой системе стационарный уровень двуокиси азота. [c.484]

Интересно сопоставить две последние реакции (У.69) и (М.70) (см. табл. 13). Их сопоставление позволяет сравнить с термодинамической точки зрения два процесса разложения двуокиси азота. Как при этом выясняется, ЫОа не должна разлагаться в стандартных условиях на окись азота и кислород, но обратная реакция самопроизвольна. Однако та же двуокись азота [c.121]

Разложение окиси азота в области высоких температур. Еллинек [248] исследовал данный процесс в динамических условиях в реакционных сосудах из фарфора, платины и иридия в интервале температур 962—2023 °К. По данным автора [248], окись азота разлагается в бимолекулярной реакции [c.91]

Окись азота появляется в коксовом газе на стадии коксования [7, 8]. Кроме того, источником попадания N0 в коксовый газ является подсос продуктов горения, содержащ их N0, и окисление аммиака, образующегося при сухой перегонке каменного угля, кислородом из коксового газа [9—И]. Если коксовый газ проходит стадию водной промывки, концентрация окиси азота в нем увеличивается. Это объясняется разложением нитритов аммония (4, 12], присутствующих в оборотной воде в результате жизнедеятельности нитробактерий. [c.432]

Следует отметить, что в отличие от двуокиси азота ни закись, ни окись азота не реагируют с бензольными углеводородами азотистый ангидрид вступает в реакцию лишь частично в результате разложения на окись азота и двуокись азота [c.303]

Разъедающее действие хлорной кислоты рассмотрено ниже в этой же главе. Опасность вдыхания хлора и хлористого водорода хорошо известна и не требует пояснений. Хлористый нитрозил относится к раздражающим дыхание веществам . В обзоре, посвященном токсичности окислов азота, Грей отмечает, что закись азота N2O опасна только в больших концентрациях (приближающихся к 90%) и то в основном вследствие того, что в этих условиях она вызывает кислородную недостаточность окись азота, вероятно, только примерно в 4—5 раз менее токсична, чем двуокись азота. Тем не менее не исключена возможность, что при разложении в соответствующих условиях перхлората аммония может возникнуть опасность из-за присутствия окислов азота. [c.175]

При низких давлениях 27—53 кПа (200—400 мм рт. ст.) в интервале температур 280—300 °С продукты разложения нитрометана содержат окись азота, закись азота, воду, окись углерода, метан, двуокись углерода, малые количества этилена и этана и следы двуокиси азота. Главным азотсодержащим соединением является N0 ее содержание по ходу распада уменьшается. Отношение [С0] [СН4] [С02] (10 6,2 1,4) после разложения нитрометана на 5% остается постоянным. Для начальных стадий при низких давлениях принимается следующая схема реакций [c.168]

Окись азота реагирует с хлором, образуя хлористый нитрозил [33, с. 393]. Согласно данным газового анализа продуктов разложения, уравнение реакции, протекающей при температуре выше 350 °С, имеет вид [c.172]

Для осуществления этой реакции необходимы высокие температуры. Равновесная концентрация окиси азота в воздухе составляет около 1% при 2000° С, 3,5% при 3000° и около 10% при 4000° С. Такие температуры дает пламя электрической дуги. Если полученную окись азота медленно охлаждать, то она будет разлагаться на азот и кислород. Поэтому необходимо предусмотреть быстрое охлаждение, закалку газа тогда разложение не произойдет вследствие падения до нуля скорости этого процесса. [c.93]

Разложение диметилового эфира Окись азота 202 [c.338]

Разложение ацетальдегида индуцируется окисью этилена Понижается ацетоном, метанолом и окисью азота окись азота действует наиболее сильно 75 [c.338]

Разложение этана, ацетальдегида, пропионового альдегида и масляного альдегида температура 600 этан разлагается. Окись азота 194 [c.338]

Разложение ацетальдегида, температура 480° (количество разлагаемого кислородом ацетальдегида увеличивается с увеличением избытка ацетальдегида) Окись азота (если стенки реакционного сосуда покрыть углеродом, то реакция ускоряется) шарики кремнекислоты, помещаемые в реакционный сосуд, уменьшают скорость реакции (чистота поверхности стенок как и покрытие их углем не влияет) 3484 [c.90]

Лайн и Леруа [47] изучали разложение этилена в присутствии возбужденных атомов ртути. Они находят, что окись азота не ингибирует образование ацетилена, и предлагают следующий молекулярный механизм этой реакции [c.85]

Таким образом, получаемые при подобном процессе нитриты должны давать более низкомолекулярные углеводороды, альдегиды и окись азота -- все они получаются в качестве продуктов нитрования . Образующиеся более низкомолекулярные алкильные радикалы частично отвечают за образование низкомолекулярных нитропарафипов. Остальные низкомолекулярные нитропарафины могут образовываться за счет разложения более высокомолекулярных алкильных радикалов и под воздействием кислорода или галоидов на углеводороды. [c.82]

Стиси и Фокине (139) применили комбинированный метод при изучении ценного механизма реакции крекинга нормальнего бутана. Они вызывали в нормальном бутане образование реакционных цепей нри низких температурах путем добавки окиси этилена и уничтожали их окисью азота. Преимущество этого комбинированного метода заключается в том, что в этом случае разложение бутана происходит исключительно но цепному механизму. Таким образом можно со всей онре-деленностью установить, насколько полно окись азота в состоянии подавлять образование реакционных ценей. [c.38]

Добавка окиси азота к смеси нормального бутана и окиси этилена вызывала резкое снижение скорости крекинга. При концентрации окиси азота, равной 7 см, скорость крекинга бутана уменьшилась в 5 раз. Окись азота, однако, не в состоянии была полностью затормозить ценные реакции. При максимальном торможении реакции крекинга бутана окисью азота вычисленная длина цени составляла все же 1,5. На основанип своей работы авторы приходят к выводу, что нормальное разложение бутана происходит с помощью большого количества коротких цепей. Добавка окиси азота только уменьшает длину цепей, не уничтожая их полностью. [c.38]

Окись азота — один из наиболее устойчивых окислов при нагревании в запаянной трубке окись азота начинает разла-. гаться при 520°С, при 1690°С газ разлагается полностью при 700°С сгепень разложения составляет 0,5%, при 900°С — 1%, при 1200 °С —60%. [c.192]

Так как катализатор не сдвигает равновесие химического процесса, поверхностная концентрация N203, очевидно, пренебрежимо мала по сравнению с концентрацией N02 и N0. Отсутствие необратимого разложения окислов азота в данном случае, возможно, следует объяснять тем, что окись азота, образовавшаяся по реакции (2.25), полностью покрывает поверхность катализатора, закры- [c.87]

Бринер и Бубнов [245] изучали разложение N0 в интервале температур от —90 до 300 °С и давлений от 50 до 700 атм. Продуктами разложения N0 в этих условиях были азот, окись азота, закись азота, N203 и двуокись азота. Авторы [245] сделали вывод, что при повышенных давлениях и умеренных температурах имеют место следующие процесссы [c.88]

Медь и железб, как установили Мюллер и Барк, имеют наибольшую активность из всех изученных катализаторов. В присутствии медной и железной спиралей в опытах авторов окись азота разлагалась уже при температуре порядка 300 " С. Такие катализаторы, как цинк, марганец, магний, заметно разлагали N0 при температуре / = 500—600 °С. Наименее активными оказались хром, латунь и алюминий. Эти катализаторы практически не ускоряют реакцию в области температур <600 °С. При i = 300° , как установлено в работе [268], в результате инактивации катализатора, вызванной адсорбцией кислорода, окись азота разлагалась на железной спирали, восстановленной в атмосфере метилового спирта или водорода, только на 45,7%. При этой температуре N0 на медной спирали разлагалась на 637о, однако уже при / = 400 °С в случае восстановленного железа разложение окиси азота было полным. Для меди разложение N0 на 1007о имело место при температуре = 500 °С. [c.105]

Многие реакции термического разложения углеводородов, простых эфиров, альдегидов и кетонов протекают, по-видимому, по свободнорадикальному цепному механизму. В 1935 г. Райс и Герцфельд показали, как можно представить цепной механизм этих реакций, который приводил бы к простому суммарному кинетическому уравнению. В реакциях участвуют свободные радикалы, в том числе радикалы СН , С2Н5 и Н. Участие радикалов в ряде таких реакций было доказано с помощью металлических зеркал, посредством катализирования реакции полимеризации олефина, о которой известно, что она протекает по цепному механизму, и путем ингибирования реакций с помощью таких веществ, как окись азота или пропилен. Если каждая молекула ингибитора обрывает цепь, а каждая цепь приводит к образованию большого числа молекул продукта реакции, то очевидно, что даже следы ингибиторов должны оказывать заметное влияние на реакцию. Например, окисление сульфит-иона в растворе кислородом воздуха заметно подавляется добавлением следов спирта. [c.310]

Целлулоид, горючее твердое вещество в виде эластичной роговидной массы. Плотн. 1300—1500 кг/м -, теплота сгорания 3900—4900 ккал1кг. При нагревании до 80° С загорается от искры. Т. ворпл. 100° С т. самовоспл. 141° С. Склонен к тепл, самовозгоранию т. самонагр. 50° С. Прн нагревании выше 100° С разлагается. Небольшие количества сажи или окиси цинка понижают температуру этого разложения. Склонен к химическому самовозгоранию в присутствии кислот и при действии окислителен. При сгорании целлулоида образуются токсичные газы закись и окись азота, окись углерода. При разложении целлулоида без доступа воздуха образуется [c.284]

Хотя Файнзильвер с сотр. и не упоминают об этом, из их исследований видно, что закись азота N 0, окись азота N0 и хлористый нитрозил NO I найдены среди продуктов термического разложения перхлората аммония (см. главу 111). Карлсон , запатен- [c.174]

При повышенных давлениях и температуре 355 °С основными продуктами разложения нитрометана являются двуокись и окись углерода, метан, синильная кислота, окись азота, азот, вода и в меньших количествах метилцианид, этилцианид, формальдегид и закись азота. При 5% разложения отношение [СО] [СН4] [СО2] равно 10 5 10. [c.168]

При разложении двуокиси азота начальной реакцией может быть реакция, обратная стадии 5 или стадии 4, за которой затем следует реакция, обратная стадии 3. Второй путь легко исключается из реакции, так как стадия 4 становится более быстрой по сравнению со стадией 3, когда образуется окись азота. Таким образом, наблюдается автоингибирование прежней быстрой стадии кроме того, скорость этой стадии может быть уменьшена добавлением окиси азота к двуокиси [39а,Ь]. [c.99]

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

По термическому разложению закиси азота имеется большое количество работ. Обзор более ранних работ дан Джонстоном [48] в 1951 г., затем был сделан ряд попыток объяснить ранее полученные данные и установить связь между ними и последними экспериментальными работами. Разложение закиси азота протекает с умеренными скоростями при темт1ературах около 700° и при давлении газа порядка 1 атм. Основными продуктами реакции являются азот и кислород окись азота образуется на ранних стадиях каждой реакции разложения, но ее количество не превышает предельной величины, определенной начальным давлением закиси азота и температурой. Разложение, по-видимому, является мономолекулярным, и константа скорости первого порядка изменяется в зависимости от давления по следующему уравнению [c.102]

Поэтому трудно понять, как может удаляться из системы окись азота, если она уже образовалась. Предельное давление окиси азота должно являться результатом некоторого вмешательства со стороны реакции 3, создаваемого либо самой окисью азота, либо каким-нибудь другим из промежуточных веществ или продуктов, и не должно зависеть от стадии 2. Это следует объяснить на основании допущения, что в стадиях 2 и 3 атомы кислорода находятся в различных состояниях . Рьюбен и Линнетт [52] развили схемы реакции, включив в них реакции с горячим атомом кислорода. Более успешно, чем это делалось раньше, они объясняют различные особенности разложения, однако их схема слишком сложна, чтобы ее здесь рассматривать. [c.103]

Реакции разложения простых эфиров и алканов широко изучались. В 1933 г. Динцес и Фрост [46] нашли, что разложение углеводородов является самоннгибированной реакцией и ее начальную скорость можно снизить добавлением пропилена. Хиншельвуд и Стаббс [47, 48] показали, что окись азота ингибирует многие реакции разложения и что скорость достигает некоторого предельного значения при высоких ее концентрациях. Когда было найдено, что пропилен в большей концентрации (около 12 частей пропилена на 1 часть окиси азота) дает ту же предельную скорость (измеренную по с1р/с1 или по времени полупревращения /50, см. рис. 89), пришли к заключению, что процесс лимитируется скоростью молекулярной реакции, которая должна была бы протекать параллельно с цепной реакцией в отсутствие ингибитора. Степуховнч и Чайкин [49] показали, что изобутилен и пропилен дают ту же предельную скорость разложения. Воеводский и Полторак [50] нашли, что ингибированные и неингибированные реакции стремятся к тем же скоростям при высоких процентах разложения. [c.381]

Параллель между магнитной чувствительностью и каталитической активностью элементов, служащих катализаторами, была доказана экспериментально в нескольких примерах. Фаркаш и Захссе [97] показали, что парамагнитные газы (кислород, двуокись азота и окись азота) индуцируют каталитическую конверсию pH2->i H2 таким же образом, как и ионы группы железа или ионы редких земель. Однако нельзя провести параллели между ролью парамагнитных катализаторов в этой реакции и ролью, которую они играют в любой другой известной реакции, так как пара- орто- превращение происходит без разрушения или образования химических связей, скорее оно заключается в изменении магнитных свойств существующей связи, поскольку магниты, как и следует ожидать, являются хорошими катализаторами для осуществления магнитных возмущений (Кассель). Розенбаум и Хогнесс [2П] нашли, что атомы иода катализируют пара-орто-превращение водорода вследствие своего парамагнетизма. Была сделана попытка сравнить изменения магнитных свойств определенных каталитических смесей при термической обработке, и их поведение при каталитическом разложении окиси азота или окислении окиси углерода [146]. Увеличение активности катализатора совпадало с образованием на поверхности парамагнитной аморфной пленки, специфичной для природы смешанных катализаторов в определенных интервалах температуры. [c.82]

Однако В. А. Полторак и В. В. Воеводский [216а] для термического разложения пропапа нашли, что окись азота, подавляя цепную реакцию, не изменяет радикального механизма распада молекул пропана. Поэтому ингибирующее дейстпие окиси азота (илп другой активной примеси) не всегда может служить критерием, который позволяет различить молекулярный и радикальный механизмы реакции. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология