Смеси двухмерные

Изменение знака неравенства (31.23) на противоположный приводит к разрушению двухмерной периодической системы, описываемой функцией (29.23), и к образованию структуры, в которой стержни с промежуточным составом (с + < 2) 2 оказываются модулированными по составу в направлении оси стержня [001]. В дальнейшем, для краткости, будем называть эту модуляцию вторичной. Соответствующий этой модуляции вторичный распад сводится к превращению распадающихся стержней в сэндвичи — пачки периодически чередующихся пластинок обеих фаз, расположенных нормально к направлению стержней [001] и имеющих равновесный фазовый состав j и с соответственно. Вторичный распад обеспечивает переход системы из трехфазного в двухфазное состояние, если составы и становятся равными j и с соответственно. Смесь двух фаз, имеющих составы с и с, как было показано в 29, обеспечивает абсолютный минимум объемной свободной энергии F . [c.281]

Rf ъ данных условиях. В этом случае применяют двухмерную хроматографию. Анализируемую смесь наносят в углу квадратного листа бумаги. Применяя описанную технику, получают на одной из боковых сторон несколько пятен, каждое из которых, [c.57]

На рис. 26 и 27 показаны примеры обычной и двухмерной хроматограммы. На обычной хроматограмме показан результат четырехчасового разделения смеси лантана, неодима и празеодима в качестве растворителя применяли смесь ацетона и эфира (1 1), содержащую роданистоводородную кислоту. Проявление выполнялось пульверизацией ализарином или ксиленоловым оранжевым. [c.58]

В некоторых случаях с успехом применяют двухмерную бумажную хроматографию. При этом исследуемое вещество разделяют одним растворителем, а затем подвергают полученные пятна действию другого растворителя в перпендикулярном к первоначальному направлении. Так, например, смесь ионов Ре " " , Со" " ", Сс , Мп" " , В] " " , Ag нельзя разделить, применяя [c.543]

Однако может возникать необходимость и в разрушении пен, образование которых часто нежелательно. Способы пеногашения, естественно, основаны на замещении или разрушении структурных адсорбционных слоев, стабилизирующих пену. Некоторые пены разрушаются амиловым спиртом, который, благодаря своей высокой поверхностной активности, как и при разрушении эмульсий, способен вытеснять стабилизатор из поверхностного слоя, носам не дает механически устойчивых слоев. В производстве антибиотиков применяют смесь лярда с 3% октадеканола и силиконовое масла, образующие с двухмерными белковыми пленками, стабилизирующими пены, более текучие и легче разрушаемые комплексы. Для разрушения стойких пен используют также различные механические средства, тепловое пережигание пленок и др. [c.162]

Для разделения методом двухмерной хроматографии смесь... [c.389]

В зависимости от положения пластинки и направления потока элюента различают восходящую, нисходящую и горизонтальную ТСХ. По технике работы выделяют фронтальный анализ (когда подвижной фазой служит анализируемая смесь) и обычно используемый элюционный вариант. Применяют также круговую (когда анализируемый р-р и р-ритель последовательно подаются в центр пластинки) и антикруговую ТСХ (когда анализируемый р-р наносится по окружности и элюент перемещается от периферии к центру пластинки), ТСХ под давлением (когда р-ритель под давлением пропускают через слой сорбента, покрытый плотно прижатой полиэтиленовой пленкой), а также ТСХ в условиях градиента т-ры, состава сорбента н т. п, В т. наз. двухмерной ТСХ хроматографич. процесс осуществляют последовате.чьно в двух взаимно перпендикулярных направлениях с разл. элюентами, что увеличивает эффективность разделения, С этой же целью применяют многократное элюирование в. одном направлении. [c.608]

К раствору 10 Л молей неочищенной хлоруксусной-1-С кислоты в 20 мл воды медленно прибавляют 4—5 г карбоната кальция. Затем смесь нагревают с обратным холодильником на паровой бане в течение 2.5 дней. После этого реакционную массу фильтруют горячей и фильтрат (без промывных вод) выдерживают в холодильнике не менее 24 час. Выпавшее кристаллическое вещество отделяют, промывают абсолютным спиртом и сушат в вакууме. Оставшийся карбонат кальция тщательно промывают горячей водой. Фильтрат концентрируют до объема 5—7 мл и помещают в холодильник. Из него выкристаллизовывается вторая порция кристаллов (примечание 2). Первые две порции содержат только радиоактивное вещество. Данные, полученные методами двухмерной хроматографии и радиоаутографии, свидетельствуют о том, что в двух первых порциях содержится только одно радиоактивное соединение (примечание 3), Выход 65% в расчете на ацетат-1- натрия (примечание 4), [c.136]

К 3 Л1У1 0,5 М эфирного раствора алюмогидрнда лития [I] прибавляют при перемешивании раствор 0,022 г амида пировино-градной-2- кислоты в 10 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы поддерживалось слабое кипение с обратным холодильником. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 4 час., выдерживают в течение ночи, концентрируют до объема 3—5 мл, затем обрабатывают 10 мл безводного хлороформа и вновь испаряют. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 4—5 час. с 0,6—0,7 мл хлорокиси фосфора в 10 мл хлороформа, затем выдерживают в течение ночи и разбавляют 15 Л1Л воды. Хлороформ испаряют на паровой бане, нагревают водный раствор при 100° в течение 2 час. (примечание 2), охлаждают и с помощью 10 н. раствора едкого кали доводят pH среды до 7. Раствор нагревают при перемешивании при 100° в течение 5 мин. с 12—14 мл 1 /М раствора ацетата бария (примечание 3). Фосфат бария отделяют центрифугированием и пять раз промывают водой (порциями по 25 Л1уг) (примечание 4). Промывные воды объединяют и пропускают раствор через колонку (высота 20 см, диаметр 2 см) с ионообменной смолой дауэкс-50 (Н-форма), которую затем пять раз промывают водой (порциями по 10 мл). Элюат объединяют и концентрируют в вакууме при комнатной температуре до объема 5 ма (примечание 5) и очищают продукт реакции методом двухмерной нисходящей хроматографии на бумаге (примечание 6), причем в качестве растворителей используют следующие смеси изопропиловый спирт — концентрированный раствор аммиака — насыщенный водный раствор версена (6 2) изопропиловый спирт — насыщенный водный раствор версена — 2 М раствор хлоруксусной кислоты (7 2 1). Общий выход продукта 25—39% в расчете на амид пировииоградной кислоты (примечание 7). [c.544]

Смесь 6,0 г (20 лшолей) Ы-окиси морфина (примечание 1) и метилата натрия, полученного из 0,46 г (20 имолей) натрия в 20 мл абсолютного метилового спирта, замораживают жидким азотом и к ней прибавляют 2,22 г (15,6 л1молей) йодистого ме-тила-С путем вакуумной перегонки (примечание 2). Смесь нагревают с обратным холодильником на паровой бане в течение 4 час. К охлажденной смеси добавляют 5 мл воды и через раствор пропускают сернистый газ в течение 1 часа. Добавляют 30 мл воды и отгоняют метиловый спирт при пониженном давлении. Остаток обрабатывают 10 мл 6 н. раствора едкого натра (для растворения морфина) и экстрагируют кодеин хлороформом дважды порциями по 25 мл и четыре раза порциями по 10 мл. Экстракт промывают водой (две порции по 10 мл), сушат карбонатом калия, фильтруют и выпаривают досуха. Кодеин растворяют в минимальном количестве бензола и добавляют петролейный эфир до прекрашения появления мути желтовато-оранжевого цвета. Примеси отфильтровывают, добавляют к фильтрату избыток петролейного эфира и выдерживают смесь в холодильном шкафу для полного осаждения кодеина. Твердое вещество отделяют (т пл. 155°), а маточный раствор вновь обрабатывают для получения дополнительного количества продукта. Кодеин растворяют в небольшом количестве абсолютного спирта, и для высаживания продукта насыщают раствор сухим хлористым водородом. Упаривают смесь досуха на паровой бане, перекристаллизовывают продукт из 95%-ного спирта, отделяют, промывают холодным абсолютным спиртом и сушат. Общий выход 3,65 г (62,8%). Молярная удельная активность не отличается от активности исходного соединения (примечание 3). Анализ [1] методом двухмерной бумажной хроматографии и радиоаутографии указывает на присутствие только одного радиоактивного соединения, [c.640]

Методы разделения с применением тонкослойной хроматографии иногда могут быть усовершенствованы путем многократного хроматографирования (хроматограмме дают высохнуть и вновь хроматографируют в той же системе), непрерывного хроматографирования (подвижная фаза непрерывно испаряется с верхнего края поверхности адсорбента) или двухмерного хроматографирования (хроматограмме дают высохнуть, повопачивают под прямым углом и затем вновь хроматографиоуют, часто в иной системе растворителей, чем та, что была использована первоначально). Юднако интерпретировать результаты хроматографии, если используются такие процессы промежуточного высушивания, надо с осторожностью, так как во время хроматографирования на пластинке может происходить разрушение вещества, например вследствие окисления. Методика двухмерной хроматографии имеет особую ценность для заключения о химических изменениях, происходящих в процессе хроматографирования. Если смесь вначале хроматографируют в одном направлении, а затем под прямым углом в той же системе растворителя, пятна, соответствующие разделенным веществам, будут лежать на пластинке по диагонали при условии, что не возникнет никаких артефактов. [c.95]

Хигучи [60] подвергал гидролизу по Гольдшмиду 50 г предварительно экстрагированного бамбука, нагревая его с 500 мл воды в течение 1 ч при 175° С. Он исчерпывающе экстрагировал фильтрат эфиром и подвергал эфирный остаток двухмерной хроматографии, применяя смесь бензола— лигроина — метанола — воды (50 50 1 50 по объему) и бутанол, насыщенный 3%-ным раствором гидроокиси аммония в качестве растворителей. По этому способу он обнаружил /г-оксибензальдегид, ванилин, синаповый, л-оксикоричный и сиреневый альдегиды. [c.446]

Непрерывное двухмерное хроматографическое разделение смеси веществ на произвольное число фракций становится возможным при одновременном равномерном перемещении обеих фаз в направлениях, перпендикулярных друг другу. Сущность такого процесса поясняет рис. 3.14. Слой стационарной фазы АВСВ движется с равномерной скоростью в направлении ММ относительно неподвижных систем А В и С В, предназначенных соответственно для подачи потока второй фазы по границе АВ и для сбора элюата по границе СВ. Разделяемая смесь непрерывно подается в слой сорбента в точке 0. В направлении АС компоненты смеси движутся по слою стационарной фазы в соответствии с закономерностями хроматографического процесса. В направлении АВ зоны разделяемых веществ смещаются в пространстве вместе со слоем стационарной фазы. [c.190]

Вопрос о возникновении пламени на границе между горячим потоком продуктов сгорания и холодным потоком горючей смеси в идеализированном виде был рассмотрен в работе Марбла и Адамсона [I]. Они анализировали взаимодействие двух потоков один холодный — горючая смесь, а другой горячий — продукты сгорания. Эти потоки в определенной точке начинали смешиваться, и в результате процессов диффузии, вязкостного перемешивания, теплопроводности и химической реакции на некотором расстоянии от точки первого соприкосновения образовывалось наконец ламинарное пламя. Модель эта является двухмерной, и все значительные изменения температуры, концентрации и скорости происходят в очень тонком слое между этими двумя потоками. В силу этих предположений может быть использована теория пограничного слоя, позволяющая математически упростить задачу без введения чрезмерных ошибок. [c.150]

Двухмерная хроматограмма показывает разделение смеси десяти различных аминокислот. При хроматографировании в первом направлении дифференцирующим растворителем была смесь бу-танола и уксусной кислоты (3 1), а для второго направления — смесь фенола с водой (3 1). Хроматограмма проявлена нингид-рином. [c.58]

Из табл. 1 видно, что некоторые пары или даже системы из трех аминокислот можно разделить на одномерной хроматограмме, выбирая соответствующий растворитель. Так, в первом растворителе легко разделить, например, смесь лизина, метионинсуль-фона и лейцина между тем во втором растворителе эта смесь будет плохо разделяться. Наоборот, смесь лизина и гистидина нельзя разделить первым растворителем, но можно разделить при длительном хроматографировании со вторым растворителем. Наконец, некоторые трехкомпонентные смеси нельзя разделить, пользуясь только одномерной хроматограммой. Так, нельзя разделить указанными растворителями смесь тирозина, метионина и лейцина. В первом растворителе будут подниматься вместе тирозин и метионин, а во втором растворителе — метионин и лейцин. Названную смесь трех компонентов можно разделить при двухмерной хроматограмме. Можно также применять и другие растворители. [c.66]

Были проведены некоторые разделения белковых молекул с помощью хроматографии на бумаге, хотя, как правило, разделение происходит плохо, с перекрывающимися полосами. Франклин и Квостел [43], используя для проявления хроматограмм буферные водные растворы солей, разделили смесь папаина и казеина с помощью двухмерного метода. Эти исследователи в качестве индикатора использовали гемин. Присутствие комплекса белок — гемин на бумаге легко можно обнаружить с помощью-реактива бензидин — перекись водорода. Было показано, что сыворотка человека содержит от 6 до 10 фракций белка. [c.332]

Были использованы и другие экспериментальные приемы. Вильямс и Кирлей 2 упростили метод, предложив способ восходящей хроматограммы, когда растворитель перемещается снизу вверх иод действием капиллярных сил. Важный метод двухмерной хроматограммы был описан Консденом, Гордоном н Мартином . После получения хроматограммы в одном направлении бумагу высушивали и обеспечивали перемещение другого растворителя в перпендикулярном к первому направлении. Таким способом, использующим преимущества двух последовательных разделений с двумя растворителями, удалось разделить смесь из 20 аминокислот. Раттер предложил способ круговой хроматограммы, в котором растворитель подается в центр круглого диска из фильтровальной бумаги. [c.562]

Для разделения сложных смесей иногда трудно подобрать общий дифференциальный растворитель или условия разделения. В этом случае применяют двухмерную хроматографию. Анализируемую смесь наносят в углу квадратного листа бумаги. Применяя описанную выше технику, получают на одной из боковых сторон несколько пятен, каждое из которых, однаки, может содержать неоколько компонентов. Затем бумагу просушивают и опускают в другой растворитель, так, чтобы баковая сторона с пятнами оказалась теперь виизу. Тогда на площади бумаги каждое из сложных пятен снова может быть разделено. [c.166]

Высокоэффективным методом разделения является сочетание электрофореза на бумаге с обычной хроматографией. При этом сначала через влажную бумагу, на которую нанесена смесь, пропускают ток высокого напряжения, а затем смесь хроматографируют с помощью подходящего растворителя в направлении, перпендикулярном направлению электрофореза. В результате достигается разделение первоначальной смеси в двух измерениях. Применение такого метода к продуктам ферментативного расщепления белков позволяет получить двухмерную картину, которую называют пептидной картой. Каждый белок дает характерную для него при каждом конкретном способе расщепления картину. Локализацию отдельных компонентов во многих случаях определяют с помощью специфических красителей. При определении аминокислот и пептидов в качестве такого красителя используют, например, нингидрин. Если производится элюция адсорбированных компонентов, то удобнее всего устанавливать их присутствие в элюате спектрофотометрически. Вероятно, наиболее тонким методом разделения белков следует считать иммуноэлектрофорез, при котором эффект достигается за счет использования различий в двух свойствах электрофоретической подвижности и иммунологической специфичности. [c.220]

Ионообменные целлюлозы как слабые кислоты или основания являются плохими сорбентами авлинокислот. КМ-целлюлоза в Н -форме задерживает яхшхь диаминокарбоновые кислоты, а ДЭАЭ-целлюлоза в ОН -форме — только моноаминодикарбоновые кислоты [37]. Большая часть аминокислот (14—15 из 18 ь общей смеси) разделяется при двухмерной хроматографии на ДЭАЭ-бумаге в ОН -форме. Смесь аминокислот сначала проявляют 0,02 М раствором ацетата натрия с pH 7,5, При этом аминокислоты разделяются в последовательности значений рК их аминогрупп. Затем проявляют насыщенным водой т-крезолом в атмосфере аммиака [35]. [c.214]

Для разделения препарата используют двухмерную хроматографию. Сначала пластинку помещают горизонтально в камеру для хроматографирования, в-которую налита смесь ацетона и гексана (1 5). Когда фронт растворителя поднимется на всю высоту пластинки, ее вынимают из камеры и сушат на воздухе. После испарения растворителя с.тева от пятна пробы на расстоянии 0,5 см наносят стандартные растворы препарата. Пластинку помещают в круглую хроматографическую камеру со смесью растворителей гексана и этилацетата (3 1). После того как фронт растворителя поднимется на высоту 13 см, пластинку вынимают и сушат. Когда растворитель испарится, пластинку опрыскивают проявляющим реактивом и помещают на 5 мин в сушильный шкаф при температуре 30°С. Затем пластинку опрыскивают 5%-ньш раствором уксусной кислоты. Абат проявляется в виде синих пятен на светло-желтом фоне. Величина при использовании стеклянных пластинок с силикагелем КСК — 0,54, а при использовании пластинок Силуфол /1/254 —0,31. [c.78]

Уже на первых стадиях освоения бумажной распределительной хроматографии было обнаружено, что одним растворителем не удается разделить все аминокислоты. Каждый растворитель способен разделять лишь вполне определенную смесь их. Таким образом, если данный растворитель и не разделяет данную смесь аминокислот, то для этой цели следует искать другой, более подходящий растворитель. Чтобы осуществить полное разделение всех или большинства аминокислот гидролизатов белков, была предложена процедура получения так называемых двухмерных хроматограмм (Консден и др., 1944). [c.16]

Наиболее точные данные о продуктах, образующихся при поликонденсации в различных условиях, можно получать с помощью бумажной хроматографии [54]. Впервые этот метод (одномерную хроматографию) для фенолоформальдегидных смол применил Фримэн [55]. В качестве элюента он брал смесь бутано.яа с аммиаком (в соотношении 4 1), с помощью которой можно разделять одноядерные фенолоспирты и двухъядерные и,и -бис(2,6-диоксиметилоксифенил)метаны. Позднее с помощью двухмерной хроматографии удалось добиться значительно лучшего разделения фракций [8]. По этому способу в качестве элюента сначала применяют воду, а затем — смесь бутанола с аммиаком- Элюирование водой обеспечивает разделение по числу фенольных ядер, содержащихся в молекуле, а элюирование смесью бутанола с аммиаком — дифференцирование по числу метилольных групп. [c.59]

Классический метод Консдена, Гордона и Мартина [1] был широко использован в лабораториях всего мира. Через полосы бумаги ватман JNT 1 пропускают смесь фенол—аммиак сверху вниз в одном направлении в течение 24—72 час и после просушивания пропускают коллидин в другом направлении в течение 24—48 час. Это сочетание фенола—аммиака и коллидина оказалось оптимальной системой, но многие исследователи нашли, что достоверность опубликованных величин Rf ограничена вследствие различий в соотношении изомеров в используемом коллидине. На фиг. 1 приведена сводная карта, построенная Дентом, на которой показано распределение аминокислот и других веществ при двухмерном разделении в феноле и смеси 2,4-лутидин +2,4,б-коллидин (1 1 по объему). [c.11]

Мы говорили, что растяжение каучука сводится к вытягиванию клубкообразной молекулы. Теперь мы можем яснее представить себе это вытягивание. Полимерная цепь — ив неполностью вытянутой, и в клубкообразной форме — представляет собой как бы смесь ротамеров. При растяжении одни ротамеры превращаются в другие, происходит кон формационное превращение макромолекулы, так чтобы длина ее увеличивалась. Поясним это простой моделью. Пусть наша цепочка — длоская, двухмерная. Изобразим каждое звено такой цепочки стрелкой. Ротамеры представим следующим образом стрелка, следующая за данной, может иметь три и только три направления. А именно, ее направление может совпадать с направлением предыдущей [c.180]

Введение в смесь 10 масс. ч. НОК не приводит к изменению характера зародышеобразования. Прямая смещается в сторону больших времен кристаллизации, что характеризует НОК как типичный пластификатор. При введении в каучук 30 масс. ч. и более НОК изотермы в координатах Аврами резко изменяются. Они приобретают два линейных участка, между которыми находится область, не подчиняющаяся уравнению Аврами. Первый прямолинейный участок, характерный для всех смесей с содержанием более 30 масс. ч. НОК, описывает кристаллизацию самого НОК. Показатель п на этом участке, независимо от количества введенного пластификатора, равен двум, что свидетельствует о росте двухмерных образований типа дисков, затем показатель п непрерывно меняется до значений 1. Возможно, с этим связано искривление изотермы кристаллизации. Другим объяснением может служить начавшаяся кристаллизация каучука, которая описывается вторым линейным участком с га = 1. Характерной особенностью этого участка является малая зависимость п от количества введенного в смесь НОК. Для смесей каучука с наполнителем наблюдалась четкая зависимость п от количества введенной сажи [63]. Это указывает на специфическое действие кристаллического НОК как наполнителя. Возможно, что при кристаллизации НОК, содержащегося в значительных количествах в каучуке, образуется каркас ветвистых структур, на котором, как на матрице, происходит кристаллизация полимера. При этом возникают единственно возможные в условиях существования кристаллического каркаса НОК одномерные структуры полимера. Дальнейшее увеличение количества НОК в смеси изменяет общую поверхность матрицы, но не приводит к существенному изменению условий кристаллизации полимера. [c.59]

Для проявления пластинки с незакрепленным слоем ее погружают стартовым концом в растворитель или смесь растворителей под небольшим углом к горизонтали (10—15°). Пластинки с закрепленным слоем можно использовать и в восходяш ей хроматографии, устанавливая пластинку в вертикальном положении, и в нисходяш ей хроматографии в последнем случае растворитель подают на пластинку из резервуара при помощи полосок фильтровальной бумаги. Можно также работать и по принципу двухмерной хроматографии. [c.296]

При двухмерной хроматографии разделяемую смесь аминокислот наносят на один из углов листа фильтровальной бумаги в 5—7 см от обоих ее краев. Конец листа погружают на 12—24 ч в насыщенный водой фенол, а после высушивания бумаги на воздухе лист поворачивают и другой (прилегающий к нанесенному пятну) край листа погружают еще на 12—24 ч в коллидин, смесь пиридина (2-пиколина) и хинолина или другую смесь. Дальнейшее проявление производится так, как описано выше. На двухмерной хроматограмме разделяются те пятна, кото-рые на одномерной не разделились являются еще смесями нескольких минокисл от. При строгом соблюде- НИИ соответствующих условий до-Тч стигается полное разделение всех аминокислот (рис. 6). [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология