Хлораты в присутствии перхлоратов и хлоридов

На катоде при электролизе водных растворов хлоридов щелочных металлов в электролизерах с твердым катодом кроме разряда водорода могут протекать процессы восстановления гипохлорита и хлората, присутствующих в виде примесей в растворе, поступающем ерез диафрагму в катодное пространство. Эти процессы нельзя рассматривать как вредные, так как они приводят к полной или частичной очистке электролитических щелоков от гипохлорита и хлората. Однако в производствах гипохлоритов, хлоратов или при электролитическом окислении хлоратов до перхлоратов в без-диафрагменных электролизерах процессы катодного восстановления гипохлоритов и хлоратов могут значительно снижать выход целевого продукта по току. Для уменьшения процессов катодного восстановления промежуточных продуктов и конечных продуктов при проведении окислительных процессов принимают специальные меры — разделение электродных пространств диафрагмами, подбор материала катода, введение специальных добавок. Так, например, добавляют хромовокислые соли к электролиту при электрохимическом окислении водного раствора хлористого натрия до хлората. Образующаяся на поверхности катода пористая пленка хромовых соединений затрудняет диффузию ионов гипохлорита и хлората к работающей поверхности катода, что снижает потери тока на катодное восстановление. [c.13]

Разработано несколько методов, в которых хлорид можно определять в присутствии других ионов. Это методы определения хлорида в присутствии бромида и иодида [57], иодида [58], цианида и роданида [59], хлората и перхлората [60]. Комплексометрические методы определения хлоридов, по-видимому, не найдут широкого применения. [c.301]

Хлорат-ионы в присутствии перхлорат-ионов восстанавливают до хлорид-ионов избытком соли Мора. Избыток соли Мора титруют раствором сульфата церия в присутствии фенилантраниловой кислоты, затем раствор подщелачивают гидроксидом аммония и выпавший гидроксид железа отфильтровывают. В подкисленный фильтрат добавляют Т12(304)з для восстановления перхлорат-иона до хлорид-иона и титруют избыток титана раствором сульфата церия 160]. [c.52]

Увеличение содержания ионов СЮ4 в электролите не оказывает заметного влияния на процесс. Однако присутствие хлорида снижает выход по току, так как ион С1 разряжается легче, чем ион СЮз, поэтому ионы хлора будут разряжаться на аноде в первую очередь. При разряде ионов С1" уменьшается кислотность среды и облегчается разряд ионов ОН". Необходимо иметь в виду, что ионы хлора могут попадать на электролиз не только с исходным раствором, но и образовываться в электролизере в результате катодного восстановления хлоратов. Для предотвращения последнего в раствор вводят 2—5 г/л бихромата калия. Электросинтез перхлората ведут в слабокислой или нейтральной среде при pH = 6,6—7,0 и температуре 35—60°С. При снижении температуры повышается напряжение, а при увеличении — снижается выход по току. [c.192]

Перхлорат аммония. Анализ перхлората аммония ведут восстановлением его до хлорида при сплавлении в платиновом тигле с карбонатом натрия . Образовавшийся при этом хлорид определяют титрованием раствором азотнокислого серебра хлориды, хлораты, броматы и перхлораты щелочных металлов мешают анализу, и в случае их присутствия должны быть внесены поправки. [c.112]

Перхлорат калия. Анализ перхлората калия ведут, восстанавливая его до хлорида при нагревании с хлористым аммонием в платиновом тигле . Выделившийся хлорид определяют титрованием раствором азотнокислого серебра. Хлориды и хлораты мешают анализу и в случае их присутствия необходимо вносить поправки. Типичный анализ технического продукта характеризуется следуюш,ими данными (цвет вещества—белый) [c.116]

Подавление процесса образования перхлората на анодах из РЬОг в присутствии бихромата отмечалось и при использовании их 3 электросинтезе хлоратов окислением хлоридов. В то же время в присутствии фторида натрия потенциал анода из РЬОг резко возрастает во всем изучавшемся интервале плотностей тока и соответственно повышается выход по току перхлората [91]. Отмечается, что в присутствии бихромата натрия увеличивается скорость выделения кислорода на аноде из РЬОг [87], чем, по-видимому, и объясняется уменьшение выхода по току перхлората натрия. [c.103]

Кадмиевый редуктор был использован Тредвеллом [95, 98] как заменитель цинкового. Интересный случай применения — восстановление хлората в хлорид. Перхлорат восстанавливается до хлорида только в присутствии небольших количеств иона титана, оказывающих каталитическое действие. [c.346]

Реакцию перхлората с хлоридом тетрафениларсония применяют и в термометрической методике [50]. Обычные ионы, включая галогениды и нитраты, не мешают определению. Присутствие перманганата, хлората, борфторида вносит в определение значительные ошибки. Хлорат мещает определению, а присутствие бромата вносит в анализ отрицательную ошибку. [c.408]

Относительная ошибка определения перхлорат-иона в присутствии хлорат- и хлорид-ионов составляет 1,2—1,3% для обоих красителей. Перхлорат малахитового зеленого был использован при анализе органического электролита пропиленкарбоната [96]. [c.75]

Мешающие вещества. Определению мещает присутствие более чем 100-кратных количеств фторида, иодата, цианида и фосфата, более 40-кратных количеств хлоридов, 4-кратных количеств бромидов, хлоратов, броматов, нитратов, перйодатов и нитритов, а также равные количества иодида и перхлората. [c.203]

В отличие от хлоратов и перхлоратов растворимость перрената рубидия несколько больше растворимости перренатов калия и цезия. Присутствие серной кислоты, гидроокисей или хлоридов понижает растворимость перренатов рубидия и цезия и позволяет получать последние с небольшим содержанием хроматов, молибда-тов, танталатов, осмиатов и вольфраматов [397]. [c.145]

Кроме того, можно применять хорошо известную реакцию мышьяк(П1)—церий(1У). Этот метод был использован [21] для определения хлората в присутствии перхлората. Хлорат восстанавливается избытком мышьяка(III) или железа(II). Обратное титрование проводят стандартным раствором церия(IV), используя в качестве индикатора ферроин и в качестве катализатора осмиевую кислоту. В этих условиях перхлорат не восстанавливается. Установлено, что реакцию катализируют ионы Ag+ [22]. Хлорат, гипохлорит, хлорит и хлорид можно определить в одном растворе, проводя потенциометрическое титрование мышьяком (III) в присуТ ствии катализатора OSO4 [23]. [c.283]

Другой метод определения хлорат-ионов в присутствии нерхлорат-ионов основан на восстановлении смеси хлорат- и перхлорат-ионов до хлорид-ионов сплавлением с хлоридом аммония. Во второй порции восстанавливают хлорат-ион до хлорид-иона желе-зом(П). Сумму определяют комплексонометрическим титрованием после осаждения Ag l, растворения осадка в KNi( N)4 и титрования выделившегося никеля раствором комплексона III в при--сутствии мурексида [539]. Хлорат-ионы могут быть восстановлены до хлорид-ионов с помощью SOg, перхлорат-ионы при этом остаются незатронутыми и могут быть восстановлены хлоридом титана [915]. [c.52]

Menni ke 2 предлагает определять хлорид, хлорат и перхлорат при одновременном их присутствии следующим образом. [c.118]

S harrer i определяет хлорат в присутствии перхлората, восстанавливая металлическим магнием в азотнокислом растворе, при этом только хлорат восстанавливается до хлорида. Сумма хлората и перхлората определяется путем Босстановления порошком меди при сплавлении. [c.119]

При анализе различных природных материалов и продуктов технологической переработки приходится определять хлор, присутствующий в свободном виде, а также в форе солей-хлоридов, гипохлори-тов, хлоритов, хлоратов и перхлоратов. При этом подавляющее число описанных в литературе методов относится к определению свободного хлора и хлора, присутствующего в виде хлоридов, реже - хлоритов и гипохлоритов. Удобных методов определения хлоратов и перхлоратов практически не существует и последние перед определением обычно переводят в хлориды /2/. [c.8]

При фотометрическом определении хлорат-ионов используют их окислительную способность. Для определения примеси хлоратов в перхлорате аммония используют цветную реакцию их с бруцином [50] и бензидином [51]. Хлораты в воде определяют при помощи о-толидина [52], присутствие в растворе хлоридов и нитратов в этом случае определению хлоратов не мешает. [c.448]

Хлораты в присутствии перхлоратов можно определять в виде золя Ag l после проведения селективного последовательного восстановления их до хлоридов [53]. [c.448]

Плято с сотрудниками [41] нашел, что анолит, собранный во время полировки алюминия, содержал белый растворимый в воде осадок этот осадок представлял собой смесь хлорида, хлората и перхлората алюминия, которая при температаре выше 100° реагировала с металлом с сильным газовыделением. Брулле [47] подтвердил присутствие хлор-иона в прианодном слое эти результаты представляют интерес, поскольку Брулле несомненно опирается на тот факт, что анодное растворение алюминия происходит преимущественно в одновалентной форме [48]. [c.28]

Любой процесс, связанный с передачей электронов, т. е. с протеканием тока, вызывает уменьшение поляризации электродов, т. е. деполяризацию электрода. Вепхества, вызывающие эти процессы, называются деполяризаторами. Чтобы анализируемый раствор имел достаточную электропроводность, необходимо присутствие фонового электролита в концентрации не менее 0,05— 0,1 моль/л, индифферентного по отношению к определяемому веществу. Обычно применяют электролиты с возможно более высоким потенциалом деполяризации, чтобы их разряд не на кладывался на окисление (восстановление) составных частей раствора. К таким электролитам относятся, например, хлориды, хлораты, перхлораты, сульфаты, гидрооксиды лития, калия и аммония, четвертичные аммониевые основания и соли. Наличие электролита с концентрацией, значительно превышающей содержание анализируемого вещества, обусловливает образование истинного диффузионного тока и четко выраженной волны с площадкой предельного тока. При недостатке или отсутствии электролита ионы деполяризатора движутся не только благодаря диффузии, вызванной уменьшением концентрации деполяризатора вблизи электрода, но и под действием электрического поля. В этом случае как форма волны, так и зависимость тока от концентрации получаются сложными, что затрудняет интерпретацию кривых. При недостатке электролита могут образоваться максимумы на полярограммах. Для устранения максимумов применяются поверхностно-активные вещества, например желатин, агар-агар, крахмал, метилцеллюлоза, некоторые красители. [c.20]

Теплота образования соли равна —7,75 ккал/моль . Таким образом, она значительно менее стабильна, чем хлорид серебра, теплота образования которого составляет —30,4 ккал/моль. Вследствие такой нестабильности при размалывании или разламывании осадков этой соли после фильтра наблюдаются взрывы. Бринкли сообщил о сильном взрыве, который произошел при разламывании осадка перхлората серебра, полученного перекристаллизацией из бензола. В данном случае детонация вызвана присутствием продукта присоединения бензола. Хейн наблюдал взрыв, происшедший при измельчении в ступке полученного на фильтре осадка перхлората серебра. При анализе хлорной кислоты, из которой приготовляли А С104, не обнаружили ни хлорида, ни хлората, ни органических соединений. Применявшееся азотнокислое серебро содержало только спектроскопические следы меди и железа. Присутствие эфирата в осадке после фильтра исключалось. Поэтому был сделан вывод, что взрыв вызван исключительно действием перхлората серебра. [c.59]

Если нужно определить хлор в виде перхлората (СЮГ), то можно титровать его растворами хлорида тетрафенилфосфония 2 или сульфата тетрафенилстибония 26. В обоих случаях применяют ртутный капельный электрод и титруют по току восстановления реактивов в первом случае25 при —1,8 в и во втором случае2б при —0,88 в относительно Нас. КЭ. В противоположность другим методам определения СЮ4-иона данный методов позволяет определять перхлорат-ирн в присутствии хлорида, хлората и других анионов. Определять можно концентрации перхлората порядка 10-3 М. [c.338]

Кадмиевый редуктор использовался Тредвэллом как заменитель цинкового. Интересный случай применения — восстановление хлората в хлорид. Перхлорат восстанавливается до хлорида только в присутствии небольших количеств иона титана, оказывающих каталитическое действие. После тщательно выполненного окисления Ti перманганатом Тредвэлл определял хлорид методом Фольгарда. [c.387]

Амальгама цинка в присутствии молибдена(VI) в качестве катализатора [26] восстанавливает перхлорат до хлорида, который можно определить по методу Фольгарда. Мешающее влияние нитрата и хлората можно устранить, если проводить восстановление при более низкой температуре и концентрации Н2304. В этих условиях нитрат и хлорат восстанавливаются количественно, тогда как для восстановления перхлората требуются более жесткие условия. [c.405]

Цветные реакции. Разбавленные растворы перхлорат-иона образуют с метиленовым голубым соединение фиолетового цвета. При концентрации перхлората, превышаюш,ей 0,4%, выделяется хлопьевидный осадок. Прибавление к раствору сульфата цинка и нитрата калия повышает чувствительность реакции и уменьшает мешаюш ее влияние хлорат-иона [647]. В этих условиях можно обнаружить 0,0012% перхлорат-иона в присутствии хлорат-иона, если содержание последнего не превышает 0,9%. При одновременном присутствии в растворе хлорат- и хлорид-ионов примерно в равных количествах обнаруживаемая наименьшая концентрация иона GIO4 составляет 0,1%. Реакции мешает также хромат-ион, который, однако, может быть удален ацетатом свинца. [c.29]

Перхлорат-, а также хлорат-ионы можно восстановить до хлорид-ионов двукратным количеством Sn lj в 12N HjSO в присутствии раствора молибдата аммония как катализатора при кипячении в атмосфере азота в течение 15—40 мин. Избыток Sn la титруют раствором перманганата калия. Если нри этом необходимо также определить то пробу обрабатывают аналогично, но [c.53]

Надежен способ Шпитальскогои Иофа, позволяющий определить оксидиметрически малые количества перхлората в присутствии хлоратов, хлоридов и хроматов. [c.119]

Для определения перхлоратов в присутствии хлоратов и хлоридов (см. стр. 118) определяют, как описано на стр. 374, в одной навеске хлораты при помощи железного купороса во второй навеске определяют по Blangey перхлорат, хлорат и хлорид совместно прокаливанием с хлористым аммонием [c.399]

Известно, что нитрат- и нитрит-ионы восстанавливаются в гидроксиламин [1], а перхлорат- и хлорат-ионы, по всей видимости, в хлорид-ионы. Нами было показано, что щавелевая кислота в присутствии уранил-ионов восстанавливается до гликолевой [2], а не до глиоксиловой, как считали до сих пор [3], так как глиок-силовая кислота также каталитически восстанавливается в присутствии уранил-ионов. [c.43]

Сульфат тетрафенилстибония предложен также для амперометрического титрования перхлората в кислых или нейтральных водных растворах (сильнощелочные растворы не пригодны из-за малой растворимости гидроокиси тетрафенилстибония). ]Иетод может применяться в присутствии таких анионов, как хлорид, хлорат, нитрат, фосфат или сульфат [198]. Об использовании солей тетрафенилстибония при амперометрическом титровании солей висмута см. [199]. [c.352]

В условиях рассматриваемого далее хода анализа перечисляемые ниже элементы в количествах, указанных в скобках (мг), не вызывают заметных помех Т (8), В (4), Со (5), N1 (9), V (2), Ре (15) 1, изОз (12), ЗпСЬ (0,2), Р2О5 (3). Другая группа элементов, не мешающих при содержании, в 5000 раз превосходящем содержание меди, включает А1, Аз, Са, Сс1, М , Мо(У1), Мп(П), 8Ь(1П), (VI), 2п. Не оказывают влияние также ацетат-, борат-, бромид-, хлорид-, хлорат-, перхлорат-, нитрат- и сульфат-ионы. Не должны присутствовать роданид-, цианид- и оксалат-ионы. [c.405]