Алифатически-ароматические полиэфиры

Сложные полиэфиры [6]. Наибольшее применение в технике имеют ароматические полиэфиры, полученные из гликолей и ароматических кислот (главным образом фталевой кислоты). Алифатические полиэфиры вследствие низкой температуры плавления и недостаточной химической стойкости лишь ограниченно используются в промышленности. [c.349]

Принцип так называемой жидкой (литьевой) технологии лучше всего рассмотреть на примере литьевых полиуретанов. На первой стадии технологического процесса в обычном реакторе с мешалкой осуществляется синтез форполимера (олигомер с молекулярной массой 2000-5000 г/моль) путем взаимодействия в массе полиэфира (сложного или простого), имеющего концевые гидроксильные группы, с полутора- или двухкратным избытком диизоцианата (алифатического, ароматического). [c.392]

Температура размягчения большинства линейных алифатических полиэфиров лежит в области от 50 до 100 °С. Температура размягчения ароматических полиэфиров, как правило, выше, чем алифатических. [c.153]

Рассматривая структуры изотактических виниловых полимеров, удобно разделить их на три группы ароматические привески, алициклические привески и разветвленные алифатические привески (полиэфиры при этом можно исключить, поскольку почти все они дают спирали З)). [c.49]

Табл. 4 показывает далее, что ароматические полиэфиры плавятся при более высоких температурах, чем их алифатические аналоги, но оба типа полиэфиров имеют сравнимые величины. Значительное повышение температуры плавления ароматических полимеров должно быть обусловлено понижением энтропии плавления. Однако величины энтропии плавления, рассчитанные на единичную связь, для ароматических полиэфиров даже несколько выше, чем для линейных. [c.129]

Очень гибкоцепными полимерами являются простые и сложные алифатические полиэфиры. Их большая равновесная гибкость обусловливается низким потенциалом торможения вокруг связей С—с и С—О—С. В отсутствие межцепного взаимодействия, т. е. в очень разбавленных растворах, большой равновесной гибкостью обладают и ароматические полиэфиры — полиарилаты. Их сегмент Куна равен 20—30 А [3, 6]. Следовательно, наличие ароматических ядер в этих соединениях не приводит к заметному уменьшению свободного вращения. [c.69]

Наряду с изучением процессов старения полиэфиров алифатического ряда все большее внимание привлекают ароматические полиэфиры. [c.67]

Замещение бензольных или нафталиновых колец галогенами или боковыми алифатическими группами приводит к снижению Тс (группа 2, № 7—9). Отношение Тс. Т л для чисто ароматических полиэфиров составляет 0,68—0,89 [85]. [c.300]

На примере этой пары можно оценить вклад сложноэфирных и амидных связей, а также водородных связей в теплостойкость. На рис. П1.2 показаны кривые, ограничивающие области работоспособности этой и некоторых других пар ароматических полиэфиров и полиамидов, имеющих аналогичное строение остатков диаминов и бисфенолов. Кривые, ограничивающие области работоспособности полиамидов, значительно смещены в сторону более высоких температур по сравнению с аналогичными кривыми для полиарилатов. Наибольшее смещение наблюдается для полимеров на основе алифатических дикарбоновых кислот, так как при [c.140]

В основе всех способов получения полиарилатов лежат реакции поликонденсации. Эти реакции, приводящие в данном случае к получению ароматических полиэфиров, подчиняются тем же закономерностям, что и реакции поликонденсации при синтезе алифатических полиэфиров, подробно описанные в монографии В. В. Коршака и С. В. Виноградовой Однако синтез полиарилатов имеет и существенные особенности, отличающие его от получения алифатических полиэфиров. Двухатомные фенолы обладают значительно меньшей реакционной способностью, чем диолы, а температуры размягчения полиарилатов значительно выше, чем алифатических полиэфиров, что затрудняет проведение реакции в расплаве. Первая из этих особенностей приводит к тому, что при прямой поликонденсации бисфенолов и ароматических дикарбоновых кислот 5-а также при взаимодействии двухатомных фенолов с ангидридами дикарбоновых кислот получаются окрашенные низкомолекулярные полимеры. Поэтому названные реакции не нашли практического применения для синтеза,-полиарилатов. Из известных сейчас практических способов получения полиарилатов можно назвать переэтерификацию, взаимодействие хлорангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами, а также взаимодействие дикетенов с двухатомными фенолами. Эти способы и будут рассмотрены ниже. [c.8]

Гетероцепные полиэфиры могут быть разбиты на три группы полиэфиры с алифатическим, ароматическим и с гетероциклическим звеньями. [c.241]

Попытки получения углеродных волокнистых материалов предпринимались прп использовании в качестве исходного сырья волокон на основе алифатических и ароматических полиамидов, ароматических полиэфиров, гетероциклических термостойких полимеров, полиэтилена и др. [c.218]

С—о—с—. в соответствии с системой химической классификации В. В. Коршака полиэфиры могут быть карбоцепными и гетероцепными. У первых эфирные группы находятся в боковой цепи, а у вторых — в основной цепи макромолекулы. В данной главе рассматриваются гетероцепные полиэфиры. Они могут быть разбиты на три группы полиэфиры с алифатическим звеном, полиэфиры с ароматическим звеном и полиэфиры с гетероциклическим звеном. Широкое распространение в технике нащли гетероцепные сложные полиэфиры с алифатическим насыщенным и ненасыщенным звеном и полиэфиры с ароматическим звеном. Их строение в общем виде может быть изображено формулой [c.238]

Ароматические полиэфиры. Алифатические полиэфиры благодаря низкой температуре плавления двухосновных алифатических кислот образуются сравнительно легко. Труднее получить ароматические полиэфиры, так как двухосновные ароматические кислоты имеют очень высокую температуру плавления и [c.266]

Почти все алифатические полиэфиры (за исключением полиэтилен-оксалата, температура плавления которого 159°) плавятся при более низких температурах, чем полиметилен (т. пл. 132°). Точно так же все ароматические полиэфиры плавятся ниже, чем полифенилен (т. пл. выше [c.269]

Сравнение температур плавления алифатических и ароматических полиэфиров, имеющих звенья равной длины [75] [c.273]

Из ЭТИХ данных видно, что температуры плавления ароматических полиэфиров выше, чем алифатических с тем же числом атомов углерода в цепи. При увеличении длины алифатической цепочки кислоты температура плавления полиэфира понижается, как это видно из данных табл. 81, [c.273]

Переэтерификация применяется в основном при получении алифатическо-ароматических полиэфиров, но ее используют также при синтезе чисто ароматических полиэфиров [c.297]

Алифатическо-ароматические полиэфиры на основе дифенилди-карбоновой кислоты (№ 152) и нафталин-2,6-дикарбоповой кислоты (№ 164) вследствие ярко выраженного ароматического характера имеют более высокие температуры плавления, чем соответствующие политерефталаты. [c.301]

В отличие от полиэфиров, полученных из алифатических компонентов (см. обсуждение прн синтезе № Г)9), все ароматические полиэфиры обычно обладают высокой температурой плавления. Наиболее эффективный способ их папучения — метод межфазиой поликонденсации из натриевых солей дифенолов [26]. В описываемом ниже синтезе рассматривается получение сополимера, который имеет большую растворимость и легче поддается обработке, чем каждый из соответствующи.х гомополимеров. Сополимер обладает высокой температу- [c.148]

Диалкиламинозамещенные полиэфиры представляют собой воскообразные продукты, диарил аминозамещенные — обладают каучукоподобными свойствами. Строение полиэфиров определяет весь комплекс физических свойств, в том числе и их растворимость. Алифатические полиэфиры растворяются значительно лучше, чем ароматические. Большинство алифатических полиэфиров хорошо растворяется в бензоле [94], хлорированных растворителях [401], феноле, крезолах. Ароматические полиэфиры растворимы в фенолах, пиридине [3871, триэтаноламине [402. Строение полиэфиров оказывает влияние и на свойства их растворов. Батцер [381] рассмотрел вопрос о связи числа вязкости ряда полиэфиров с формой макромолекулы в растворе. Для полиэфиров янтарной и пимелиновой кислот с гександиолом зависимость числа вязкости от концентрации линейна [382]. В случае же разветвленных полиэфиров тех же кислот с гексан-триолом кривая, выражающая эту зависимость, проходит через минимум или максимум. Батцер предложил величину отклонения от линейной зависимости применять как меру оценки степени разветвленности макромолекулы. Влияние на температуру плавления и кристалличность полиэфиров боковых заместителей было рассмотрено Доком и Кемпбеллом [384]. [c.24]

Некоторые алифатические полиэфиры, например полиэти-ленсебацинат [1144], и многие ароматические полиэфиры были получены поликонденсацией, протекающей по механизму переэтерификации [1144—1170]. В ряде статей и патентов описано получение этим способом полиэфиров терефталевой кислоты [1145—1153, 1156]. [c.86]

Привитые сополимеры и блоксополимеры имеют большую практическую ценность, так как они удачно сочетают полезные свойства исходных компонентов. Так, высокую теплостойкость ароматических полиэфиров или полиамидов удается сочетать с эластичностью полимеров алифатических соединений этого типа, без существенного снижения тампературы размягчения привитого или блоксополимера. Краме того, синтез указанных сополимеров дает возможность широко варьировать свойства полимерных материалов, например, модифицировать природные полимеры. Приведенные выше примеры реакций не исчерпывают все возможные методы получения привитых сополимеров [c.204]

Для некоторых сложных ароматических полиэфиров имеются данные термогравиметрического анализа, полученные в атмосфере азота Эти данные воспроизведены на рис. 16. Как видно из термограмм, прибеденных на этом рисунке, наибольшей термической стабильностью обладает поли-п-оксибензойная кислота. Как и следовало ожидать, наименее стабилен полиэфир, содержащий в цепи алифатические углерод-углеродные связи. Как и в ароматических полиамидах, введение заместителей в ароматические циклы сложных полиэфиров снижает их термическую стабильность. При этом хлорзамещенные циклы более стабильны, чем циклы, содержащие метоксильные группы. [c.110]

Хотя полиэтилентерефталат как алифатнчески-ароматический полиэфир производится с 1947 г. и по объему производства (1 млн. т. в год) может быть отнесен к многотоннажным полимерам, другие алифатическо-ароматические и чисто ароматические полиэфиры, производство которых началось после 1960 г., в силу небольшого объема производства относятся к специальным пластикам. [c.296]

Днэфиры двухатомных фенолов (главным образом диацетаты) реагируют с дикарбоновыми кислотами с получением алифатическо-ароматических [166, 167] и чисто ароматических полиэфиров [77,165] [c.297]

Алифатическо-ароматические полимеры (группы 7 и 8) плавятся при 100—300 °С. Наиболее высокую кристалличность и вместе с тем лучшую волокнообразующую способность имеют полиэфиры с симметрично построенными цепями. Температура плавления их уменьшается с увеличением длины алифатических участков. В полиэфирах терефталевой кислоты и линейных алифатических диолов температуры плавления зигзагообразно изменяются при увеличении числа метиленовых групп в остатке гликоля (рис. 5.58). Структур- [c.300]

В то время как объем производства полиэтилентерефталата со ставляет 1 млн. в год, другие чисто ароматические и алифатическо-ароматические полимеры, также, как поли-о-оксибензойная кислота, поли-1,4-циклогексилендиметнлентерефталат, полиэтиленоксибензоат и полибутилентерефталат, выпускаются до сих пор в относительно небольших количествах. В табл. 5.29 приведены свойства некоторых промышленных полиэфиров, данные об объеме произ-водства которых отсутствуют. [c.343]

Наличие в цепи полиамидов ароматических групп способствует повышению жесткости, температуры стеклования и теплостойкости полимеров. Температура стеклования поли-ж-фениленадипа-мида на 80° выше, чем у соответствующего ему по числу атомов углерода линейного полигексаметиленадипамида. В отличие от аналогичных сложных полиэфиров в алифатическо-ароматических полиамидах не наблюдается отчетливая связь между температурой стеклования и температурой плавления. Это объясняется одновременным влиянием симметрии цепи, сопряжения карбонильной группы с ароматическим ядром и затруднением свободного вращения на прочность водородных связей и кристалличность. [c.386]

Проследим, как меняются релаксационные свойства полимера при последовательном переходе от простых алифатических полиэфиров к сложным ароматическим полиэфирам, содержащим различные количества ароматических ядер в повторяющемся звене. Это удобно сделать по зависимостям /р от Окр (рис. 1У.16). В случае полиэтиленгликольсебацината при одинаковых ip значение СТкр гораздо больше, нем в случае полиэтиленгликоля. Следовательно, даже алифатические сложные полиэфиры обладают способностью выдерживать гораздо большие механические напряжения, чем простые алифатические полиэфиры. Введение полярных группировок (сложноэфирные группы), способных к сильному межмолекулярному взаимодействию, приводит не только к существенному повышению температуры стеклования, но и к резкому возрастанию предельных механических напряжений, которые может выдерживать данный полимер. [c.200]

Еще больший эффект проявляется при переходе от алифатических сложных полиэфиров к ароматическим. Замена алифатических фрагментов в повторяющемся звене на ароматические сначала в одном из компонентов (например, замена диола на двухатомный фенол), а затем в обоих компонентах (например, замена себациновой кислоты на терефталевую) приводит к существенному возрастанию акр при одних и тех же значениях tp и температуры. По мере перехода от простых полиэфиров к сложным, а так- [c.200]

Эти двухатомные фенолы различаются лишь заместителями у центрального атома углерода. Все полиарилаты на их основе получены как равновесной, так и межфазной поликонденсацией. Молекулярно-весовое распределение этих полиарилатов зависит не только от метода синтеза, но и от величины заместителя . При небольшом объеме заместителя молекулярно-весовое распределение у продуктов высокотемпературной поликонденса ции более узкое, чем у синтезированных методом межфазной поликонденсации. С увеличением объема бокового заместителя коэффициент полидисперсности также возрастает, если полиарилаты синтезированы высокотемпературной поликонденсацией, и почти не изменяется (оставаясь сравнительно высоким) при синтезе межфазной поликонденсацией. Это, возможно, объясняется тем что протекание реакции межцепного обмена (при высокой температуре) при наличии большого бокового заместителя затруднено и выравнивания длин макромолекул не происходит . Как известно, такие реакции наиболее интенсивно протекают при синтезе алифатических полиэфиров и в меньшей степени характерны для ароматических полиэфиров. Это подтверждается данными о деструкции различных полиарилатов под действием себациновой кислоты 2 в среде совола при повышенных температурах. [c.132]

На рис. 1.7 приведены примеры золь-гель-анализа [33, 40] двух полимеров полиэфира на основе гександиола-1,6 и полиэфира на основе фенолфталеина и терефталевой кислоты. Сопоставление данных для алифатического и ароматического полиэфиров свидетельствует о том, что для первого при температуре 275 °С доли разрывов и сшивания приблизительно одинаковы (ро/ о а для второго-сшивание макромолекул является преобладающим процессом при всех исследованных температурах. При этом скорости деструкции и сшивания возрастают с ростом температуры. [c.28]

Механизмы процессов изменения ориентационной и трехмерной упорядоченности при вытягивании изучены на большом числе полимеров с самой различной молекулярной структурой (полиолефинах, поливиниловом спирте, полиакрилонитриле, галоидсодержащих полимерах, алифатических полиамидах, полиэфирах, полиацеталях, ароматических полиамидах м- и п-структуры, полиимидах и других полимерах) с применением большого набора прямых и косвенных методов структурных исследований рентгеновских, ИК-спектральных, акустических, ЯМР, термомеханичесних и других. [c.246]

Наряду с гибкостью цепей и конформацией молекул сушественное влияние на свойства сетчатых полимеров оказывает молекулярное взаимодействие. которое оценивается по энергии когезии. Температура размягчения ароматических полиэфиров возрастает с увеличением энергии когезии Т) всегда выше температуры размягчения линейных полиэфиров. Характер зависимости температуры размягчения от величины энергии когезии определяется также четностью числа углеродных атомов в полиэфирах. С увеличением энергии когезии для алифатических полиэфиров с нечетным числом атомов те.мпература размягчения уменьшается, а с четным-проходит через максимум. Различие температур размягчения алифатических полиэфиров, содержащих четное и нечетное число атомов углерода в молекулах дикарбоновой кислоты и гликолей, объясняется спецификой пространственного расположения звеньев в этих полимерах. Следует отметить, что различия в свойствах уменьшаются с увеличением числа метиленовых групп в молекуле кислоты. [c.115]

Поликонденсация на поверхности раздела фаз недавно была применена для получения ароматических полиэфиров из ди-(4-оксифенил)-алканов и хлорангидридов алифатических и ароматических дикарбоновых кислот Интересное наблюдение сделано Шимке При эмульгировании раствора поликарбоната на основе бисфенола А в метиленхлориде в водном растворе каустической соды молекулярный вес полимера увеличивается, особенно быстро в присутствии катализаторов типа аминов, например бромистого тетраметиламмония одновременно выделяется бисфенол А. Шимке предполагает, что поликарбонат сначала гидролизуется и образующаяся при этом [c.52]

В случае ароматического полиэфира в цепи появляется новая группировка — ароматическое ядро, влияние которого в большинстве случаев является преобладающим по сравнению с остальными группами. Это легко понять, сопоставив полиметилен, плавящийся при 132°, с полифе-ниленом, который не плавится до 500°, по-видимому, вследствие большой жесткости макромолекулы, плотной упаковки вследствие высокой симметрии и наличия значительных сил межцепного взаимодействия. При этом большое значение имеет взаимное расположение фенильных ядер [721. Так, п-пентафенил плавится при 395°, в то время как соответствующее мета-соединение плавится при 112°. п-Гептафенил плавится при 545°, а мета-соединение даже с 12 кольцами в цепи плавится лишь при 250 вследствие менее плотной упаковки молекул [86]. Поэтому полиэфиры ароматических пара-дикарбоновых кислот имеют более высокие температуры плавления, чем соответствующие полиэфиры алифатических дикарбоновых кислот [88]. Температуры перехода второго рода у ароматических полиэфиров также выше, чем у алифатических. Так, у полиэтилентерефталата температура перехода второго рода лежит при - -80°, а у полиэтиленадипината — при—80° [87]. Отметим, однако, что при сравнении полиэфиров терефталевой и адипиновой кислот нужно учитывать различие в длине молекул кислот [6, 87]. [c.272]

К—ароматический полиэфир как разбавитель, алифатический полиамин как отвердитель L — DGEBA (молекулярная масса 850) ароматический ангидрид М—ароматический диамин [c.66]

Важные в промышленном отношении волокна подразделяются на три класса алифатические полиамидные (глава XVII), ароматические полиэфир- [c.18]

Из всех указанных методов наиболее пригодным для получения ароматических полиэфиров является, насколько известно, метод (б), так как исходные кислоты вследствие их высокой температуры плавления и плохой растворимости с трудом подвергаются очистке. Очистить же их эфиры значительно, проще. Метод прямой этерификации (а) удобен для получения алифатических полиэфиров. Как уже указывалось, получить полиэфиры высокого молекулярного веса значительно труднее, чем получить высокомолекулярные полиамиды, так как условия равновесия в случае полиэфиров менее благоприятны. Поэтому для проведения поликонденсации необходимо выбирать условия, способствующие удалению летучих продуктов реакции (воды или гликоля). При работе по методу переэтерификации необходимо также, чтобы предварительная реакция между алкилэфиром и гликолем протекала до конца. В противном случае непрореагировавшие алкилэфирные группы будут ограничивать рост цепи, оставаясь в виде концевых групп. Также не должно быть и побочных реакций. Перегрев может привести к разложению гликоля с образованием альдегидов и к деструкции полиэфира. Перегрев, особенно в присутствии свободной кислоты, способствует также другой нежелательной побочной реакции—образованию простого полиэфира из гликоля, применяющегося для поликонденсации. [c.140]

В начале текущего столетия внимание исследователей привлекли ароматические полиэфиры, в которых ароматическим компонентом является двухосновный фенол Бишофф [106] исследовал конденсацию гидрохинона и других подобных соединений с алифатическими дикарбоновыми кислотами, но полимеры оказались неплавкими и их изучение было прекращено. Однако позже вернулись к исследованию таких соединений и было показано, что гидро-хинонсукцинат является кристаллическим полимером с т. пл. около 300° [106, 107]. Соответствующий адипат плавится при 224° [108]. Этот двухосновный фенол предлагали как возможный исходный компонент (в виде диацетата или в присутствии уксусного ангидрида) для получения волокнообразующих полимеров методом этерификации с алифатическими дикарбоновыми кислотами [107, 108]. Из транс-хшта, полученного при гидрировании гидрохинона, были синтезированы волокнообразующие полиэфиры [130]. [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология