Азота двуокись скорость окисления

Так как скорость окисления окиси азота в двуокись азота резко увеличивается с повышением давления, процесс проводят под повышенным давлением — до 10 ат. Объем аппаратов в таких установках значительно меньше, чем в ранее построенных установках, в которых процесс ведется под атмосферным давлением. [c.65]

Интегрирование уравнения скорости окисления окиси азота согласно [2.1] дает взаимосвязь начальных концентраций растворенных окиси азота (М0)о, моль/л, и кислорода (Ог)о, моль/л, и степени окисления а окиси азота в двуокись в долях единицы со временем реакции т [c.63]

Ими было установлено, что при любом термическом методе получения окиси азота образование ее определяется тепловым процессом. Максимально достижимая концентрация N0 зависит от состояния равновесной системы при максимальной температуре. По данным В. И. Иванова и А. И. Розловского, каталитическое действие на скорость окисления азота при высоких температурах оказывают кислород, двуокись азота и стенки реакционного сосуда. [c.31]

Скорость окисления окиси азота в двуокись или (что то. же самое) время, потребное для окисления данного количества окиси азота, выражается формулой [c.647]

Формулы для расчета скоростей окисления кислородом окиси азота в двуокись азота, с указанием условий применимости этих формул, сведены в табл. 24. Члены 2а и Ь в этих формулах выражены в следующих единицах при различных значениях констант к [c.110]

В присутствии кислорода скорость окисления двуокиси серы пропорциональна содержанию двуокиси азота в степени более единицы, так как двуокись азота регенерируется в течение процесса. [c.412]

Двуокись азота и стеарат кобальта, испытанные нами в качестве стимуляторов жидкофазного окисления п. бутана, в этой системе имеют, как мы показали выше, лишь способность увеличивать начальную скорость окисления. Однако но исключена возможность, что могут быть найдены другие стимуляторы, которые окажутся эффективными и в отношении изменения направления реакции окисления бутана. [c.134]

На окисление углеводородов подобное действие оказывают, например, такие вещества, как формальдегид, ацетальдегид, двуокись азота, иод, вода и др. Впервые это показал Бон, который нашел (см. табл. 3, стр. 16), что при окислении метана, этана и этилена в результате добавок указанных веществ резко увеличивается скорость всего процесса (уменьшается длительность периода индукции и периода реакции). В дальнейшем такой положительный эффект добавок констатировался неоднократно. [c.74]

Установка для по лучения двуокиси азота показана на рис. 73. Реакционная колба 1 емкостью 1 л снабжена двумя воронками и краном для слива отработанного раствора. Колба соединена последовательно с ловушкой 2 и реометром 3 для измерения скорости выделяющегося газа. Для высушивания газ проходит через колонку 5, наполненную пятиокисью фосфора, и затем через смеситель 6, в котором он смешивается с необходимым количеством кислорода, поступает в колбу 7 емкостью 5—6 л. где происходит окисление окнси азота в двуокись. Полученная двуокись азота конденсируется в конденсаторах 11. погруженных в сосуды Дьюара с охлаждающей смесью. Для предотвращения попадания в конденсаторы влаги из воздуха к последнему (по ходу газа) конденсатору присоединяют колонку 13 с пятиокисью фосфора. [c.198]

Окисление окиси азота совершается за счет кислорода, находящегося в газовой смеси. Выше 150 С двуокись диссоциирует на окись и кислород, и чем выше температура, тем скорее проходит процесс распада. При 600 двуокись распадается полностью. Образование ее Идет, напротив, успешнее при менее высоких тем-чем 150 и с совершенно достаточной скоростью при [c.63]

Образование димера окиси азота — процесс обратимый, протекающий с выделением тепла. Следовательно, повышение температуры вызовет смещение равновесия этой реакции в левую сторону. При этом константа равновесия будет расти, а равновесная концентрация димера в газовой смеси будет понижаться. Скорость же дальнейщего окисления димера в двуокись азота [c.261]

Окисление нитрозилхлорида воздухом или кислородом дает возможность разложить это соединение на хлор и двуокись азота. Можно ожидать, что скорость реакции [c.476]

Рей и Огг рассчитали константу скорости 3 и константу равновесия Л равн- Концентрация окиси азота в этой системе очень низка. Схема реакции дает возможность предположить, что в этих условиях окисление окиси азота катализируется двуокисью азота. Считают [37], что обычный путь окисления окиси азота представляет собой одностадийный процесс 5. Однако, когда концентрация окиси азота достаточно низка и присутствует двуокись азота, стадия 3 может протекать быстрее стадии 5. Относительно функции двуокиси азота в стадии 3 возникает вопрос действует ли она как третье тело или же имеет место какой-то химический обмен Послед- [c.98]

Для объяснения разницы в восстановлении окиси азота на меди в опытах с окислительной зоной и без нее мы предположили, что в состав газов, поступающих в зону восстановления, в первом случае входит двуокись азота, которая и определяет скорость и степень восстановления окисленного азота до элементарного. Для проверки этого предположения пропускали по 0,5 сж смеси окиси азота и азота (примерно в отношении 1 1) через трубку, заполненную окисью меди при температуре зоны окисления 400 и 840° С и скорости потока гелия 15—50 сл /мин. Конверсионные газы, минуя поглотительную трубку 6, попадали через колонку с молекулярными ситами 13Х в детектор хроматографа 7. Из хромато- [c.46]

Высокая степень превращения имеет место в воде или в сравнительно разбавленных растворах кислоты и постепенно понижается до 07о при концентрации кислоты около 50—65 /о. Другими словами, азотная кислота концентрацией свыше 50<>/о является раствором, сравнительно слабо поглощающим двуокись азота. Скорость абсорбции сравнительно велика, а следовательно ограничивающим фактором снова является окисление окиси азота, т. е. относительно медленная реакция, поскольку в этой фазе процесса ее концентрация обычно сравнительно низкая. [c.331]

Окисление или восстановление в газовой фазе происходит значительно быстрее, однако эти методы также имеют ряд недостатков. Скорость превращения серы в двуокись серы зависит от температуры в реакторе и от концентрации кислорода в газе-носителе. В результате восстановления серы образуется сероводород, содержащий примеси НС1, НВг, H N и т. п., если в молекулу анализируемого вещества входят хлор, бром, азот и др. Сероводород трудно отделить от этих примесей, особенно в малых пробах массой порядка микрограмм. В результате методы становятся неспецифичными для определения HjS. Кулонометрическое определение серы также затруднено в присутствии иодида и цианида [283, 244]. Спектрофотометрические методы недостаточно точны и чувствительны, кроме того, эти методы с трудом поддаются автоматизации. [c.96]

В настоящее время существует значительное количество конструкций автоматических химических газоанализаторов, действие которых основано на принципе поглощения. Регистрирующий аппарат для определения кислорода отличается от газоанализатора на двуокись углерода только устройством реакционного сосуда, наполненного находящимися под водой палочками фосфора. Газоанализатор на кислород удовлетворительно работает в помещениях с температурой выше +15°, так как окисление фосфора идет с достаточной скоростью только при этих температурах. Автоматические химические газоанализаторы применяются также для реакций, идущих при более высоких температурах. В газоанализаторах на азот вместо реакционного сосуда устанавливают реакционную печь, нагреваемую электрическим током. К печи автоматически подводится исследуемая газовая смесь и воздух. После сжигания водорода и окиси углерода над окисью меди, наполняющей электрическую печь, последующей конденсации водяного пара и поглощения двуокиси углерода раствором КОН, оставшийся азот регистрируется с учетом количества азота, поступившего с воздухом для сжигания. [c.320]

При комнатной температуре цирконий исключительно инертен по отношению к атмосферным газам, и его поверхность неограниченное время остается блестящей. При повышении температуры выше 700° энергично реагирует с кислородом и азотом. Окислению способствует растворение продуктов реакции в металле и нарушение целостности поверхностной пленки при нагревании вследствие структурных изменений. При взаимодействии с водяным паром, начинающимся около 300°, образуются двуокись и гидрид, при более высоких температурах выделяется водород. С углекислым газом образуются карбид и двуокись. Поглощенные цирконием газы, в том числе и кислород, при нагревании в вакууме могут быть частично удалены из металла. При нагревании на воздухе гафний ведет себя так же, как и цирконий, только скорость проникновения кислорода в гафний ниже, чем в цирконий. [c.205]

Кроме того, на скорость реакции окисления окиси азота оказывают влияние пары воды, двуокись азота, соотношение О2 N0 и особенно стенки сосуда и наполнители. Однако в условиях движения газа в абсорбционной колонне при получении азотной кислоты, т. е. при большом отношении объема к поверхности, эта реакция протекает в основном как гомогенная и результаты расчетов относительно хорошо совпадают с практическими данными. [c.91]

Ниже 150° С эта реакция практически полностью протекает в сторону образования двуокиси азота. При более высокой температуре равновесие сдвигается в левую сторону, и выше 800° С окисление окиси азота в двуокись практически не происходит. Реакция окисления окиси азота в двуокись идет с уменьшением объема и выделением значительного количества тепла. Следовательно, понижение температуры и повышение давления будут благоприятно влиять на равновесный выход двуокиси азота. Для подавляющего большинства реакций повышение температуры увеличивает их скорость, но реакция окисления N0 в ЫОа не подчиняется этому общему правилу и скорость ее уменьшается с повышением температуры. Для объяснения этого явления предложено несколько гипотез, одна из них, наиболее признанная, заключается в том, что окисление N0 в ЫОз идет через образование промежуточного продукта—димера окиси азота [c.57]

В предложенном Чумаченко и Пахомовой [10] методе одновременного определения углерода, водорода и азота с применением газовой хроматографии окисление вещества осуществляют окисью никеля при температуре 900—950° С в атмосфере гелия в герметично закрывающейся реакционной пробирке. Продолжительность сожжения 1—2 мин. Образовавшаяся вода превращается в ацетилен над карбидом кальция. Полученные азот, двуокись углерода и ацетилен разделяют на колонке, заполненной активированным углем при температуре 120° С, скорость газа-носителя 170 мл1мин. Точность определения 0,2%. [c.116]

Окисление окиси азота в двуокись Длффо1)снцналь-иоо уравнение скорости окисления N0 в ЛЮ 2 имеет следующий вид [c.98]

Концентрация 50г в печных сернистых газах. Она оказывает большое влияние на скорость кислотообразования в продукционных башнях. Теоретически скорость окисления и абсорбции 50г должна расти пропорционально его концентрации. Но некоторые исследователи, изучая влияние концентрации ЗОг в печных газах на скорость процесса кислотообразования применительно к условиям ведения малоинтенсивного нитрозного процесса, пришли к выводу о существовании оптимальной концентрации ЗОг в печных газах, равной 7—8%. Такой вывод объясняется тем, что при орошении продукционных башен нитрозой с недостаточным количеством окислов азота в окислении ЗОг принимает участие двуокись азота, образующаяся в продукционных башнях в результате протекания реакции 2М0-Ь Ог. 2Ы0г. С повышением концентрации ЗОг в печных газах содержание кислорода в них уменьшается, а следовательно, затрудняется процесс кислотообразования. Если же в продукционные башни подавать достаточное количество нитрозы (полное орошение), т. е. такое количество, когда весь кислород, необходимый для окисления ЗОг, подается е составе нитрозы, то и скорость кислотообразования будет возрастать с увеличением концентрации ЗОг в газах. [c.156]

Методика окисления [1]. Окисление целлюлозы проводят в приборе, показанном на рис. 85. Целлюлозу помещают в реакционную колбу Б и высушивают, откачивая из колбы воздух через трубку В с пятиокисью фосфора. По окончании высушивания закрывают кран Г. Затем открывают крышку пробирки А, в которой находится определенное количество двуокиси азота и присоединяют пробирку к шлифу Д. Двуоскись азота замораживают, используя смесь твердой углекислоты с метанолом, открывают краны Ж и Г, и снова откачивают воздух из прибора. Закрывают кран Г и дают пробирке с двуокисью азота нагреться до комнатной температуры. Испаряясь, двуокись азота заполняет колбу Б с целлюлозой. Чтобы ускорить испарение, пробирку А можно погрузить в теплую (30°С) воду. После того, как вся двуокись азота испарится, закрывают кран Е, отсоединяют реакционный сосуд от остальной части прибора (по шлифу 3) и помещают в термостат при 20° С. Глубина окисления определяется продолжительностью реакции и ее скоростью. Скорость окисления зависит от соотношения между количеством целлюлозы и двуокисью азота. Это соотношение выбирают в пределах 0,5— 7 г на I г целлюлозы. При окислении целлюлозы двуокисью азота невозможно непосредственно определить поглощение кислорода, поэтому степень окисления целлюлозы характеризуют только по увеличение содержания карбоксильных групп. При окислении всех первичных гидроксильных групп содержание карбоксилов составляет около 568 миллимолей на 100 г целлюлозы. Для достижения такой степени окисления требуется обычно не менее четырех дней. [c.342]

Хотя способность окисления целлюлозы еще мало изучена, все же нет сомнения в том, что степень окисления находится в большой зависимости от окислителя. Двуокись азота [57, 58, 59] и водная соль йодной кислоты [29, 32, 40] в конечном итоге окисляют практически все глюкозные единицы в волокне, которое набухает в диаметре и сжимается по длине, но.мало меняет свою форму. Выход оксицеллюлозы практически остается количественным и поэтому при вторичном окислении до водорастворимых фрагментов теряется немно1 о материала. В связи с этим такие окислители способны проникать в целлюлозные кристаллиты со скоростью гораздо меньше той, которая присуща аморфным зонам. Разрыв в кривой скорости окисления с. солью йодной кислоты достаточно заметен, чтобы его удалось использовать в качестве меры доступности [314]. В соответствии с ее пермутоидной природой ион соли йодной кислоты по мере проникновения в кристаллиты вызывает постепенное исчезновение диффракционной рентгенограммы целлюлозы, но окисление двуокисью азота почти заканчивается, прежде чем можно заметить уменьшение интенсивности и первоначальной рентгенограммы. Эта аномалия заставляет предполагать, что активным окислительным агентом вместо объемистой молекулы четырехокиси азота является двуокись азота или ион нитрония, N f. которые, вероятно, не могут повлиять на кристаллшческую решетку, так как достаточно малы, чтобы проникнуть в нее [159]. [c.172]

Двуокись азота образует с углеводородами, содержащимися в коксовом газе, питросмолы, которые удаляют из системы. Несмотря на то, что с увеличением температуры скорость реакции окисления N0 уменьшается, очистку проводят при 70—90 °С. В таких условиях достигается наилучший эффект сочетания процессов окисления окиси азота и образования нитросмол. Схематично реакция образования нитросоединений может быть написана в виде [c.435]

Высокие скорости растрескивания растянутого каучука обычно наблюдаются в промышленных районах, особенно во время тумана [47, 48[. Это кажется непонятным, так как, учитывая отсутствие ветра, можно было бы ожидать быстрого исчезновения озона из воздуха в результате окисления им двуокиси серы и органических соединений, присутствующих в атмосфере. Однако в отличие от обычного озонного растрескивания, это растрескивание ночью практически не происходит, что указывает на образование агентов, способствующих растрескиванию каучука, в результате фотохимических процессов. Хааген-Смит [48[ предположил, что присутствующая в такой атмосфере двуокись азота диссоциирует на окись азота и атомарный кислород, последний реагирует с кислородом, давая озон, или с углеводородами, образуя, в конце концов перекнсн. В связи с этим важно отметить, что растрескивание каучука, неотличимое от озонного, вызывают такие свободные радикалы, как /71р. лг-бутоксильиый, фенильный, бензоильный, гидроксильный и ацетильный, аналогичные радикалам, образующимся при распаде перекисей, возникающих в результате фотохимических реакций [42[. [c.205]

Большое влияние на скорость коррозии металлов азотной кислотой оказывает присутствие некоторых солей. Так, нитрит натрия заметно ускоряет скорость коррозии металлов HNO3. Это объясняется тем, что окисление HNO3 является автокаталитической реакцией, в которой роль катализатора играет образующаяся при восстановлении кислоты двуокись азота. При добавке нитрита натрия к HNO3 выделяется свободная азотистая кислота, разлагающаяся с выделением окиси азота и двуокиси азота. [c.233]

Короватский изучал окисление воздухом отбензиненного естественного газа (содержавшего от 1 до 5% воздуха, 0,1% углекислоты, от 52 до 56% метана, 10—12% этана, 17—20% пропана и 10—12% высших углеводородов) в присутствии различных катализаторов. Двуокись азота едва проявляла каталитическую активность, а медь вызывала значительное разложение. При окислении кислородом получались зависящие от его концентрации и скорости тока выхода до 32% жидких продуктов окисления, состоявшие из спиртов, альдегидов и кислот. Формальдегид получался в конденсате в количестве до 10%, или 2—3% от пропущенного газа. Павьииение температуры до 600—700° приводило к образованию воды, углекислоты и ненасыщенных соединений. [c.934]

Соединения кислорода в положительных степенях окисления неизвестны (за исключением его соединений с фтором), поэтому поведение серы в положительных степенях окисления нельзя сравнить с данными для кислорода. Для серы весьма обычны две степени окисления +4 (ЗОг и сульфиты, содержащие 50 ) и +6 (50з и сульфаты, содержащие ЗО ). Двуокись серы ЗОг— основной продукт, получающийся при сжигании серы на воздухе или в кислороде. Но 50з — энергетически более устойчивое соединение и не образуется только из-за низкой скорости реакции 502 и Ог- Скорость этой реакции повышается в присутствии катализаторов, поэтому ее осуществляют в промышленности в очень широком масштабе. Серная кислота (получаемая непрямым растворением 50з в воде) является одним из веществ, производимых в громадном количестве. При температуре, близкой к комнатной, окисление ЗОг катализируется двуокисью азота ЫОг. Юднако поскольку при такой температуре скорость этой газофаз- [c.48]

Катализаторная трубка соединена с пробиркой, в которой налито 2—3 мл раствора нейтрального лакмуса. В начале опыта сильно нагревают катализатор, затем из газометра или при помощи резиновой грущи продувают воздух с такой скоростью, чтобы пузырьки его, проходящие через раствор лакмуса, можно было считать. При энергичном продувании воздуха раствор лакмуса довольно быстро приобретает красную окраску. Таким образом, аммиак, дающий с водой щелочь, при окислении превращается в двуокись азота, которая и придает воде кислотную среду. Воздух нельзя продувать очень сильно, так как окислится не весь аммиак и лакмус посинеет. [c.155]

В исследованиях, проведенных Э. В. Брицке, Н. Е. Пестовьш и Н. Н. Постниковым [22], процесс окисления фосфора парами воды изучался на установке, показанной на рис. 121. Азот или двуокись углерода, подаваемые из баллона, проходили регулятор давления 1 и измеритель скорости 4 и поступали в прибор 7 для последовательного насыщения газа парами воды и фосфора. Реакционная газовая смесь далее вводилась в электрическую трубчатую печь 15, заполненную катализатором. По выходе из печи газы проходили через электрофильтр 19 для улавливания тумана фосфорной кислоты. [c.249]

Двуокись азота является эффективным катализатором реакции как в сухих, так и во влажных смесях окиси углерода с кислородом. Опыты Криота, Релинга и Кальхауна [62, 63] с сухими смесями показали, что при низких концентрациях NOj реакция имеет цепной характер и на нее сильно влияют характеристики сосуда. И в этом случае имеются нижняя и верхняя критические концентрации N0.2. В противоположность реакции между водородом и кислородом, сенсибилизированной NOj, в этом случае влияние освещения на стехиометрическую смесь при атмосферном давлении и 527°С оказалось пренебрежимо малым. На эту цепную реакцию накладывается гомогенный нецепной процесс, заключающийся, вероятно, в окислении СО двуокисью азота и преобладающий в присутствии больших концентраций NO,. При малых концентрациях Og реакцией, определяющей скорость этого гомогенного процесса, является, повидимому, окисление NO, так как NOj быстро исчезает вследствие реакции с СО. Последнее обстоятельство, а также неэффективность облучения говорят за то, что N0, не играет роли в реакции зарождения цепей и что скорее участником цепной реакции является N0. Можно думать, что определенную вероятность имеют реакции 03 + N0 = N0g + 0 и N0 -f СО = Oj-р + N0 -j- О, причем атомы О превращаются, главным образом, в Од благодаря реакции VIII. С помощью этих реакций, а также подходящих реакций обрыва цепи, подобных NOg- -NO = = 2N0,, и процессов обрыва с участием Од можно объяснить существование критических концентраций N0,. Подобные предположения требуют, однако, дальнейших экспериментальных подтверждений. На основании вышеизложенного очевидно, что и аммиак должен быть способен вызывать взрыв, в частности под действием света [64]. [c.78]

Эффективным средством увеличения скорости газовых реакций, в том числе и реакции окисления N0 в N02, является повышение давления. Так, увеличение давления для этой реакции в 10 раз повысит скорость ее протекания в 1000 раз. Следовательно, применяя давление в 10 ат, можно уменьшить время окисления и объем аппаратуры в 1000 раз (ио сравнению с атмосферным давлением), при этом окись азота практически полностью окисляется до N02- С понижением температуры двуокись азота может переходить (ассоциировать) в N204 по реакции [c.84]

В качестве катализаторов окисления N0 и С2П2 могут применяться металлы платиновой группы платина, палладий, родий, рутенийзз.з4 нанесенные на активную окись алюминия, диатомовую землю, пемзу, силикагель, асбест, двуокись титана, карбонат кальция и другие носители. Катализаторы применяются при 50—450° С. Окисление ацетилена и окиси азота можно проводить также на медных катализаторах при 200—300° С и объемной скорости 400— 2000 с добавлением 5% воздуха. [c.337]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология