Алкильные соединения мышьяка

Алкильные соединения мышьяка, или арсины, делятся на первичные, вторичные, третичные и четвертичные соединения [c.313]

Анализ алкильных соединений мышьяка и олова основан на реэкстракции примесей из их растворов в органических растворителях водой или слабой кислотой. [c.246]

Аналогичные методики использовались и для обнаружения в воде очень низких (1 пг) содержаний олова, свинца и ртути [61, 63]. При газохроматографическом определении химических форм нахождения олова в морской воде (моно-, ди- и трифенилолово, моно-, ди- и трибутилолово и неорганические соединения олова) МОС восстанавливают до соответствующих гидридов, продувают воду гелием высокой чистоты и улавливают гидриды на силанизированном хромосорбе GAW [64]. Предел обнаружения равен 0,02—10 мг/л. Определение летучих МОС тяжелых металлов (сурьма, висмут, мышьяк, ртуть, теллур, свинец и олово) в природных и антропогенных экологических пробах методом ГХ/МС/ИНП чаще всего осуществляется после превращения их в гидриды или алкильные соединения [66]. [c.583]

ГРУППА УБ МЫШЬЯК, СУРЬМА, ВИСМУТ Мышьяк АЛКИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.132]

Это касается металлоорганических соединений щелочноземельных металлов, магния, цинка и алюминия. Большинство металлоорганических соединений остальных (непереходных) металлов — ртути, таллия, олова, свинца, мышьяка, сурьмы, висмута и др.— обладает гораздо более инертной связью С — металл и может содержать в молекуле различные функциональные группы, такие, как ОН, СООН, N11 и т.п. Переходные металлы (от скандия до никеля и их аналоги в следуюш,ем большом периоде периодической системы) дают лишь очень непрочные алкильные и арильные металлоорганиче-ские соединения, неустойчивые или очень мало устойчивые нри комнатной температуре.— Прим. ред. [c.223]

По сравнению с другими группами перфторалкильных соединений перфторалкильные соединения элементов V группы (азота, фосфора, мышьяка и сурьмы) изучены значительно лучше. В известной степени это объясняется их доступностью, особенно производных фосфора и мышьяка. Это дает возможность достаточно полно проследить общее направление изменений свойств перфторалкильных соединений элементов V группы и сравнить эти соединения со многими их алкильными аналогами. Чтобы облегчить такое сравнение, перфторалкильные соединения систематизированы здесь по различным типам соединений, а не по элементам этой группы. [c.48]

Большой интерес представляет использование алюминийорганических соединений для синтеза алкильных производных других элементов ртути [128—131], кадмия [132, 133, 136], бора [105, 106, 128, 137—143, 204], кремния [144—149], олова 1128, 130, 155, 156], свинца 1108—114, 130, 157—162], фосфора [128, 153, 167, 168], мышьяка [128, 130, 155, 156], сурьмы [128, 130, 155, 156, 169], вис.мута [130, 155, 156]. [c.246]

Галогейы реагируют с пентаметилпроизводными мышьяка и сурьмы с разрывом связей С—"Аз и С—5Ь, вероятно, опять по гете-ролитичеркому механизму [170]. В противоположность алкильным соединениям мышьяка и сурьмы триалкилвисмутины реагируют энергично с галогенами при этом расщепляется связь С—В1 и алкильная группа замещается на атом галогена [160] [c.161]

Алкильные соединения некоторых других элементов, например олова, кремния, свинца, цинка, бора, мышьяка, сурьмы и висмута могут быть получены из алюмннийалкила и соединения металла в результате прямого замещения или электролитическим способом При взаимодействии с алюминийалкилом легко и быстро алкили- [c.75]

Тетраэтилсвинец был предложен в качестве присадки, снижающей истирание и износ трущихся металлических изделий Хлор-сульфнрование алифатических углеводородов до сульфонилхлори-дов ускоряется при проведении реакции в присутствии таких алифатических соединений, как тетраметил- или тетраэтилсвинец, которые в условиях реакции разлагаются с образованием свободных радикалов Из треххлористого мышьяка и тетраэтилсвинца синтезируют этилдихлорарсин и другие подобные соединения Многие другие алкильные соединения свинца, включая соединения с различными алкильными группами, например с добавками галогенсодержащих соединений (2-бромбутан или грег-бутилбромид), были изучены как антидетонационные добавки к бензину [c.123]

Неприятные свойства этих соединений значительно снизили интерес к развитию их промышленного использования. Предложено алкильные и арильные соединения мышьяка применять в качестве рафинирующих добавок для бензинов, содержащих соединения свинца а также в каталитической системе полимеризации пропилена в сочетании с алкилалюминийсесквихлоридом и галогенидом титана, циркония, ванадия, хрома или молибдена. Образующийся высокоплотный полимер с точкой размягчения выше 155° С может быть использован для изготовления пленок, шприцованных изделий и нитей, а также волокон, обладающих высокой прочностью При взаимодействии соединения Гриньяра, содержащего кремний, с трихлоридом мышьяка в тетрагидрофуране получено органосилилал-кильное производное [c.133]

При восстановлении алкильных производных мышьяка цинком и хлористоводородной кислотой образуются гидриды RAsH2 и R2ASH, которые легко окисляются вторичные соединения окисляются на воздухе. Водород легко замещается. [c.134]

Арилгалогениды получают теми же способами, что и алкильные соединения известны три- или пентапроизводные. Фенилтетрафто-рид мышьяка, полимеризационный катализатор и промежуточное вещество, получается по реакции [c.135]

Алкильные соединения висмута могут быть получены с помощью тех же реакций общего типа, которые были описаны для соединений мышьяка и сурьмы. Они включают реакции соединений триалкил-, триалкилэфирата или алкилгалогенида алюминия с треххлористым висмутом 2 .С помощью соединений Гриньяра могут быть получены винильные производные висмута В двух обзорах описываются синтез и свойства висмуторганических соединений Алкильные соединения висмута значительно менее стабильны, чем аналогичные соединения мышьяка и сурьмы трнэтилвисмут [c.139]

История металлоорганических соединений началась, как обычно полагают, со знаменитых исследований Р. Бунзена, посвященных какодилу (СНз)4А82 (1841 г.). Несомненно, однако, Что с органическими производными металлов приходилось сталкиваться еще задолго до этого, но они не были опознаны. Бунзен считал, что найденное им интересное соединение метильных групп с мышьяком представляет собой хороший пример органического элемента (который в настоящее время обычно называют радикалом), и тем самым он внес существенный вклад в теорию химического строения. В течение последующих 30 лет был сделан еще ряд столь же важных открытий, как, например, открытие органических соединений ртути, кадмия, цинка, олова, свинца, кремния и многих других элементов, что значительно пополнило наши познания о них. Прежде всего определение первых точных атомных весов этих элементов было значительно облегчено изучением их алкильных соединений. Следует напомнить, что в прошлом столетии, когда совершенство весовых методов анализа уже позволяло точно определять пайные веса, существовала все же путаница между пайными и атомными весами, так как не были известны главные или характеристичные валентности элементов. В этой путанице нельзя было разобраться при помощи обычных методов неорганической химии в том случае, если рассматриваемый элемент, как это часто бывает, образует два или большее число хлоридов или окислов. В то же время каждый элемент из числа металлов образует, как было установлено, только одно летучее соединение с этиль-ными или метильными группами (если он вообще образует подобные соединения), и это единственное этильное или метиль-ное производное можно очистить перегонкой до любой желательной степени. Затем, определив содержание углерода и водорода при помощи хорошо разработанных аналитических методов сожжения, можно однозначно установить число нормальных валентностей металла и отсюда прийти к не вызывающему сомнений выбору атомного веса. Надежно установленные атомные [c.11]

Температуры кипения типичных арсинов следующие метил-арснн 2°, этиларсин 36. диметиларсин 36°, диэтнларсин 05°. Фениларсин и дифениларсин представляют собой жидкости, перегоняющиеся при пониженном давлении. В отсутствие воздуха эти соединения вполне устойчивы. Метиларсины разлагаются только при температуре около 300°. Запах летучих алкильных производных мышьяка, похожий на запах незамещенных арсинов, напоминает запах чеснока или гнилой капусты. [c.225]

С отделением основы анализировали алкильные соединения селена, теллура, галлия, мышьяка и олова. Методика, примененная в [4] для анализа эфирата триметилгаллия, гарантирует разложение большей части примесей. Однако она длительна, многостадийна и требует большого расхода кислот. Мы изучили возможность удаления галлия экстракцией в виде HGa l4 непосредственно после обработки эфирата триметилгаллия соляной кислотой и в виде (СНз)зОаОН, образующейся при гидролизе. Изучено также несколько вариантов деалкилирования эфирата триметилгаллия (ЭТМГ) бромом. В результате этой работы предложена более простая высокочувствительная методика [14]. [c.246]

При определении примесей в диэтилселене его обрабатывали азотной кислотой и удаляли селен отгонкой при 320°С. Алкильные соединения селена и теллура окисляются концентрированной азотной кислотой, так же как и соединения сурьмы или мышьяка, без замещения алкильных радикалов. В случае диэтилтеллура радикалы замещаются лишь при упаривании азотнокислого раствора досуха. Свидетельствует о замещении вспышка, происходящая в конце упаривания. Азотнокислый раствор селена упаривается без вспышки. Отгонка селена также происходит без вспышки. Так как алкильные соединения селена стабильнее соединений теллура то, по-видимому, можно полагать, что селен отгоняется в вид (СНз)23е(КОз)2 или (СНз)23еО. [c.246]

Приведены основные положения разработанных химико-спектральных методик алкильных соединений цинка, галлия, индия, олова, сурьмы, мышьяка, селена, теллура и алкоксильных соединений кремния, алюминия, тантала на ряд микропримесей. [c.275]

Сожжение в колбе с кислородом оказалось эффективным и быстрым способом минерализации органических соединений мышьяка простого элементного состава, в том числе летучих и лабильных веществ, содержащих галоидированный алкильный радикал. Однако в колбе с кислородом не удалось количественно разложить микронавески производных карборанов и некоторых металлорганических соединений. [c.182]

Определение коэффициентов разделения в системе МОС — нримесь, для органических соединений галлия и мышьяка, проведенное в работах [6—8], показало, что при ректификации наиболее трудно отделимыми от эфирата триметилгаллия примесями являются алкильные соединения кадмия, олова, свинца, сурьмы, висмута, а от триметилгаллия, кроме того, и иодистый метил. Ректификационная очистка триметиларсина лимитируется примесями кремния, селена, теллура и иодистого метила. Проведенная ректификация органических соединений галлия [3, 4, 6, 8] [c.102]

Насколько электронная свободная пара азота в амашаке и аминах характернее в своих проявлениях, чем свободные пары фосфора и тем более мышьяка в соответствующих водородистых или алкильных соединениях, настолько же ярче выражен и недостаток пары электронов у соединений бора сравнительно с соединениями других элементов П1 группы. Только некоторые соединения алюашния в какой-то мере могут соперничать в этом отношении с бором. [c.49]

Важной группой методов синтеза ароматических соединений ртути является замена на ртуть кислотных остатков борной—валкилборных кислотах, сернистой—в сульфиновых кислотах, йодноватой—в иодосоединениях и карбо-1ссила—в карбоновых кислотах реакции эти, имеющие главную область применения в ароматическом ряду, в случае остатков СООН, В(ОН) , ЗОзН приложены и к синтезу соединений ртути предельного ряда. Замена иа ртуть атомов тяжелых металлов—олова, свинца, висмута, таллия, кадмия, трех-валеитных сурьмы и мышьяка—в их арильных (частью и в алкильных) соединениях также люжет служить для це.тей синтеза ароматических и жирных соединений ртути. [c.83]

Свойства трехковалентных соединений бора по ряду черт противоположны свойствам трехковалентных соединений азота. Причина этого — наличие в последних столь характерной свободной пары электронов и не менее характерный для бора недостаток пары электронов (для образования октета — завершенной 8 /) -группы). И та и другая особенности выражены именно у соединений этих двух элементов с наибольшей силой, поскольку 2з / -группа бора и азота, в отличие от 3s p -rpynn алюминия и фосфора, является завершенной и не может быть расширена электронная свободная пара азота в аммиаке и аминах характернее в своих проявлениях, чем свободные пары фосфора и тем более мышьяка в соответствующих водородистых или алкильных соединениях. Подобным же образом ярче выражен и недостаток пары электронов у соединений бора сравнительно с соединениями других элементов П1 группы. Только некоторые соединения алюминия в какой-то мере могут соперничать в этом отношении с бором. [c.205]

Следует отметить, Ч10 в литературе имеется незначительное число работ, посвященных вопросу глубокой очистки МОС и их анализу на содержание микроиримесей. В работах [32—40] представлен ,I ре -1ульта-ты по поведению микропримесей в нрог1ессах синтеза и очистки алкильных соединений галлия и мышьяка методами ректификации и нрепара [c.7]

Наличие непосредственной связи между атомом мышьяка и углеродом алкильного остатка в соединениях этого ряда устанавливается легкостью восстановления алкилмышьяковых кислот до соответствующих арсйнов, для которых наличие подобной связи доказано. Арсины в свою очередь легко превращаются окислением в соответствующие кислоты [c.56]

Научные исследования охватывают ряд направлений общей химии XIX в. Под руководством А. В. Г. Кольбе получил (1847) пропионовую кислоту омылением этилцианида и, таким образом, разработал способ получения карбоновых кислот из спиртов через нитрилы. При попытке выделить свободные радикалы — метил и этил — получил (1849) цинкал-килы, которые в дальнейшем широко использовались в органическом синтезе. Получив алкильные производные олова и ртути, ввел (1852) термин металлоорганические соединения . Наблюдая способность к насыщению разных элементов и сравнивая органические производные металлов с неорганическими соединениями, ввел (1852) понятие о соединительной силе , явившееся предшественником понятия валентности. Синтезировал (1862) органические производные бора и лития. Разрабатывая методы получения цинкалкилов и используя их в синтезах, получил кислоты — пропионовую, метакри-ловую, различные оксикислоты. Изучал (1864) свойства ацетоуксусного эфира. Обнаружил трех- и пятивалентность азота, фосфора, мышьяка и сурьмы. Исследовал (1861 —1868) влияние атмосферного давления на процесс горения. Результаты своих работ изложил в книге Исследования по чистой, прикладной и физической химии (1877). [c.526]

Поскольку при применявшихся давлениях частота столкновений между частицами имеет порядок 10 в сек., можно сделать вывод, что при столкновении с молекулами водорода или азота свободный метил не выводится немедленно из строя. Более поздние эксперименты показали, что носителями активных алкильных радикалов могут служить также многие другие газы, например, аргон, гелий, углекислота и даже пары воды I M. стр. 102). Но средняя продолжительность жизни метильног ) радикала должна в некоторой степени зав исеть от диаметр. реакционного сосуда, температуры и природы газа-носителя -. Можно сделать вывод, что в условиях опытов, первоначально проведенных Панетом, большинство процессов вывода метильных радикалов из строя было вызвано их рекомбинацией в этан на стенках сосуда. Удалось подсчитать, что в холодных стеклянных или кварцевых трубках метильные радикалы претерпевают в среднем 1000 столкновений со стенками трубки до того, как произойдет рекомбинация. При 500° С, с использованием гелия в качестве носителя, активность теряется только примерно прп одном из 10 000 столкновений со стенкой. Каждое столкновение метильного радикала с поверхностью свинца или сурьмы нри-1ЮДИТ, повидимому, к химическому соединению. В отличие от атомарного водорода (стр. 95) метильные радикалы не рекомбинируются каталитически на поверхностях платины, желез ,, меди или никеля, поскольку проволочки из этих металлов, по мощенные в струе газа около источника свободных радикалов, не нагреваются. Быстрые реакции происходят, однако, с щелочными металлами — литием, натрием и калием, а также с 1сталличсскими таллием, оловом, мышьяком и висмутом, для которых хорошо известны стабильные металлоорганические [c.142]

Таким образом, скло1нность центрального атома к присоединению электрофильных реагентов в эфирах трехвалентного мышьяка значительно меньше, чем в аналогичных соединениях фосфора. Замена алкоксигруппы в эфире на алкильную группу способствует, по-видимому, протеканию реакции присоединения. [c.20]

Очевидно,. имеется некоторая вфоятность осуществления этих реакций по радикй)ИЬному механизму, причем в этих случаях протекало бы замещение 5н2-типа пер фтор алкильных радикалов у атома мышьяка (связь Аз—Аз в соединениях, обсуждаемых выше). [c.156]

Кольбе вновь обратился к теории радикалов Берцелиуса и пытался обосновать ее на основе новых открытий. Он хотел, чтобы теоретические представления отражали свойства реальных веществ. Кольбе трудился упорно, сопоставляя свои- идеи с результатами новых исследований. Очень важными для него оказались работы Франкленда, посвященные исследованию состава и свойств органических соединений азота, фосфора, мышьяка и сурьмы, а также металлоорганических соединений . В работе Об естественной связи между органическими и неорганическими соединениями (1860 г.) Кольбе писал Химические органические тела всегда являются продолжением неорганических соединений и возникают из последних непосредственно путем изумительно простого процесса замещения [82]. Таким образом, Кольбе пытался рассматривать органические соединения как производные неорганических. При этом угольную кислоту ученый считал основным исходным веществом — типом органических кислот. Из нее путем замещения кислорода на водород или алкильный остаток получались спирты, карбоновые кислоты, альдегиды и углеводороды. Многоосновные кислоты, как и многоатомные спирты, Кольбе получал таким образом соответственно из двух или трех молекул угольной кислоты. Подобным же образом как производные неорганических веществ Кольбе рассматривал сульфокислоты, сульфоны, фосфорные и мышьяковые кислоты, амины, амиды и металлоорганические соединения. Пользуясь этой теорией, он пытался не только объяснить известные факты, но и предсказывать новые. Кольбе писал Нам кажется, что подобным же образом и в спиртах происходит замещение одного или двух атомов водорода на равное число метильных, этильных или других замещающих групп и в результате образуется новый ряд спиртов... И хотя до сих пор ни один из этих спиртов еще не получен, все равно я совершенно твердо убежден, что [c.59]

Общий характер химических свойств галогенидов, гидридов, алкильных и арильных производных азота, фосфора, мышьяка и сурьмы в значительной степени объясняется донорными свойствами центральных атомов этих соединений. С этой точки зрения уместно будет рассмотреть влияние одной или более трифторметильных групп на основные свойства этих соединений. Несомненно, введение вместо алкильной трифторметильной группы мало влияет на гибридизацию центрального атома, так как исследование дифракции электронов показало, что углы связей С—М—С в трис (трифторметил) фосфине, три(трифтор- [c.54]

Гидриды и алкильные производные элементов V группы являются основаниями Льюиса это вытекает из 1) их способности присоединять протон или какую-либо алкильную группу с образованием ониевой соли 2) стабильности аддуктов, которые они образуют с акцепторными молекулами, например галогенидами бора, и 3) лёгкости образования и устойчивости комплексов с галогенидами переходных металлов, например с хлоридом платины (II). Можно было бы рассмотреть и другие свойства, однако достаточные сведения имеются лишь относительно перфторалкильных производных. Что касается гидридов и их алкильных производных, то существуют достаточно полные сведения показывающие, что стабильность их ониевых солей и молекулярных соединений быстро уменьшается в зависимости от природы центрального атома в следующем порядке N > Р > Аз > ЗЬ. Таков порядок и в случае а-связей, если же есть еще и я-связь, то порядок, очевидно несколько иной N < Р > Аз > 5Ь. Галогениды азота, фосфора, мышьяка и сурьмы, разумеется, не образуют ониевых солей. Действительно, чем ниже в группе расположен элемент, тем сильнее его кислоты Льюиса и тем выше их способность образовывать анионы типа 5ЬС1б. Однако некоторые галогениды могут давать аддукты с сильными акцепторами (например, РзР ВНз) известно также значительное количество их комплексов с переходными металлами, например никелем и платиной. Это означает, что замена алкильных групп или водорода электроотрицательными атомами галогенов сильно уменьшает донорные свойства элементов V группы, к которым они присоединены. В то же время ослабление координационной а-связи до некоторой степени может возмещаться большей способностью к образованию п-связей там, где это возможно, так как под влиянием электроотрицательных галогенов электроны будут оттягиваться к атому элемента V группы. Это подтверждается тем, что в противоположность устойчивому (РзР)2Р1С12 соединение РзР-ВРз не существует. Следовательно, можно заранее предсказать, что перфторалкильная группа с ее высокой электроотрицательностью также должна значительно уменьшать донорные свойства элементов [c.55]

Существует ясно выраженное различие между фторалкильными соединениями фосфора, мышьяка и сурьмы и их алкильными или арильными аналогами. Так, они более легко подвергаются гидролизу, выделяя в большинстве случаев СРзН. Кроме того, донорные свойства атома металлоида значительно снижены присутствием фторалкильной группы, и аддитивные соединения с атомами-акцепторами, хорошо известные для алкильного и арильного ряда, в данном случае или очень не устойчивы или совсем не образуются. Можно заметить, что о производных висмута не упоминалось. Эта проблема еще не рассматривалась нами, но можно сказать, что, поскольку наблюдается уменьшение термической устойчивости фторалкильных соединений при переходе от фосфора к сурьме, маловероятно, чтобы соединения висмута можно было получить путем непосредственной реакции F3J с висмутом по-видимому, будет более оправдан другой путь синтеза. [c.86]

Способность к самопроизвольному воспламенению. Многие металлоорганические соединения самопроизвольно воспламеняются на воздухе это наблюдается, в частности, у низших ал кильных производных электроноакцепторных элементов III группы (В, А1, Оа, 1п, Т1) и II группы (Ве, Mg, Zn, d), у соединений щелочных и щелочноземельных металлов I и II групп (Ы, Ма, К, НЬ, Сз, Са, 5г, Ва), а также у производных некоторых электронодонорных элементов V группы (Р, Аз, 5Ь, В1). Известно, что многие другие металлалкилы также легко окисляются под действием воздуха, но они могут при этом и не воспламеняться. Склонность к самовоспламенению (которое является по существу следствием быстрой экзотермической реакции с кис лородом воздуха, катализируемой, возможно, парами воды) значительно снижается у высших алкильных и арильных производных. Например, триарильные производные мышьяка, сурьмы и висмута устойчивы на воздухе, тогда как их триметильные соединения самопроизвольно воспламеняются. [c.26]

Реакции присоединения. Ряд металлооргапических соединений был получен присоединением галогенида металла к олефину или ацетилену. Этим методом были синтезированы производные мышьяка, серы и ртути. Во всех случаях образуются галоидалкильные производные металлов, так как в этой реакции разрывается одна связь металла с галоидом. Металл присоединяется к одному углеродному атому двойной связи, а галоид — к другому. Однако этот синтез не является общим методом получения алкильных и арильных производных металлов. Отравляющее вещество люизит — 3-хлорвинилдихлорарсин — получается этим методом при взаимодействии треххлористого мышьяка и ацетилена в присутствии катализатора треххлористого алюминия, ускоряющего реакцию [15]. Эта реакция находит наибольшее применение для получения ртутьорганических соединений (см. Ртуть , гл, 5). [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология