Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Эквивалентная электропроводность электропроводности

    Эквивалентная электропроводность — это электропроводность такого объема (ф см ) раствора, в котором содержится 1 г-экв растворенного вещества, причем электроды находятся на расстоянии 1 см друг от друга. Учитывая сказанное выше относительно удельной электропроводности, можно пред-стаЕ ить себе погруженные в раствор параллельные электроды на расстоянии 1 см, имеющие весьма большую площадь. Мы вырезаем мысленно на поверхности каждого электрода вдали от его краев площадь, равную ф Электропроводность раствора, заключенного между выделенными поверхностями таких электродов, имеющими площадь, равную ф см , и есть эквивалентная электропроводность раствора. Объем раствора между этими площадями электродов равен, очевидно, ф см . Величина ф, обратная объемной концентрации с, называется разведением. Между электродами, построенными указанным выше способом, при любой концентрации электролита находится I г-экв растворенного вещества и изменение эквивалентной электропроводности, [c.425]


    Электропроводность расплавленной ионной соли обычно на один-два порядка превышает электропроводность водного раствора того же электролита. Так, например, удельная электропроводность расплава КС1 при 800°С равна 24,2 См/м, тогда как удельная электропроводность водного раствора хлорида калия <3 См/м. Проводимость расплавов остается, однако, на 3—4 порядка ниже проводимости жидких металлов, например ртути. Для сравнения электропроводности различных расплавленных солей, как и водных растворов, используют эквивалентную электропроводность. Однако при рассмотрении расплавов возникает проблема, связанная с сильной зависимостью Л от температуры и с необходимостью выбора соответствующей температуры сравнения, тем более что температуры плавления разных веществ существенно отличны. Особенно резкое изменение электропроводности происходит вблизи температуры плавления, так как при плавлении разрушается (диссоциирует) ионная решетка. Обычно сравнивают величины Л при абсолютных температурах, превышающих на 10% абсолютную температуру плавления. При этом, по-видимому, наступает практически полная диссоциация кристаллической решетки. [c.90]

    Эквивалентной электропроводностью X называется электропроводность такого объема раствора V = 1/С, в котором содержится 1 г-экв вещества, причем электроды расположены на расстоянии 1 см друг от друга. Согласно определению эквивалентная и удельная электропроводности связаны соотношением  [c.223]

    Отношение эквивалентной электропроводности при данной концентрации к эквивалентной электропроводности при бесконечном разбавлении называется коэффициентом электропроводности Этим коэффициентом вносится поправка на силы межионного взаимодействия. Величину эквивалентной электропроводности сильного электролита при данной концентрации с учетом коэффициента электропроводности находят по формуле  [c.75]

    Другим подтверждением избирательной сольватации ионов служат данные по эквивалентной электропроводности хлорной кислоты в метаноле, этаноле и в метанол-этанольных смесях, содержащих 0,3 вес.% воды [21]. Найдено, что при добавлении 0,3 вес.% воды к чистому метанолу или этанолу при 25° эквивалентная электропроводность резко падает в случае этанола от 96 до 67, а в случае метанола от 215 до 171. Это объясняется комбинацией двух эффектов. В чистых спиртах преобладает эстафетный механизм передачи протона вдоль системы водородных связей. В растворах, содержащих 0,3 вес.% воды, механизм электропроводности определяется движением иона НдО как единой частицы. При этом вода в количестве 0,3 вес.% избира тельно сольватирует протон, образуя комплекс НдО . [c.203]


    Как и в случае гидратации (разд. З.А), числа сольватации точнее всего определяются путем прямых измерений методом ЯМР (табл. 2.18). Несмотря на то что эквивалентные электропроводности многих электролитов в различных растворителях получены прецизионными кондук-тометрическими методами, числа переноса, необходимые для разделения электропроводности на вклады отдельных ионов, известны лишь в немногих случаях. В отсутствие этих данных приближенные эквивалентные электропроводности отдельных ионов были найдены следующими способами 1) по уравнению Л . или AS о = Л° + [c.299]

    Первый метод заключается в том, что эквивалентные электропроводности и числа переноса экстраполируют отдельно для определения соответствующих значений при бесконечном разбавлении произведение этих величин должно равняться ионной электропроводности при бесконечном разбавлении. В табл. 31 приведены данные, по которым можно вычислить электропроводность иона хлора. [c.184]

    Эквивалентная электропроводность прямо пропорциональна степени ионизации электролита. А так как при бесконечном разбавлении раствора электролит полностью распадается на ионы, то степень ионизации будет равна единице. Учтя это, получаем соотношение 1оо-> 1 Яиа. Эквивалентная электропроводность при бесконечном разбавлении (Ка,) относится к единице так же, как [c.47]

    Эквивалентная электропроводность. Пусть в растворе находятся ионы А, абсолютное значение зарядов которых равно гд. Концентрация этих ионов в растворе, выраженная в грамм-ионах на 1 л, равна Са- Ионы А принимают участие в общей электропроводности раствора в количестве Коэффициент Ка имеет различное [c.491]

    Расхождения в значениях эквивалентной электропроводности растворов различных солей не дают возможности простым расчетом перейти от электропроводности к количественному содержанию солей в смеси с достаточной точностью. До настоящего времени нет общей теории, которая позволяла бы для каждого отдельного случая путем расчета по молекулярному или ионному составу различных электролитов, электропроводностям их растворов и концентрациям вывести точное значение общей электропроводности раствора смесей этих электролитов. В связи с этим мы произвели некоторые исследования электропроводности растворов смесей солей (Н. И. Воробьев, 1956). Мы ограничились смесями электролитов, входящих в состав природных вод, с общей концентрацией в пределах от 0,05 до 0,001 N.. [c.32]

    Таким образом, удельная электропроводность раствора представляет электропроводность постоянного объема раствора, равного 1 м содержащего те или иные количества растворенного вещества. Эквивалентная электропроводность — электропроводность раствора, содержащего постоянное количество растворенного вещества, равное 1 экв, в различных объемах. При этом расстояние между электродами равно 1 см. [c.11]

    Как можно видеть, эквивалентная электропроводность при бесконечном разбавлении является аддитивным свойством, поскольку каждый ион раствора вносит определенную, всегда одинаковую долю в суммарную электропроводность раствора электролита. Таким образом, Л<х, является суммой двух членов, называемых ионными эквивалентными электропроводностями аниона I- и катиона /+  [c.209]

    Эквивалентная электропроводность. Обнаружить какие-нибудь простые общие закономерности в зависимости удельной электропроводности от концентрации раствора не удалось. Значительно больших результатов в этом отношении удалось достичь, пользуясь введенной Р. Э. Ленцем величиной, эквивале 1Тной электропроводности К. Последняя определяется соотношением [c.406]

    Целью работы является исследование зависимости удельной, эквивалентной электропроводное и степени диссоциации раствора слабого электролита от концентрации. Для этого с помощью кондуктомефа, схема которог о приведена на рисунке, измеряют удельную электропроводность раствора стандартного электролита и производят регулировку прибора. Затем исследутот электропроводность исслед) емых расгворов (СН,СООН, ЫНрН). [c.102]

    Для характеристики электрической проводимости растворов электролитов чаще используют эквивалентную электропроводность. Эквивалентной элект-ропроводностью к называется электропроводность раствора, содержащего один эквивалент вещества и заключенного между электродами, расположенными на расстоянии 1 см (рис. 40). Рабочая площадь электродов А определяется объемом раствора. Единица эквивалентной электропроводности См-см /моль экв. [c.122]

    На основании этих противоречий можно предложить для ряда случаев иную трактовку механизма действия полупроводниковых, или точнее неметаллических, катализаторов. Она исходит из современных представлений теорий комплексообразования (теории поля лигандов и теории кристаллического поля) и механизма электропроводности путем перезарядки ионов в кристалле. Последний предложен Вервейем [18] для обратных шпинелей , а затем Мориным [19] — для окислов металлов с незаполненными 3<а -уровнями электронов. Можно предполагать, что подобного рода механизм электропроводности возможен не только для окислов (в том числе тройных систем окислов [20]), но и для широкого круга полупроводниковых соединений переходных металлов. Возникновение в таких соединениях электропроводности связано с присутствием в них ионов одного и того же металла в различных валентных состояниях и в эквивалентных позициях кристаллической решетки. Концентрация носителей заряда в подобных полупроводниках может приближаться к величинам, характерным для металлов, однако энергия активации электропроводности может достигать у них значительной величины, что вызывает резко выраженную зависимость электропроводности от температуры. Относительно высокие значения энергии активации проводимости валентных полупроводников обусловлены подвижностью носителей тока, а не их концентрацией, которая практически не зависит от температуры. Если механизм электропроводности связан с перезаряд- [c.36]


    Это соотношение называется законом аддитивности электропроводности или законом Кольрауша. Оно было найдено экспериментальным путем при сравнении эквивалентных электропроводностей солей, имеющих общие ионы. Так, при 18° С эквивалентная электропроводность при бесконечном разбавлении для хлористого калия кх>кс = 129,8, для хлористого натрия оокас =108,6. Разность между этими электропроводностями равна разности электропроводностей ионов калия и ионов натрия, так как оба соединения имеют один и тот же анион СГ  [c.265]

    К сильным электролитам относятся почти все соли. Для всех солей одного и того же типа, например для солей, расщепляющихся на два одновалентных иона (тип М Х ), из каких бы веществ они ни состояли,— отношение их молярных электропроводностей гд/ lo или отношение эквивалентных электропроводностей Л /Ло почти равны между собой таким образом соли одного типа имеют почти одинаковые кажущиеся степени диссоциации. Это становится понятным в свете новейшей теории. Согласно последней, все соли (за исключением лишь немногих) при растворении полностью распадаются на ионы. Силы взаимодействия, проявляемые находящимися в растворе и отдаленными сравнительно на большие расстояния ионами особенно в сильно разведенных растворах, зависят только от числа зарядов отдельных ионов и лишь в очень незначительной степени от химической природы растворенных веществ. В противоположность этому коэффициенты электропроводности или Л /Ло кислот иногда обнаруживают значительные различия. (Эднако одноосновные сильные кислоты опять обнаруживают далеко идущее сходство, поэтому их можно рассматривать как полностью или почти полностью диссоциированные. Для слабых кислот коэффициент электропроводности с большим приближением указывает на степень диссоциации. Серная, щавелевая, фосфорная и другие подобные кислоты занимают в этом отношении промежуточное положение. Они называются кислотами средней силы (за исключением серной кислоты,-которую считают сылькой кислотой, так как она в разбавленных растворах на первой стадии полностью диссоциирует). Для сильных оснований отношения коэффициентов электропроводности Лд/Ло соответствуют значениям отношений коэффициентов электропроводностей для солей. [c.93]

    Впервые небольшую электропроводность раствора трифенил-метнлнатрия в эфире отметил Шленк [41]. Согласно более поздним и.змерениям Циглера [42], эквивалентная электропроводность этого раствора Я изменяется в пределах от 0,07 до 0,006 oм м при 0° и разведении V, варьирующем от 14 до 380 л г-экв. При тех же условиях электропроводность типичной соли Li.T повышалась от 0,01 до 0,04 oм м . Константа диссоциации трифенилметилнатрия в эфире при 25° составляет 10" [43, 44]. Ввиду низкой диэлектрической постоянной эфира (ДП = 4,5) измерения были повторены [42] с растворами в пиридине (ДП = 12,6). Примерно в том же интервале концентраций электропроводность пиридиновых растворов была в сотни раз больше (Я = 10—16). В той же работе измерена электропроводность эастворов калийных со.лей дифенилметана, флуорена и индена в пиридине. Электропроводность раствора трифенилметилнатрия в жидком аммиаке (ДП = 22), по опытам Крауса [45], еще в десять раз больше I. = 157 при V — 370 л г-экв и температуре —33°). При таком же разведении эквивалентная электропроводность раствора азотнокислого натрия в том же растворителе Я = 194 ом см [46]. [c.117]

    Изменение молекулярной (или эквивалентной) электропроводности с разведением, характеризующееся появлением экстремумов на кривой Я — V, отвечает аномальной электропроводности . Это явление наблюдалось Н. С. Сахановым для растворов нитрата серебра в некоторых неводных индивидуальных и смешанных растворителях с низкими диэлектрическими постоянными. П. И. Вальден, впервые применивший в качестве электролита тетразамещенные соли аммония (так называемые вальденовские соли ), обладающие хорошей растворимостью в большинстве неводных растворителях, подтвердил эти наблюдения. Фоус и Краус детально изучили аномальную электропроводность в растворителях, состоящих из смеси диоксана с водой. [c.119]

    Как видно, разность между электропроводностями солей натрия и калия, имеющих общий анион, не зависит от природы последнего. Подобные результаты были получены и для других пар солей, имеющих общий катион или анион, причем это явление имеет место как для водных, так и неводных растворов. Такого рода закономерность была впервые обнаружена Кольраушем при сравнении эквивалентных электропроводностей в очень разбавленных растворах Кольрауш объяснял ее тем, что в этом случае каждый ион обусловливает определенную часть эквивалентной электропроводности электролита независимо от природы другого иона, находящегося в растворе. Таким образом величину эквивалентной электропроводности при бесконечном разбавлении можно рассматривать как сумму двух независимых слагаемых, каждое из которых соответствует определенному иону это соотношение носит название закона независимого движения ионов Кольра-уша. Закон Кольрауша может быть представлен в следующем виде  [c.93]

    Наиболее систематично изучена электропроводность хлоридов. Бильц и Клемм измеряли эквивалентную электропроводность хлоридов при температуре их плавления. Эти данные они представили в соответствии с положением катиона в периодической системе Менделеева (табл. 99). Из таблицы видно, что в горизонтальных рядах с увеличением валентности катиона эквивалентная электропроводность падает. В отдельных рядах переход- от хорошо проводящих солей к плохо проводящим происходит скачкообразно. Проведенная в таблице жирная линия делит соли на хорошие и плохие проводники тока. Левее этой линии находятся соли, хорошо проводящие ток, имеющие ионную структуру. Правее — соли с малой электропроводностью, имеющие молекулярную структуру. -Электропроводность расплавов связана с их вязкостью. Для большинства распларов связь электропроводности и вязкости определяется уравнением. Евстропьева К 71 = onst, где 7) — вязкость т—коэффициент, характерный для данной соли или данного расплава, но не зависящий от температуры. [c.405]

    Опыт показывает, что с разбавлением раствора так называемая эквталентная электропроводность его /. постепенно возрастает, приближаясь к предельному значению Это предельное значение, называемое эквивалентной электропроводностью при бесконечном разбавлении, достигается у сильных (т. е. сильно диссоциированных) электролитов при концентрациях порядка 0,0001 М и не изменяется более при дальнейшем разбавлении раствора. Указанное возрастание >- может зависеть либо от увеличения степени диссоциации при разбавлении раствора, либо от увеличения скорости движения ионов. В классической теории электролитической диссоциации Аррениуса принимается, что скорость движения ионов не изменяется с изменением концентрации раствора. Поэтому возрастание эквивалентной электропроводности с разбавлением эта теория приписывает исключительно увеличению пропорциональной ей величины—степени диссоциации (а), стрел1ящейся к предельному значению а=1,[соответствующему полной диссоциаций электролита. Отсюда имеем  [c.53]

    Для выяснения возможности использования различий в изменениях эквивалентной электропроводности при разведении проведены предварительные исследования смесей электролитов. Эти исследования показали, что у разбавленных растворов смесей электролитов с обшими ионзми изменение значений эквивалентной электропроводности при разведении весьма близко к сумме изменений эквивалентных электропроводностей отдельных солей, составляющих данную смесь. В табл. 28 приводятся результаты измерений й расчетов для растворов [c.81]

    Эквивалентная электропроводность растворов металлов в жидком аммиаке больше, чем электропроводность любых других электролитов в любом из известных растворителей. Удельные электроаровод-ности концентрированных растворов являются величинавли того же порядка, что и электропроводности металлов, а эквивалентные электропроводности разбавленных растворов достигают величин 1000 , т. е. примерно в 5—10 раз больше электропроводностей растворов солей в воде [c.19]

    Жидкий сернистый ангидрид — растворитель с низкой диэлектрической проницаемостью, поэтому он относится к первому типу растворителей, описанному Краусом и Фуоссом и на кривой зависп-мдсти эквивалентной электропроводности раствора от концентрации растворенного вещества имеется минимум. В области концентраций выше 10 м электропроводность раствора обусловлена главным образом ионными тройниками. При концентрации приблизительно 10" м паблюдается минимум электропроводности, а ниже этой концентрации электропроводность возрастает с уменьшением концентрации, подчиняясь закону разбавления Оствальда. Электропроводность в области концентраций менее 10 м лишь в незначительной степени осложняется образованием ионных тройников, поэтому в этой области представляется возможным оценить константы диссоциации ионных пар. [c.244]

    Соотношения между степенью диссоциации и концентрацией электролита (143), а также между эквивалентной электропроводностью и концентрацией или разбавлением (144), (145) являются математическим выражением закона разбавления. Суть этого закона заключается в следующем с разбавлением раствора (с уменьшением концентрации) увеличивается степень диссоциации слабого электролита и величина эквивалетной электропроводности его, а константа диссоциации является постоянной величиной при данной температуре. [c.244]

    Другой величиной, необходимой для вычисления удельной электропроводности раствора, является эквивалентная электропроводность ионов. При использовании в расчетах полных уравнений кривых титрования в каждый взятый для расчета момент титрования можно определить значение эквивалентной электропроводности ионов при данных условиях. Таким образом, может быть вычислена удельная электропроводность раствора при тигро-вании. [c.40]

    В обоих случаях до первой точки эквивалентности электропроводность раствора понижается в результате нейтрализации сильных кислот. Увеличение электропроводности происходит на втором и четвертом участках кондуктометрических кривых, соответствующих нейтрализации слабых кислот. На третьем участке кондуктометрической кривой взаимодействует соль. При титровании первой смеси электропроводность раствора на этом участке мало изменяется, а при титровании второй — немного понижается. Первый излом кривой титрования второй смеси закруглен, так как о-то-луоловая кислота имеет значение р/Са = 3,92, что немного ниже указанной в критериях границы. [c.173]

    Предельные эквивалентные электропроводности ионов водорода —315,00 гидроксила —174,00 катионов никеля —45,00 марганца —44,50 цинка —45,00 натрия —42,00 анионов хлора —66,00 сим-см /экв (при 18°С) [1831- Эквивалентные электропроводности для анионов ЭДТА —У -, НгУ -, Н3У- и комплексных ионов состава МУ - и МНУ в литературе не описаны и были приняты равными 50, что соответствует средней электропроводности ионов в водных растворах. [c.212]

    Теория полной диссоциации и междуионное притяжение. Теория Дебая и Гюккеля. Если принять, что сильные электролиты полностью диссоциированы, то как объяснить, что эквивалентная электропроводность уменьшается при увеличении концентрации раствора. Аррениус объяснял это явление уменьшением степени диссоциации электролита. Дебай и Гюккель (1923), приняв теорию полной диссоциации, приписали изменения электропроводности с разбавлением электрическим силам, действующим между ионами. В растворе каждый ион окружен ионной атмосферой пз противоположно заряженных ионов, и притяжение, которое они оказывают, замедляет скорость передвижения ионов. Силы притяжения увеличиваются с увеличением концентрации раствора, так как расстояние между ионами уменьшается. Вследствие этого происходит понижение эквивалентной электропроводности и кажущееся уменьпхение степени диссоциации. И наоборот, при разбавлении раствора раЬстояние между противоположно заряженными ионами возрастает, электростатическое взаимодействие ионов становится все более слабым и эквивалентная электропроводность увеличивается. Наконец, при бесконечно больших разбавлениях межионные силы становятся ничтожно малыми вследствие относительно больших расстояний между ионами и по этой причине эквивалентная электропроводность достигает максимальной величины. Итак, Аррениус принял, что скорость передвижения ионов остается постоянной, но с изменением концентрации изменяется их число. Дебай и Гюккель утверждают, что при изменениях концентрации раствора число ионов остается постоянным, но скорости их передвижения изменяются под влиянием электростатического взаимодействия ионов. [c.55]

    Разделенные ионы щелочных металлов (рис. 7.1 и другие представленные ниже рисунки) регистрируются в виде отрицательных пиков, отвечающих снижению электропроводности. Причина образования отрицательных пиков заключается в том, что эквивалентная электропроводность ионов любого щелочного металла ниже, чем водородных ионов элюента. В табл. 3.1 указаны предельные значения эквивалентной электропроводности (Ом- -см -экв.- ), равные 350 (Н+), 29 ( 1+), 50 (На+) и 74 (К "). Эквивалентная электропроводность ионов любого из исследованных двухвалентных металлов ниже, чем этилендиаммониевого катиона, входящего в состав элюента. [c.169]

    Эквивалентная электропроводность. Пусть в растворе находятся ионы А, абсолютное значение зарядов которых равно Концентрация этих ионов в растворе, выраженная в грамм-ионах на 1 л, равна Сд. Ионы А принимают участие в общей электропроводности раствора в количестве Аа2л< а- Коэффициент Хд имеет различное значение для каждого вида ионов его называют эквивалентной электропроводностью ионов А. [c.402]


Смотреть страницы где упоминается термин Эквивалентная электропроводность электропроводности: [c.228]    [c.77]    [c.169]    [c.134]    [c.12]    [c.18]    [c.178]    [c.148]    [c.428]    [c.48]    [c.77]    [c.273]    [c.357]   
Химические источники тока (1948) -- [ c.33 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Электропроводность эквивалентная



© 2025 chem21.info Реклама на сайте