Метилметакрилат продолжительность

Вычислите среднюю продолжительность роста кинетической цепи при полимеризации 1 М раствора метилметакрилата, если /ср /с<, = 2,76 -10 (60 °С), а начальная скорость полимеризации составляет 8,4 -10 моль л с . [c.48]

Рис. 1.6. Зависимость степени полимеризации метилметакрилата от продолжительности реакции (70 "О

Пример 233. На рис. 1.6 приведена зависимость степени превращения метилметакрилата при его полимеризации в мае-се (70 °С) от продолжительности реакции. Вычислите начальную скорость полимеризации (моль-л - с" ) и скорость через 20, 50, 80, 90, 100, 110 и 120 мин от начала процесса. Полу- [c.78]

Таблица 1.6. Зависимость скорости полимеризации метилметакрилата от продолжительности реакции

Рис. 8.16. ММР (1, 2) и распределение по составу (1 , 2 ) сополимеров пиперилена с метилметакрилатом (ММА) продолжительность сополимеризации 1 ч (1, 1 ). 18 ч (2, 2 )

Исходя из оценки скорости диффузии в случае полимеризации стирола, определено [58], что среднее время жизни первичного радикала в водной фазе слишком коротко, чтобы ожидать, что он присоединит растворенную мономерную молекулу, прежде чем сам войдет в частицу. К тому же заключению приходят другие авторы [10] при расчете средней продолжительности диффузии радикала к частице и продолжительности присоединения к нему одной молекулы метилметакрилата в растворе. [c.93]

Рис. 111.22. Зависимость угла смачивания водой парафина ), поли-метилметакрилата (2) и эбонита (3) от продолжительности контакта.

Ряс. 23. Запись изменения величины светорассеяния от продолжительности освещения при фотохимическом инициировании полимеризации метилметакрилата [70] [c.108]

Продолжительность существования промежуточных продуктов, образующихся при полимеризации метилметакрилата в газовой фазе, точно не установлена, однако полное подавление реакции типичными радикальными ингибиторами (например, атомарным водородом) служит убедительным доказательством того, что активные центры растущих цепей представляют собой свободные радикалы. [c.127]

Метилметакрилат. .. 10% 25 Продолжительность ис- Стоек 7 [c.28]

Метилметакрилат. . . 3 /о, 25 Продолжительность испытаний 7 дней Стоек 7 [c.67]

Метилметакрилат. . . 3% 25 Продолжительность ис- Нестоек 7 [c.198]

Полихлорвиниловый пластикат. ...... Метилметакрилат. . . 100% 20 25 Продолжительность ис- Нестоек Нестоек 73 7 [c.433]

Переэтерификация метилметакрилата к-нониловым спиртом протекает успешно при молярном соотношении реагирующих веществ метилметакри-лат спирт, равном 2 1, температуре 110—130° С, продолжительности реакции 4 ч и количестве катализатора 7,5—15%. [c.101]

Другие насыщенные дикарбоновые кислоты, так как она дешева и образует относительно негибкие химические связи, повышающие жесткость отвержденной смолы. Полиэфиры этого типа синтезируют путем нагревания смеси дикарбоновых кислот и (или) их ангидридов с гликолем в заданных соотношениях при температуре 130—200 °С в атмосфере азота. Продолжительность реакции может достигать 10 ч. Обычно гликоль берут в небольшом избытке. Процесс можно вести в присутствии высококипящего углеводорода, с которым отгоняют в виде азеотропа выделяющуюся воду. Ход реакции контролируют по содержанию свободных карбоксильных групп в полимеризационной смеси. По достижении заданной глубины реакции смесь охлаждают и разбавляют соответствующим количеством стирола (или метилметакрилата). Для предотвращения преждевременного гелеобразования и увеличения срока хранения полученного раствора к нему можно добавить небольшое количество ингибитора, например гидрохинона. Перед нанесением ненасыщенного полиэфира на армирующий наполнитель в смесь вводят перекись (обычно 0,5—2% от веса полиэфира), после чего проводят отверждение. При изготовлении небольших изделий, когда отвод выделяющегося тепла не вызывает затруднений, отверждение можно осуществлять при повышенной температуре, например при 100 °С, и несколько повышенном давлении. Однако при изготовлении крупногабаритных изделий и в других случаях, когда применение повышенных температур затруднено, отверждение ведут при комнатной температуре. Высокотемпературное отверждение обычно проводят в присутствии перекиси бензоила, а низкотемпературное — в присутствии перекиси метилэтилкетона или перекиси циклогексанона и активатора (такого, как нафтенат кобальта). [c.268]

Рис. 64. Влияние способа инициирования на форму кинетических кривых полимеризации метилметакрилата при 60° С (v/vo — отношение скорости 3 данный момент к начальной скорости т/тмакс — относительная продолжительность процесса полимеризации)

Новый способ получения привитых сополимеров на основе полиамидов разработали Коршак и Мозгова [713—715], которые обрабатывали полиамидные пленки и волокна озоном, а затем на активированной поверхности приводили полимеризацию ви-нильного мономера. Привес образующегося на поверхности привитого полимера зависит от продолжительности воздействия озона и степени ориентации полиамидного образца. Получены сополимеры со стиролом, винилацетатом, хлористым винилиденом, акрилонитрилом и метилметакрилатом. Очевидно, реакция протекает следующим образом [c.247]

В условиях холодной пластикации, к натуральному цисЛ, -полиизопрену, а также к дивннилстирольному каучуку [99, 1211 проводилась прививка N-винилпирролидона или его смеси с метилметакрилатом. Продолжительность пластикации J0—30 мин., степень превращения 47—83%. В таких же условиях N-винилпирролидон прививали к поливинилацетату, поливинилхлориду, полиметилметакрилату, полистиролу [99]. [c.129]

При 100°С эффект растворителя не проявляется ни для метиленхлорида, ни для диэтилового эфира. Углеводороды С , ie и Сп (температуры кипения соответственно 270, 286 и 302°С) эффективно улавливаются в начальной части (на нескольких первых сантиметрах) колонки. Пики этих соединений имеют правильную форму. Пе удается полностью избежать размывания ника углеводорода i4 (температура кипения 254°С), однако форма пика практически не искажена. Толщина слоя неподвижной фазы также играет определенную роль нри термическом фокусировании. Па рис. 3-18 приведена хроматограмма парофазного анализа сополимера стирола, метилметакрилата и бутилакрилата. 1 мл равновесной паровой фазы вводили без деления потока в капиллярную колонку (50м х 0,25мм) с неподвижной фазой OV-101 (толщина нленки фазы 1 мкм). Продолжительность продувки составляла 60 с. Температура колонки во время ввода пробы составляла 20°С, затем по истечении 1 мин температуру колонки сразу повышали до 60°С и программировали температуру до 120°С со скоростью в град/мин. Па рис. 3-18,а показана хроматограмма равновесной паровой фазы над сополимером, в который ввели но 1 10" % метилметакрилата и стирола и 1 10 % бутилакрилата. Эти соединения прекрасно концентрируются, в то время как ники, элюируемые раньше, имеют искаженную форму за счет размывания зоны во времени. Па рис. 3-18, показана хроматограмма смеси без добавки. [c.44]

Было доказано [29], чао гидрохинон является ингибитором только в присутствии растворенного кислорода. При продолжительном хранении (свыше 2—3 месяцев) в герметически закрытом сосуде примеси, способные окисляться, или материалы, из которых изготовлены резервуары, могут понизить содержание растворенного кислорода в мстилметакрилате ниже минимально допустимого содержания, равного 0,01 мл кислорода на 1 мл мономера. Этой опасности легко избежать, периодически продувая воздух через хранящийся метилметакрилат. [c.138]

Разновидностью метода фракционирования на колонке является гель-хроматография [86]. В качестве разделительного вещества применяют органические или неорганические вещества (например, силикагель) пористой структуры с размером пор, зависящим от плотности сшивок и условий получения. Для фракционирования полимеров, растворимых в воде, чаще всего применяют набухший в воде декстран с различной степенью сшивания (сефадекс). Для растворов полимеров в органических растворителях применяют сшитые полистиролы или сополимеры метилметакрилата с этилен-гликольдиметакрилатом. Образец полимера растворяют, заливают в колонку и элюируют, используя тот же самый растворитель. Небольшие молекулы полимера свободно диффундируют внутрь геля. Размеры некоторых молекул оказываются настолько большими, что им не удается проникнуть внутрь пор, в результате чего они первыми выходят из колонки при элюировании. Продолжительность элюирования фракций возрастает с уменьшением размера макромолекул. Существует критическое значение молекулярной массы, ниже которого макромолекулы полимера могут проникать в поры сетки и поэтому могут быть разделены. Молекулы большего размера уже не могут быть разделены, так как они не могут диффундировать в гель. Частота сетки геля и критическое значение молекулярной массы связаны между собой простой зависимостью чем чаще сетка, тем меньше критическое значение молекулярной массы. [c.83]

Навеску 50 мг перекиси бензоила растворяют в смеси 5 г дибутилфталата и 70 г метилметакрилата (предварительно очищенного от ингибитора и перегнанного при пониженном давлении в атмосфере азота), полученный раствор фильтруют в круглодонную колбу емкостью 250 мл. К колбе присоединяют обратный холодильник и нагревают на водяной бане до слабого кипения раствора. Спустя 25—30 мин (продолжительность нагрева нельзя увеличивать, так как реакционная смесь становится слишком вязкой) реакционную смесь переливают в вертикально расположенную форму следующим образом в верхнее отверстие формы вводят капилляр (рис. 31) и с помощью водоструйного насоса в форме создают разрежение. Одновременно форполимеризат вводят и форму через нижнее отверстие с помощью медицинского шприца (лучше без иглы ввиду большой вязкости раствора). При заполнении формы необходимо избегать образования пузырей. Отверстие в заполненной форме заклеивают и форму помещают в печь при 45 °С на 24 ч. Для завершения полимеризации температуру печи ступенчато, через каждые 2 ч, повышают до 60, 80 и 120°С. Затем форму погружают в воду при 80 °С и постепенно охлаждают до комнатной температуры. Стеклянные пластинки легко отлипают от полученного блока полиметилметакрилата, после того как с формы будет снята липкая лента. [c.123]

К поливинилпирролидону были привиты следующие мономеры метилметакрилат. этилйетакрилат, метакриловая кислота, стирол, 2-винилпиридин, аллилакрилат [100]. Прививка проводилась методом холодной пластикации, продолжительность пластикации 10—30 мии., температура 15° С, начальная концентрация мономера по отношению к поливинилпирролидону 20—25%, степень превращения около 90%. [c.127]

В работе Мелвилла и Валентайна [20] изучалась скорость полимеризации этой же системы при инициировании путем фотораспада перекиси бензоила при 30° С. Скорость инициирования определялась из данных по длине полимерных цепей, найденных осмотическим методом реакция передачи цепи не учитывалась. Считая, что обрыв протекает как реакция диспропорционирования, упомянутые авторы нашли, что скорость инициирования снижается почти в 2 раза при добавлении к метилметакрилату 10% стирола при дальнейшем увеличении содержания стирола скорость инициирования мало изменяется. Для Ф была получена величина 14, которая оказалась почти не зависящей от состава мономерной смеси. Эта же система была исследована [21] при инициировании полимеризации действием у-излучения. Зависимость скорости полимеризации от состава смеси показана на рис. 35. Обращает внимание более резкое снижение скорости полимеризации при добавлении небольших количеств стирола к метилметакрилату, чем в работе Уоллинга (см. рис. 34). Это расхождение связано со значительным различием скоростей радиационного инициирования для обоих мономеров. Измерение скорости радиационного инициирования по продолжительности индукционного периода полимеризации в присутствии дифенилпикрилгидразила показало линейное уменьшение выхода первичных радикалов по мере увеличения содержания стирола в смеси (рис. 36). Вычисленная при помощи этих данных величина Ф оказалась сильно зависящей от состава мономерной смеси. При увеличении молярной доли стирола от 0,1 до 0,66 величина Ф монотонно уменьшается от 48 до 13. Таким образом, зависимость Ф от состава противоположна зависимости, найденной Уоллингом. [c.142]

Используя два пучка света для инициирования полимери-вации метилметакрилата в газовой фазе, Джонс и Мелвил показали, что скорость реакции действительно зависит от расстояния между пучками. Было проведено количественное исследование подобной системы, включающей атомы Н, соединяющиеся с образованием Нг, и по аналогии оценена средняя продолжительность жизни полимерных радикалов и рассчитаны значения констант кр и к Из-за экспериментальных и теоретических трудностей этот метод в настоящее, время представляет только исторический интерес. [c.65]

Гель-эффект. При обычных температурах инициированная полимеризация винилацетата характеризуется заметным ускорением при увеличении глубины превращения. Изучение фотосенсибилизированной полимеризации в массе методом термопары [80, 112] (см. стр. 49) вплоть до глубины превращения 75% позволило определить константы скорости реакций роста и обрыва на различных стадиях полимеризации. Установлено, что средняя продолжительность жизни полимерных радикалов увеличивается в ходе полимеризации. Это является результатом заметного и непрерывного уменьшения с самого начала реакции. Вплоть до глубины превращения 50% кр медленно растет (что может быть связано с изменением активности), а затем быстро падает. Энергии активации процессов обрыва и роста резко возрастают на последних стадиях полимеризации и, наконец, становятся равными приблизительно 15 ккал1моль это значение, вероятно, соответствует температурному коэффициенту чисто физических трансляционных процессов. В системах, подобных этой, точные соотношения между активностями и концентрациями неизвестны и, следовательно, полученные значения констант скоростей до некоторой степени неопределенны , однако маловероятно, чтобы это могло послужить источником заметных ошибок. Качественное рассмотрение результатов, подтверждающих правильность такой интерпретации, было дано при обсуждении гель-эффекта при полимеризации метилметакрилата. [c.111]

Остановимся теперь на экспериментальных фактах, позволяю-щих судить о механизме процесса при радиационном инициировании. Заключения о радикальной природе процессов, протекающих иод влиянием того или иного вида ионизирующего излучения, основаны на следующих данных. Хорошо известно замедляющее действие, которое оказывают на радиационную полимеризацию различные вещества, являющиеся типичными ингибиторами радикальной полимеризации. Так, хинон ингибирует полимеризацию стирола, вызывая индукционный период, продолжительность которого пропорциональна концентрации ингибитора. Индукционный период наблюдается также при радиацион-но1 1 полимеризации в присутствии других ингибиторов, в частности кислорода последнее показано на различных мономерах — винилацетате, винилхлориде и др. [6, 7]. Далее, константы сополимеризации для ряда мономерных пар (стирол—метилметакрилат, стирол—винилиденхлорид, метилметакрилат—2-винилнири-дин и др.), установленные в условиях радиационного инициирования, часто отвечают величинам, известным для радикальной сополимеризации [7]. Наконец, радикальный механизм для многих случаев радиационной полимеризации вытекает из кинетических данных, а именно, из зависимости общей скорости процесса от интенсивности излучения I, или, как говорят, от мощности дозы, которую измеряют в радах или рентгенах в единицу времени. При полимеризации различных мономеров часто наблюдается типичная зависимость г = которая хорошо соблюдается для относительно невысоких значений 1. Энергия активации радиационного инициирования равна нулю поэтому общая энергия активации при радиационной радикальной полимеризации [c.447]

Установлено, что при одинаковой продолжительности измельчения (180 час) выходы полимера для каждого используемого металла различаются в довольно широких пределах. На полимеризацию метилметакрилата в присутствии металлов (Mg) не влияют добавки акцепторов типа гидрохинона или гидразобен-зола. [c.345]

Р н с. 1Х-2. Зависимость продолжительности периода, предшествующего моменту ооразования геля, от величины, обратной концентрации непрореагировавшего фумарата, при сополимеризации метилметакрилата с полиэтиленфумаратом. [c.206]

Пленку полиэтилена пропитывают перекисью бензоила, нагревают на воздухе, а затем в вакууме с метилметакрилатом. Скорость прививки увеличивается симбатпо продолжительности нагревания и уменьшается с увеличением перерыва между этими стадиями нагрева (предварительного и в присутствии мономера) [96]. [c.439]

Важным фактором при изучении воздействий радиации на полимеры является время жизни образующихся свободных радикалов. Недавно было показано, что свободные радикалы или атомы, образующиеся в замороженных углеводородах или мономерах при температуре около 90° К, могут быть лишены подвижности и сохраняться в течение продолжительного времени, причем существование значительного числа таких частиц доказывается спектрометрически [343] или по образованию полимера при нагревании [186]. При комнатной температуре твердые полимеры, особенно те, для которых точка стеклования значительно выше этой температуры, после воздействия радиации высокой энергии, вероятно, должны содержать активные частицы, способные производить ощутимые химические воздействия. Недавно были проведены опыты для проверки этой гипотезы [97] для определения активности облученного полиметилметакрилата была проведена полимеризация метилметакрилата в присутствии этого полимера. Для удаления активных перекисных групп полимер нагревают в вакууме при 100° в течение 24 час. [189]. Затем его облучают в эвакуированном вискозиметре, сделанном так, что после облучения его можно снова присоединить к вакуумной системе при этом на полимере конденсируется данное количество мономера (метилметакрилата). Затем контейнер с замороженным мономером и полимером помещают в термостатированную баню, температура в которой была 30° как только полимер-мономерный раствор становится однородным, определяют его вязкость. Обнаружено, что вязкость облученного полимера вначале всегда примерно вдвое выше. Дилатометрическое измерение скоростей реакции при 30° показало, что для облученных полимеров индукционные периоды короче. На основе этих опытов было показано, что при дозе облучения =10 г концентрация свободных радикалов в облученных полимерах составляет 10 молъ л. При условии, что эти эффекты не вызваны наличием в полимере следов абсорбированного или окклюдированного кислорода (образующего в процессе облучения перекисные группы, активные при 30°), этот результат свидетельствует об огромном времени жизни возникающих в полимере свободных радикалов, так как полимеризация протекает даже через несколько дней после облучения. [c.301]

Полимеризацию метилметакрилата (стр. 265) в массе используют в производстве листового пластика. В полимеризаци-онную форму, состоящую из двух полированных стеклянных пластин, плотно вставленных в наружную оболочку, заливают сироп полимера в мономере. Этот сироп готовят путем препо-лимеризации чистого метилметакрилата с перекисным инициатором (например, перекисью бензоила) при температуре около 95 °С, причем по достижении заданной глубины превращения смесь охлаждают, чтобы предотвратить дальнейшую полимеризацию. Регулирование глубины преполимеризации представляет известную трудность, и поэтому вместо преполимера можно -использовать сироп-раствор, полученный растворением в мономере необходимого количества полимера. Обе половины формы скрепляют струбцинами, способными поджиматься в процессе реакции, компенсируя усадку полимеризационной массы. После этого форму, заполненную сиропом, помещают в печь, где при постепенном повышении температуры от 40 до 95 С происходит окончательная полимеризация. Время пребывания формы в печи может достигать 1 ч общая продолжительность процесса составляет около 15 ч. Затем форму охлаждают и удаляют из нее готовый лист полимера. [c.245]

П. получают, смешивая цемент и наполнитель с водной дисперсией полимера в обычных или вибросмеси-телях (см. Смесители). Иногда П. приготовляют смешением цемента, воды и мономера (напр., метилметакрилата, акриловой к-ты). Режим твердения П. определяется видом материала или изделия. Так, бетоны в течение первых 3—5 сут выдерживают во влажной среде (поливают водой или хранят под слоем влажных опилок), а затем 14—42 сут при нормальных условиях. Отделочные составы твердеют на воздухе при обычных темп-рах в течение 1—2 сут, при использовании сушки ИК-лучами — в течение 10—30 мин. В отдельных случаях допустимо твердение П. при 80 °С и относительной влажности воздуха 100% продолжительность процесса 10— 15 ч. [c.452]

Мияма [627] при помощи термисторов определил среднюю продолжительность жизни полимерного радикала при различных глубинах превращения в процессе фотополимеризацни метилметакрилата при 30° (сенсибилизатор — азо-бис-изобутиронитрил). Он нашел, что отношение kt)Jkt = 0,83 + 0,17 (т)/ 1о) г Де ki— константа скорости реакции обрыва цепи, индекс О относится к начальной стадии полимеризации т — вязкость реакционной смеси. [c.488]

Коршак, Мозгова и др. [726, 727] привили акриловую или метакрило-вую кислоту к капроновому волокну, предварительно активированному нагреванием на воздухе. Выход привитого слоя зависел от продолжительности активирования, как это видно на рис. 61. Привитые сополимеры далее обрабатывались растворами ацетатов кадмия, магния, цинка, марганца и меди и таким образом были получены привитые сополимеры солей полиметакриловой кислоты с поликанроамидом, которые отличались более высокой теплостойкостью. Описаны привитые сополимеры политрифтохлор-этилена с метилметакрилатом, стиролом и 2-метил-5-винилнириди-ном [728]. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология