Полиметилметакрилат получение в блоке

Деструкция полимеров в присутствии мономеров под действием ультразвука была использована д-тя получения блок-сополимеров. Первоначальные попытки сополимеризации метилметакрилата, стирола и винилацетата с подвергающимся деструкции полиметилметакрилатом не приводили к положительным результатам, однако для систем полиакриламид— акрилонитрил [112] и полиметакрилонитрил — акрилонитрил [111] были получены привитые и блок-сополимеры. [c.279]

По аналогичной схеме был получен блок-сополимер стирола и метилметакрилата, цепь которого состояла из блока полистирола, содержащего около 100 элементарных звеньев и расположенного между двумя блоками полиметилметакрилата, каждый из которых содержал приблизительно 120 элементарных звеньев. [c.306]

Грасси и Ванс [139] исследовали передачу цепи при полимеризации метилметакрилата в растворе бензола путем термического разложения полимера и установили, что полиметилметакрилат, полученный в бензольном растворе, разлагается при 213° на 20%, а полученный в блоке — на 50% вследствие различной природы концевых групп. Отношение константы передачи цепи ( п) к константе роста (fep) при полимеризации стирола в бромбензоле k lkp — 3 10 , вычисленное Майо [138], близко к величинам, найденным для бензола и хлорбензола. [c.59]

Перспективный метод получения блок-сополимеров заключается в том, что раствор полимера в соответствующем мономере подвергают действию ультразвука. Как показало исследование блок-сополимеризации полиметилметакрилата со стиролом, скорость реакции при этом подчиняется обычному кинетическому уравнению полимеризации, но необходимо заменить скоростью деструкции (скоростью образования макрорадикалов), т. е. считать, что ид = = ии = й [Иниц.]. Тогда [c.273]

Полиакрилаты и полиметакрилаты получают путем инициированной полимеризации. Для получения пластин и блоков полиметилметакрилата — органического стекла используется блочный метод. Для получения порошков, перерабатываемых литьем и прессованием, а также стойких водных дисперсий — латексов — полимеризацию проводят водно-эмульсионным способом. [c.45]

Рис. Х1У-11. Получение блок-сополимера натурального каучука с полиметилметакрилатом в экструдер 0.

Этот метод был использован для получения блок-со-полимеров акрилонитрила и метилметакрилата из полиметилметакрилата, концевые группы которого образовались в результате реакции передачи цепи через триэтиламин [2, 24, 25]. Передача цепи к основной полимерной молекуле незначительна. При использовании этого метода образуется только очень небольшое количество гомополимера, так что получается сравнительно чистый блок-сополимер. [c.42]

При нагревании синтезированного таким образом полимера до 80° на конце цепи образуется свободный радикал в результате распада перекисной группы введение метилметакрилата в реакционную смесь приводит к получению блок-сополимера, содержащего блоки полистирола и полиметилметакрилата. [c.87]

Указанный факт снижения характеристической вязкости после прогрева бензольного раствора блок-сополимера полистирола с полиметилметакрилатом, полученного описанным выще способом, подтверждается тем, что при аналогичной обработке такого же сополимера, синтезированного по свободнорадикальному механизму, характеристическая вязкость уменьшается лишь в очень узком интервале составов. [c.87]

Грон и Бишоф [22, 23] исследовали явление механохимиче-ской деструкции полиметилметакрилата с целью установления влияния температуры на деструкцию, протекающую под действием механических колебаний, и получения на этой основе блок- и привитых сополимеров. [c.126]

Состав и свойства блок-сополимеров, полученных пластикацией при 15° системы полиметилметакрилат — акрилонитрил [c.307]

Рассмотрены свойства литьевого и экструзионного полиметилметакрилата Дакрил, полученного блочным методом полимеризации с последующим измельчением блоков. [c.117]

Процесс привитой сополимеризации проводили в блоке (т. е. при растворении полимера и инициатора в мономере), в растворе и в эмульсии. Для процессов привитой сополимеризации, протекающих в блоке и в растворе, в качестве инициаторов были использованы перекись бензоила, азо-бис-изобутиронитрил или термическая обработка. По этим методам были получены следующие привитые сополимеры поли-п-хлорстирол на полиметилметакрилате полиметилметакрилат, полистирол, поливинилацетат и поливинилхлорид на полиметилметакрилате и полиметилметакрилат на полистироле. Попытки привить по этому методу поливинилацетат на полистирол и полиметилметакрилат на поливинилацетат и поливинилхлорид оказались безуспешными. Полученные результаты были объяснены тем, что после образования в результате передачи цепи макрорадикала присоединение мономера зависит от его реакционной способности и полярности и, следовательно, от стабильности образовавшегося радикала. [c.269]

Рядом авторов изучались свойства и способы получения привитых и блок-сополимеров метилметакрилата или полиметилметакрилата и натурального каучука [1135—1140]. [c.665]

Поскольку один из определяемых компонентов системы принят за стандарт, то относительный градуировочный коэффициент для него к2 = 1. Построение зависимости описанным методом продемонстрировано на примере анализа трехкомпонентных смесей полистирола, полиизопрена и полиметилметакрилата и тройных блок-сополимеров, полученных на основе соответствующих мономеров [98]. Градуировочные зависимости представлены на рис. 22, откуда можно видеть расположение экспериментальных точек, полученных для образцов одного и того же состава и для различных образцов. Все полученные, значения укладываются на прямую. Так как один из измеряемых компонентов анализируемого образца принят за стандарт (в данном случае полиизопрен), то число зависимостей, полученных с использованием относительных величин, становится на одну меньше, чем число определяемых высокомолекулярных соединений в образце. [c.96]

Сополимеры, полученные Эрвином, состояли из блоков полистирола, по обеим сторонам которых были расположены блоки полиметилметакрилата. Результаты его опытов однозначно доказывают, что внутримолекулярное взаимодействие больше, чем межмолекулярное взаимодействие в смеси гомополимеров. Кроме того, в зависимости от типа растворителя может происходить фазовое разделение на внутримолекулярном уровне с последующей агрегацией. [c.128]

Получение заготовок из акриловых смол полимеризацией в блоке практикуется особенно часто. Уже то, что самый известный представитель акриловых полимеров — полиметилметакрилат— промышленность поставляет чаще всего в виде листового органического стекла, дает основание отнести блочные полимеры к числу наиболее важных в этой группе пластмасс. Блочные акриловые полимеры, полученные в виде листов, труб и стержней, характеризуются лучшими физико-механическими показателями и оптическими свойствами, чем такие же заготовки из суспензионных полимеров. [c.157]

Блочная полимеризация в настоящее время считается основным производственным способом получения полиметилметакрилата. Она протекает в среде полимеризующегося мономера под действием инициатора и тепла. По сравнению с другими методами полимеризация в блоке на первый взгляд может показаться наиболее простой и легкой. В действительности же это не так. Получение блокполимера хорошего качества в виде листа или стержня возможно только при наличии сырья очень высокой степени чи- [c.52]

Ценность этого метода видна из следующего примера. Смесь, содержащая блок-сополимер стирола и ме-тилметакрилата и соответствующие гомополимеры (получение такой системы описано на стр. 139), сначала была подвергнута избирательному осаждению сополимера и полиметилметакрилата из смеси эфиром (растворителем для полистирола, использованным в эти с [c.10]

Действие -излучения на виниловый мономер, эмульгированный в латексе полимера, является методом получения нестатистических сополимеров [72]. Так, например, осуществляли полимеризацию метилметакрилата в эмульсии приблизительно до степени превращения 20% (при дозе —10 рад). Затем в систему добавляли винилацетат и смесь снова облучали для инициирования сополимеризации. При использовании методов фракционного осаждения были выделены продукты реакции из следующих систем винилацетат или стирол — полиметилметакрилат или полибутилметакрилат метилметакрилат, бутилметакрилат или стирол — поливинилацетат Привитая и блок-сополимеризация могут инициироваться активными центрами, образующимися на основной цепи в результате следующих реакций а) прямого облучения полимера, б) отрыва атома водорода от полимера при помощи радикалов ОН, образовавшихся при облучении водной фазы, в) передачи цепи, г) образования застрявших полимерных радикалов. [c.192]

ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИМЕТИЛМЕТАКРИЛАТА ПОЛИМЕРИЗАЦИЕЙ В БЛОКЕ Изготовление прозрачного органического стекла [c.117]

По этому методу был получен блок-сополимер, содержащих в цепи два блока полиметилметакрилата, соединенных при помощи сложноэфирных связей молекулами гликоля. Подобным образом при использовании гликоля были соединены между собой блоки поливинилацетата, а также блоки полиметилакрилата. При применении полистирола, в цепях которого на обоих концах содержатся карбоксильные группы, полученный блок-сополимер содержит несколько полистирольпых блоков, связанных между собой звеньями гликоля (XI) [c.306]

В ранее опубликованной работе [1] было показано, что после нагревания до 80° бензольного раствора блок-сополимера полистирола и полиметилметакрилата (блок ПММА в блок-сополимере получен по свободнорадикальному механизму) наблюдается снижение его характеристической вязкости [т]]. [c.86]

Навеску 50 мг перекиси бензоила растворяют в смеси 5 г дибутилфталата и 70 г метилметакрилата (предварительно очищенного от ингибитора и перегнанного при пониженном давлении в атмосфере азота), полученный раствор фильтруют в круглодонную колбу емкостью 250 мл. К колбе присоединяют обратный холодильник и нагревают на водяной бане до слабого кипения раствора. Спустя 25—30 мин (продолжительность нагрева нельзя увеличивать, так как реакционная смесь становится слишком вязкой) реакционную смесь переливают в вертикально расположенную форму следующим образом в верхнее отверстие формы вводят капилляр (рис. 31) и с помощью водоструйного насоса в форме создают разрежение. Одновременно форполимеризат вводят и форму через нижнее отверстие с помощью медицинского шприца (лучше без иглы ввиду большой вязкости раствора). При заполнении формы необходимо избегать образования пузырей. Отверстие в заполненной форме заклеивают и форму помещают в печь при 45 °С на 24 ч. Для завершения полимеризации температуру печи ступенчато, через каждые 2 ч, повышают до 60, 80 и 120°С. Затем форму погружают в воду при 80 °С и постепенно охлаждают до комнатной температуры. Стеклянные пластинки легко отлипают от полученного блока полиметилметакрилата, после того как с формы будет снята липкая лента. [c.123]

Это предположение подтверждается тем, что при температуре 220° деструк-турируется более 50% от веса образца полиметилметакрилата, полученного методом фотоинициированной полимеризации, при которой, как известно, в большей мере проходит обрыв путем диспропорционирования, тогда как полимер метилметакрилата, на обоих концах цепей которого содержатся дифенилцианометильные группы, значительно более устойчив к термодеструкции. В обсуждаемой работе, однако, не удалось установить, какие именно — насыш,енные или ненасыш енные — концы ценей полиметилметакрилата менее устойчивы при термодеструкции, так как во всех препаратах, полученных путем полимеризации в блоке в присутствии инициаторов, и в полимере, синтезированном с использованием фотоинициирования, количества насыщенных и ненасыщенных концов цепей эквивалентны, поскольку обрыв реакции роста цепи у таких полимеров происходит только путем диспропорционирования. В другой работе Грасси и Вансу [78] удалось решить эту задачу путем исследования термодеструкции ряда образцов полиметилметакрилата, полученных в среде бензола, который действовал при полимеризации как слабый агент передачи цепи. В этом случае было разумно предположить, что реакция передачи цепи заключается в отрыве атома водорода от молекулы бензо.иа, так что каждый элементарный акт передачи цени приводит к появлению насыщенного конца цепи, идентичного насыщенному концу одной из двух цепей, образующихся при обрыве путем диспропорционирования, а появляющийся фенильный радикал инициирует рост новой цепи. Из данных по кинетике реакции и на основании результатов определения молекулярных весов образующихся в таких условиях полимеров может быть вычислено относительное содержание в этих полимерах молекул с насыщенными и ненасыщенными концевыми группами. 11ри изучении термодеструкции этих полимеров цри 220° Грасси и Ванс нашли, что относительная доля молекул полимера, подвергающаяся в этих условиях деполимеризации, пропорциональна вычисленному содержанию ненасыщенных концевых трупп в исследуемом образце. [c.31]

Эта реакция передачи цепи была использована для синтеза блок-сополимеров. Полиметилметакрилат был получен в присутствии триэтил-амина, избыток которого удаляли после завершения реакции. В результате полимеризации акри.1юпитрила в присутствии этого полимера получен блок-сополимер, содержащий в цепи сегменты из 600—2000 акрилонитриль- [c.268]

Таким путем была приблил енно определена структура блок-сополимера натурального каучука с полиметилметакрилатом, полученного пластикацией в присутствии мономера, причем для начальных стадий механосинтеза она имела вид А, а для конечных продуктов — вид В (рис. 138). [c.179]

Для получения блок- и привитых полимеров с помощью ультразвука полиметилметакрилат и ПВХ модифицировали фторсодержащими полимерами и полисилоксанами. Методика эксцеримента и полученные результаты приведены в работе [c.139]

Примечание. Палочки блочного полиметилметакрилата так же, как и листовое органическое стекло, можно получать прозрачными, молочно-белого цвета, бесцветными и окрашенными. Для получения окрашенных блоков перед началом нагревания в мономере растворяют краситель для получения блоков молочно-белого цвета в мономер вводят полистирол согласно приведенной в предыдущих работах рецептуре. После заполнения амнул да.дьнейшую полимеризацию ведут по указанной выше методике. [c.119]

Несмотря на кажущуюся простоту работы с живущими полимерами, получение блок-сополимеров чрезвычайно трудно практически осуществить. При изучении блок-сополимеров стирола и метилметакрилата перед экспериментаторами возникают различные трудности. Первые попытки синтеза такого блок-сополимера привели к гибели живущего полиметилметакрилата [92], что произошло, по всей версят-ности, вследствие присутствия примесей в мономерном метил.мета крилате и относительно высокой температуры реакции (20—30 ). Более тщательная очистка реагентов и понижение температуры до —60° привели в конце концов к получению устойчивых живущих полимеров этого мономера [ИЗ, П4]. Тем не менее исследователи не могли получить линейные блок-сополимеры стирола с метилметакрилатом [66]. Изучение светорассеяния в растворителях с таким же показателем преломления, как и у блоков полиметилметакрилата, показало, что молекулярные веса фрагментов полистирола, присоединенных к полиметилметакрилату, значительно выше, чем люлекуляр-ный вес живущего полистирола, из которого получали блок-сополимер [165]. Вероятно, некоторые анионы полистирола реагируют с эфирными концами растущих цепей полиметилметакрилата, и это приводит к разветвленным структурам. Фрейс, Ремп и Бенуа [98] сообщили, [c.85]

Для того чтобы иллюстрировать возможности этих методов (не претендуя на полноту и законченность такого обзора), приведем кратко литературу, описывающую образование некоторых блок-сополимеров при анионной полимеризации или с участием некоторых других живущих полимеров. Получение блок-сополимеров окиси этилена и акрило-нитрила анионной полимеризацией описано Фурукава и др. [79]. Раствор полиэтиленгликоля в толуоле обрабатывали металлическим натрием и получали алкоголятные анионы. Затем в систему медленно добавляли акрилонитрил. Аналогичная работа проведена Новицкой и Конкиным [80]. Морфологическое изучение блок-сополимеров поли-акрилонитрила и полиметилметакрилата, полученных по анионному механизму, проведено Ремпом и др. [81]. Анионная блок-сополимери-зация стирола или изопрена с циклическими октаметилтетрасилокса-нами описана Мортоном и Рембаумом [841. Живущий полистирол или полиизопрен служил инициатором для полимеризации циклических соединений, причем техника эксперимента была такой же, как и при блок-сополимеризации стирола и окиси этилена [53]. [c.86]

Полимеризация в массе (или в блоке) мономера проводится в присутствии органических пероксидов в качестве инициаторов свободнорадикальной полимеризации. Мономер находится в каком-либо сосуде и по окончании процесса полученный полимер имеет форму этого сосуда. В процессе полимеризации постепенно нарастает вязкость системы вследствие увеличения количества образующегося полимера, из-за чего затрудняются перемещивание и отвод теплоты, выделяющейся при полимеризации. Вследствие большой вероятности обрыва цепной реакции полимер характеризуется сравнительно низкой молекулярной массой и широким молекулярно-массовым распределением. Таким способом получают, например, полистирол и полиметилметакрилат, в частности прозрачные материалы из них (органическое стекло). [c.81]

Возможность получения упорядоченных сополимеров не ограничивается сополиэфирами или сополиамидами. Наряду со сте-реоблочными полимерами полипропилена [39] и блок-сополимерами этилена и пропилена [57], известны также блок-сополимеры изотактического и синдиотактического полиметилметакрилата [44] . [c.114]

Блок-сополимеризация полиметилметакрилата с акрилонитрилом была исследована подробно. Конечные продукты охарактеризованы путем фракционирования полученные результаты позволили сделать интересные заключения относительно их структуры. Рабочая схема, из которой следует, что по мере мастикации в присутствии сополимеризуемого компонента происходит изменение конфигурации цепей полиметилметакрилата, при- [c.308]

Захваченные радикалы, оставшиеся в частичках полимера после авершения эмульсионной полимеризации, были использованы для инициирования роста блока полимера из вновь добавленного мономера. Таким путем был осуществлен рост блока полиакрилонитрила на поливинилхлориде, поливинилиденхлориде и их сополимерах при добавлении мономерного акрилонитрила в реакционный сосуд сразу же после завершения эмульсионной полимеризации указанных мономеров [101]. Аналогично на поливинилацетате, полученном методом эмульсионной полимеризации, был осуществлен рост блоков полиметилметакрилата [102]. [c.271]

Если лабильные атомы расположены на концах цепи, то протекает блок-сополимеризация. Стирол полимеризовали в присутствии четырехбромистого углерода или трихлорбромметапа с целью получения полистирола, содержащего на одном конце цепи атом брома, а на другом группы СВгз или СС1з соответственно. При растворении этого препарата полистирола в метилметакрилате и последующем облучении ультрафиолетовым светом происходит разрыв связей углерод — бром и образование на концах цепей свободных радикалов, которые инициируют полимеризацию метилметакрилата с образованием блок-сополимера. Возникший одновременно при разрыве связи углерод — бром свободный радикал Вг- инициирует полимеризацию мономера с образованием полиметилметакрилата [127] [c.283]

Как упоминалось выше, предполагают, что полиметилметакрилат типа III (D) является блок-сополимером с последовательным чередованием отрезков цепей с изотактической и синдиотактической конфигурацией. Смесь кристаллических полимеров типа I (А) и II (В) дает ту же дифракционную картину, что и полимер типа III (D), но в отличие от него эта смесь может быть разделена фракционированием. Английские исследователи [69] сообщают, что при добавлении метилметакрилата к реактиву Гриньяра при 0° получается полимер, который дает инфракрасный спектр и рентгенограмму, аналогичные полученным для смеси а- и р-полимеров, т. е. полимеров типа I (А) и II (В). Однако в отличие от полимера типа III (D) полимер, полученный английскими исследователями, может быть разделен путем экстрагирования ацетоном на фракции со свойствами а-и р-полнмеров. [c.268]

Вопрос, является ли полимер типа III (D) блок-сополимером или смесью изотактического и синдиотактического полимеров, которая не поддается разделению фракционированием, решить трудно. Интересный результат, указывающий на близкое родство между изотактическим поли-метил метакрилатом типа II (В) и полимером типа III (D), описан в бельгийском патенте [68] в примере 9,а. Полиметилметакрилат с молекулярным весом 170 ООО получен на 9-флюорениллитии при —40° в смеси толуола и бензола. 5%-ный раствор полимера в гептаноне-4 отлит на поверхность ртути при 50°. По истечении 48 час образовавшаяся полимерная пленка стала однородной, но в ней осталось несколько процентов растворителя. Картина дифракции рентгеновских лучей на этой пленке аналогична дифракции на полиметилметакрилате типа III (D). Затем пленку поместили в вакуумный сушильный шкаф и постепенно в течение недели повышали температуру до 95°. После четырехдневной выдержки при 95° пленка давала рентгенограмму, характерную для полимера типа II (В). [c.268]

Описаны твердотельные лазеры, представляющие собой два полимерных блока, помещенных один на другой-, на оптическом контакте. В качестве блока, возбуждаемого УФ-гармоникой, использовались твердые растворы РОРОР, его диметилзамещенного или 2-(1-нафтил)-5-фенилоксазо.ла в по-тиметилметакрилате. Стимулированное излучение этого блока возбуждало генерацию во втором блоке — твердом растворе дибутилового эфира перилен-3,9-дикарбо-новой кислоты в полиметилметакрилате. Спектр генерации такого сложного лазера состоял из двух частот, принадлежащих обоим блокам. Тот же эффект получен при введении в первый блок дибутилового эфира перилендикарбоновой кислоты, а во второй — родамина С или родамина 6Ж [36]. [c.264]

Он показал, что полученный таким образом красный раствор полимера все еще содержит активные полимерные цепи даже после того, как весь мономер израсходован. При добавлении к этому раствору новой порции мономера полимеризация продолжается. Поэтому такие полимеры были названы живыми полимерами. Введение в систему с живыми полимерами мономера другого вида, также полимеризующегося по анионному механизму, приводит к образованию блок-сополимеров, концевые звенья которых в основном также сохраняют свою активность. Добавление метилметакрилата или акрилонитрила убивает полимер, поскольку полимеризация этих мономеров заканчивается обрывом цепи. Такого типа реакция обрыва цепи, которая, очевидно, включает реакцию концевой карбанионной группы с эфирной группой метакрилата, была с успехом использована для синтеза привитых сополимеров. Так, Ремп с сотрудниками [217—219] добавляли раствор полиметилметакрилата в тетрагидрофуране к полистиролу, полученному при полимеризации стирола в присутствии бензил-натрия или фенилизопропилкалия в качестве катализатора. Монокарбанионы полистирола реагировали с эфирными группами, в результате образовывался привитой сополимер, в котором полиметилметакрилат составлял основную цель, а полистирол — боковые. Выход привитого сополимера достигал 40 % [c.37]

Бёрнет с сотрудниками [22] исследовали аналогичные сополимеры в более широком диапазоне составов. Они измеряли осмотическое давление в толуоле и вязкость в толуоле и метилэтилкетоне четырех гомогенных фракций поли(сти-рол-блок- метилметакрилата) с содержанием стирола 50— 74 вес.%. Полученные данные сопоставляли с данными для полистирола [23—25] и полиметилметакрилата [26]. [c.127]

Например, блок-сополимер полистирола и полиметилметакрилата можно отделить от соответствующих гомополимеров осаждением метанолом свободного полистирола из раствора бензол — хлорбензол (1 1), а свободный полиметилметакрилат — осаждением петролейным эфиром (температура кипения 60—80°) из бензольно-ацетонового (1 1) раствора фракции, неосадившейся на первой стадии. На каждой стадии добавляют осадитель лишь в таком количестве, которое достаточно для осаждения первой фракции (т. е. свободного гомополимера) таким образом, после второго осаждения сополимер остается в растворе. Проверку количества содержащегося в системе сополимера и полноты разделения легко осуществить, проводя избирательное осаждение гомополимеров в обратном порядке. Этот метод как бы противоположен методу избирательного экстрагирования, но поскольку здесь разделение осуществляется в растворе, то устраняются затруднения, обусловленные образованием твердой и мягкой модификаций сополимера. Однако, как и при применении любого метода осаждения, следует остерегаться совместного осаждения компонентов системы и проверять состав фракций, полученных на каждой стадии. [c.315]

В простейшем случае полимеризация в блоке сводится к следующему. В сосуде с мономером растворяют инициатор и затем нагревают полученную смесь до температуры полимеризации. Мономер очень легко переходит в вязкую жидкость, затем становится гелеобразным и наконец совсем густым. На этой стадии полимеризация фактически заканчивается. Готовый продукт получают, проводя дополимеризацию при нагревании. После охлаждения его направляют на переработку. Форма и характер поверхности блочного полиметилметакрилата предопределяются конфигурацией и поверхностью реакционного сосуда. В промышленном производстве листового полиметилметакрилата таковым служит полимеризационная форма из силикатного стекла. [c.53]

Полимеризационные формы. К этому типу можно отнести различные периодически действующие устройства, в которых во время цроцесса полимеризации не происходит перемешивания реагентов и продукт ползгчается непосредственно в виде готового изделия или полуфабриката (листа, трубы, пластины, блока и т.д.). Этот тип аппаратов в ограниченном масштабе применяется в производстве полимеров линейного строения (в основном полиметилметакрилата и сополимеров акриловых мономеров, стирола). Формы широко применяются при производстве полимеров трехмерной структуры. Стадии окончательного формования изделия часто предшествуем получение жидкого форполимера (или олигомеров) путем полимеризации (или поликонденсации) в массе в реакторах смешения периодического действия. [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология