Наполнители ненасыщенных полиэфиров

Стеклопластики на основе сополимеров ненасыщенных полиэфиров с мономерами применяют для изготовления крупногабаритных изделий методом вакуумного или автоклавного формования под давлением 2— 5 атм. Кроме стеклянной ткани используют также стекловолокно, стекломаты и порошкообразные наполнители — кремнезем, кварцевую муку и др. [c.212]

В других системах поверхность наполнителя, напри.мер стеклянного волокна, может вызывать гидролиз связующего (в частности, ненасыщенных полиэфиров), что также влияет на протекание реакции и свойства отвержденной системы. Наполнитель может поглощать выделяющуюся при поликонденсации влагу, присутствие которой в граничном слое понижает степень отверждения этого слоя 117]. [c.62]

Другие насыщенные дикарбоновые кислоты, так как она дешева и образует относительно негибкие химические связи, повышающие жесткость отвержденной смолы. Полиэфиры этого типа синтезируют путем нагревания смеси дикарбоновых кислот и (или) их ангидридов с гликолем в заданных соотношениях при температуре 130—200 °С в атмосфере азота. Продолжительность реакции может достигать 10 ч. Обычно гликоль берут в небольшом избытке. Процесс можно вести в присутствии высококипящего углеводорода, с которым отгоняют в виде азеотропа выделяющуюся воду. Ход реакции контролируют по содержанию свободных карбоксильных групп в полимеризационной смеси. По достижении заданной глубины реакции смесь охлаждают и разбавляют соответствующим количеством стирола (или метилметакрилата). Для предотвращения преждевременного гелеобразования и увеличения срока хранения полученного раствора к нему можно добавить небольшое количество ингибитора, например гидрохинона. Перед нанесением ненасыщенного полиэфира на армирующий наполнитель в смесь вводят перекись (обычно 0,5—2% от веса полиэфира), после чего проводят отверждение. При изготовлении небольших изделий, когда отвод выделяющегося тепла не вызывает затруднений, отверждение можно осуществлять при повышенной температуре, например при 100 °С, и несколько повышенном давлении. Однако при изготовлении крупногабаритных изделий и в других случаях, когда применение повышенных температур затруднено, отверждение ведут при комнатной температуре. Высокотемпературное отверждение обычно проводят в присутствии перекиси бензоила, а низкотемпературное — в присутствии перекиси метилэтилкетона или перекиси циклогексанона и активатора (такого, как нафтенат кобальта). [c.268]

Полиэфиры, модифицированные жирными кислотами, характеризуются повышенной ударной вязкостью и улучшенной водостойкостью. Модификация дитерпенами также повышает водостойкость. Модифицированные смолы обладают лучшей адгезией к наполнителям и меньшей усадкой при отверждении. Так как при хранении ненасыщенных полиэфиров и их смесей с виниловыми мономерами, особенно при доступе воздуха, происходит сшивание, то обычно используют добавки ингибиторов (грет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трег-бутилгидрохинон и 2,5-ди-фенил-п-бензохинон). [c.231]

Большая часть ненасыщенных полиэфиров используется в качестве связующего для усиленных пластиков. В 1969 г, 85% этих материалов было выпущено на основе ненасыщенных полиэфиров, 10% — на основе термопластов и 5% —на основе эпоксидных смол [178], Усиленные полиэфиры и эпоксидные смолы содержат обычно 45% смолы, --30% наполнителя. (каолина, карбоната кальция, асбеста, талька) ш 25%стекловолокна. Состав усиленных термопластов , 55%—смолы, 35%—стекловолокна и 10%—наполнителя. В табл. 40 дано потребление ненасыщенных полиэфиров [4, 6, 24, 36—42]. [c.231]

При производстве слоистых композиций используется способ окрашивания, показанный на рис. 5.11. Из жидкой смолы (раствор ненасыщенного полиэфира в стироле), порошковых наполнителей, красящих веществ и пр. получают пропиточную массу ( тесто ), которой на специальном оборудовании пропитывают стекломаты. Последние прослаивают разделительными пленками (препреги) или же на массу, нанесенную на разделительную пленку, напыляют резаное стекловолокно и формуют лист накатыванием (листовые формовочные компаунды). При использовании цветных [c.301]

Ненасыщенные полиэфиры широко используются в технике и народном хозяйстве как в чистом виде для изготовления клеев и лакокрасочных материалов, так и с наполнителями, волокнистыми и порошкообразными. На основе ненасыщенных полиэфиров со стекловолокнистыми наполнителями получаются стеклопластики, характеризующиеся высокой удельной прочностью, хорошими диэлектрическими свойствами и большой коррозионной устойчивостью. Комплекс ценных свойств, доступность и дешевизна исходных компонентов при сравнительно простой и разнообразной технологии изготовления полиэфирных стеклопластиков способствовали быстрому росту их промышленного производства. В настоящее время примерно 90% всех выпускаемых стеклопластиков производится на полиэфирных связующих. Полиэфирные стеклопластики используются в строительстве, радиолокационной и навигационной технике, судо- и авиастроении, автотранспорте и других областях народного хозяйства. Широкое применение полиэфирных стеклопластиков, а также использование ненасыщенных полиэфиров для получения других полимерных материалов обусловили развитие исследований по их получению и переработке. Синтезу, процессам структурирования и применению ненасыщенных полиэфиров посвящен ряд монографий и обзорных статей [50, 83, ИЗ, 296, 2991. [c.134]

Бурное развитие производства изделий из полиэфирных армированных материалов методом прессования началось в результате разработки предварительно пропитанных пресс-композиций усовершенствованного состава. Так, в состав связующих наряду с порошкообразными наполнителями (20—45%) вводят около 1% загустителей — окисей или гидроокисей металлов, главным образом окиси магния [2, с. 482 4 5]. Загустители реагируют с ненасыщенными полиэфирами, образуя основные или нормальные соли. Считают, что при дальнейшем взаимодействии основных солей с карбонильными группами полиэфиров происходит комплексообра- зование и получаются своеобразные трехмерные структуры [6, 7] в результате полиэфирные связующие превращаются в практически твердые, нелипкие продукты. Процесс комплексообразования протекает с небольшой скоростью, что определяет незначительную вязкость и хорошую пропитывающую способность связующего на стадии пропитки. В то же время вследствие высокой вязкости готовой композиции снижается отжим связующего при прессовании. Благодаря введению загустителей, на основе жидких полиэфирных связующих получены сухие пресс-материалы, отличающиеся хорошей технологичностью рулонный материал — препрег и дозирующиеся пастообразные — премиксы. [c.208]

Оксид цинка используют при наполнении полиолефинов, ненасыщенных полиэфиров, полисилоксановых каучуков и др. Введение оксида цинка в каучуки, содержащие функциональные группы, способствует их вулканизации. Полимеры, наполненные оксидом цинка, имеют повышенные твердость, теплостойкость и электропроводность [55]. Этот наполнитель получают окислением порошка металлического цинка, прокаливанием ряда минералов, содержащих цинк, с углем при последующем окислении металла воздухом [55]. [c.77]

Оксид цинка повыщает термическую и термоокислительную стабильность наполненных каучуков, ненасыщенных полиэфиров и других полимеров, которые легко структурируются при введении этого наполнителя. [c.78]

Получение армированных композиций и оборудование для их переработки. Расширению использования метода РИФ в промышленности способствует возможность получения высоко-наполненных композиций, содержащих до 90% наполнителя [233], который может быть не только введен непосредственно в реакционную смесь, но также выложен в форму с последующей его пропиткой при инжекции. В реакционную смесь при РИФ-процессе вводят наполнитель из коротких волокон. Это обусловлено тем, что компоненты, содержащие наполнитель, нагнетают через небольшие отверстия в смесительной головке. Широкое применение в качестве наполнителя получили молотое стекловолокно и рубленая стеклопряжа длиной до 1,5 мм. Большая длина рубленой стеклопряжи обеспечивает лучший эффект армирования, поэтому использование длинных волокон в виде мата из непрерывного стекловолокна, помещенного в форму, позволяет получить композиционный материал с очень ценными свойствами. Стекловолокно используют при формовании изделий из ненасыщенных полиэфиров и эпоксидов. [c.157]

Результаты, полученные для материалов на основе полиэтилена низкой плотности, полиамида 12 и ненасыщенного полиэфира приведены на рис. 6.10, 6.11 и 6.12. В качестве наполнителя ис- [c.266]

При использовании коротких стеклянных волокон в композициях с ненасыщенными полиэфирами и белыми минеральными наполнителями получаются легко формуемые полуфабрикаты — премиксы. Такие пресс-композиции перерабатываются прямым и литьевым прессованием с быстрым отверждением. Этим способом получают детали сложной конфигурации с толщиной стенок до 0 мм. Премиксы при отверждении претерпевают небольшую усадку, однако в них трудно добиться гомогенности состава. [c.380]

Термореактивные смолы поликонденсационного типа давно используются в сочетании с дисперсными наполнителями. Такие наполнители вводят для придания материалам стабильности. Более поздние разработки термореактивных материалов на основе ненасыщенных полиэфиров показали преимущества использования волокнистых и тканевых наполнителей для улучшения свойств материалов. [c.421]

Интенсивное развитие получило производство наполнителей, состоящих из легких стеклянных шариков или полых сфер. Их используют для уменьшения веса полимерных композиций, предназначенных для авиационной, космической техники и производства спортивных товаров. В качестве наполнителей используют и различные продукты и отходы пищевой промышленности (крахмал, древесная мука, ореховая скорлупа, бумага). Среди волокнистых наполнителей, к которым относятся стекловолокно, углеродные и некоторые другие органические и неорганические волокна, важнейшим усилителем для всех видов полимерных систем в течение последних трех десятилетий остается стекловолокно [118]. Расширение его производства сопровождается изготовлением новых видов стекловолокна, предназначенных для многокомпонентных полимерных систем на основе ненасыщенных полиэфиров, эпоксидных смол и других полимеров, перерабатываемых формованием и иными методами. [c.74]

Токсические свойства ненасыщенных полиэфиров обусловливаются ядовитостью их составных частей полиэфиров линейного строения, низкомолекулярных непредельных соединений (мономеров), инициаторов и ускорителей, ингибиторов, наполнителей, красителей. [c.424]

При наличии специфического взаимодействия на границе полимер — наполнитель, приводящего к образованию около его частиц более упорядоченной и прочной структуры, наибольшее упорядочение структуры полимера в объеме наблюдается при формировании покрытий на подложке, отличающейся малой адгезией к полимеру — в нашем случае на поверхности медной фольги. Значительная ориентация структурных элементов на поверхности подложки в присутствии наполнителя при малой адгезии на границе полимер — подложка обусловлена наибольшей подвижностью структурных элементов. Как видно из рис. 1.15,а, при формировании покрытий из ненасыщенных полиэфиров на медной фольге в присутствии активного наполнителя — диоксида титана рутильной формы с удельной поверхностью 10 м /г — вместо глобулярной структуры, наблюдаемой в ненаполненных покрытиях, образуются более упорядоченные структурные элементы анизодиаметричного типа. [c.29]

Были исследованы [75] структурные превращения в растворах олигомеров и полимеров вблизи поверхности твердых тел, применяющихся в качестве подложек и наполнителей в полимерных покрытиях. Оказалось, что уже в растворах пленкообразующих до начала процесса формирования покрытий, связанного с полимеризацией пленкообразующего непосредственно на подложке, удалением растворителей или совместным действием обоих факторов, вблизи твердой поверхности возникают упорядоченные, напряженные структуры, обнаруживающие двойное лучепреломление. Размер этих структур уменьшается с увеличением степени разветвленности молекул полимера, уменьшением прочности адгезионного взаимодействия, диаметра частиц вводимой твердой фазы и увеличением их числа. Об этом свидетельствуют экспериментальные данные, полученные для покрытий, сформированных из растворов ненасыщенных полиэфиров, эпоксидных и алкидных смол, полистирола, нитрата целлюлозы и других пленкообразующих [19, 76— 78]. Так, например, ориентированные структуры образуются в растворах указанных пленкообразующих около частиц кварцевого песка с удельной поверхностью 1 м /г. Формируясь в жидкой фазе, они сохраняются при последующем отверждении покрытий в различных условиях. Для выяснения механизма образования упо- [c.39]

Премиксы — предварительно смешанные (англ. ргет1хед) пресс-композиции. Практически этот термин относится только к наполненным пресс-материалам на основе ненасыщенных полиэфиров. Помимо связующего, инициатора и волокнистого наполнителя (стекловолокна, асбеста и др.) в состав премикса вводят порошковый наполнитель (мел, каолин), смазку (стеараты цинка или магния) и, для окрашенных материалов, красители или пигмен- ты (лак бирюзовый, лак алый, двуокись титана, окись хрома). [c.212]

Для, аппретирования используются также комплексные соли кобальта, меди, свинца и дихлоруксусной,, 1-цианкапроновой, пальмитиновой и других кислот. Однако все аппреты, содержащие ненасыщенные группы, применяют главным образом при использовании в качестве связующих смол на основе ненасыщенных полиэфиров, поскольку только этот, тип- связующих способен к взаимодействию с ненасыщенными группами перечисленных аппретов. Некоторые исследователи считают, что эти аппреты не образуют химических связей с поверхностью —взаимодействие смолы с наполнителем осуществляется только силами Ван-дер-Ваальса [467]. [c.255]

П л е н к о о б р а 3 у ю щ и е вещества — основные компоненты любого лакокрасочного материала, которые после высыхания слоя Л. или Э. создают на окрашиваемой поверхности прочное лакокрасочное покрытие и обусловливают его адгезию к подложке, В Э. пленкообразующие, кроме того, смачивают и прочно удерживают частицы пигментов н наполнителей. Большинство пленкообразующих — олигомеры, переходящие в высокомолекулярные продукты в процессе пленкообразования (превращаемые, пли термореактивные, пленкообразующие). В нек-рых случаях они м. б. высокомолекулярными продуктами, не претерпевающими при пленкообразовании химич. изменений (непре-вращаемые, или термопластичные, пленкообразующие). К непревращаемым пленкообразующим относятся эфиры целлюлозы (см. дфироцеллюлозные лаки и эмали), битумы (см. Битумные лаки и эмали), перхлорвппило-вые с.молы (см. Перхлореиниловые лаки и эмали) и др. к превращаемым — высыхающие масла (см. Масла растительные), алкидные смолы (см. Алкидные лаки и э.чали), ненасыщенные полиэфиры (см. Полиэфирные лаки и эмали], полиуретаны (см. Полиуретановые лаки и эмали) и др. См. также Пленкообразующие вещества. [c.5]

До проведения процесса сшивания (отверждения) полиэфиры обычно представляют собой вязкие жидкости или твердые вещества с низкой температурой размягчения. Их получают путем ступенчатой полимеризации гликоля, например пропилен-гликоля HO H (СНз) СНгОН, со смесью насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот, например фталевой и малеиновой. Последняя обеспечивает создание реакционноспособных центров для последующего сшивания полиэфира. Перед отверждением ненасыщенные полиэфиры смешивают с жидким мономером, таким, как стирол или метилметакрилат. Это приводит к понижению вязкости системы, что облегчает дальнейшую работу с ней и делает возможным образование поперечных связей. Непосредственно перед нанесением ненасыщенного полиэфира на армирующий наполнитель (обычно стекловолокно) к нему добавляют свободнорадикальный инициатор. Сшивание [c.266]

Сушка с помощью УФ-излучения и электронного излучения имеет ограниченное применение для материалов на основе р-ров ненасыщенных полиэфиров и др. олигомеров в реакционноспособных растворителях (мономерах). С помощью УФ-излучения можно отверждать только проницаемые для него материалы, напр, лаки, а также шпатлевки, содержащие соответствующие наполнители (микрослюду, бланфикс и др.). В состав материалов должен быть введен фотосенсибилизатор. Источниками излучения служат след, лампы суперактиничные, люминесцентные, синего света, ртутные высокого и низкого давления. Продолжительность отверждения 1 — 12 мин вместо 16—24 ч, необходимых в случае использования химич. инициатора и ускорителя сополимеризации. [c.10]

Препреги — предварительно пропитанные связующим рулонные наполнители стеклоткани и стеклохолсты. Связующим являются ненасыщенные полиэфиры, обладающие достаточной текучестью в расплавленном виде. В частности, пригодны для изготовления пре-прегов кристаллизующиеся полиэфиры, например продукт поликонденсации этиленгликоля с фумаровой кислотой. Этот полимер быстро кристаллизуется в смеси с акриловыми и виниловыми мономерами. [c.258]

Премиксы — предварительно смешанные (англ. premixed) пресс-композиции. Практически этот термин относится лишь к наполненным пресс-материалам на основе ненасыщенных полиэфиров. Помимо связующего, инициатора и волокнистого наполнителя (стекловолокна, асбеста и др.) в состав премикса вводят порошковый наполнитель (мел, каолин), смазку (стеараты цинка или магния) [c.259]

Термореактивные П. м. содержат низкомолекулярные полимеры, отверждающиеся с образованием полимеров трехмерной структуры при пагревании или под влиянием катализаторов (феноло-формальдегидные и карбамидные смолы), а также под действием отвердителей (эпоксидные смолы, полисил-оксаны, ненасыщенные полиэфиры). Отвержденные изделия из термореактивных П. м. сохраняют стеклообразное состояние вплоть до начала термич. деструкции. В состав термореактивных П. м. входят наполнители (снижают усадку термореактивного полимера во время отверждения и изменяют его механич. и физич. свойства), полимеры линейной структуры (повышают прочность при ударных нагрузках), регуляторы процесса отверждения (замедлители процесса, удлиняющие срок хранения П. м., или ускорители, придающие им способность отверждаться с требуемой скоростью при более низкой темп-ре, часто при комнатной), красители, смазки, термостабилизаторы, антисептики. [c.27]

Связующим в цроиз-ве С. п. служат феноло-формальдегидные (резольные и модифицированные), эпоксидные, меламино-формальдегидные и кремнийорганич. смолы, ненасыщенные полиэфиры и нек-рые термопластичные полимеры. Свойства С. п. зависят от соотношения наполнителя и связующего, характера подготовки наполнителя, методов пропитки и прессования, уд. давления прессования, характера термообработки и других технологич. факторов. Типом связующего в значительной мере определяются физич. и диэлектрич. свойства С. п. [c.456]

Препреги — предварительно пропитанные связующим рулонные наполнители — бумага, стеклянные и другие волокна, текло-ткани и стекломаты. Связующим являются твердые ненасыщенные полиэфиры, обладающие достаточной текучестью в рчсилав-ленном виде. В частности, для изготовления препрегов пригодны кристаллизующиеся полиэфиры, например полиэтиленгликотьфу-марат. Этот полиэфир быстро кристаллизуется в смеси с акриловыми и винильными мономерами. [c.211]

В качестве эффективного, замедляющего горение, наполнителя находит широкое применение борат цинка. Бовар, Драганов и Спрэг [44] оценили и сравнили свойства галогенсодержащих ненасыщенных полиэфиров, содержащих борат цинка и оксид сурьмы. Показано, что хотя борат цинка менее эффективен, чем оксид сурьмы, но при частичной замене оксида сурьмы боратом цинка можно получать композиции с вполне удовлетворительными свойствами. Рекомендуется также применять борат цинка в сочетании с тригидратом алюминия. [c.340]

Типы материалов. Термореактивные смолы на начальной стадии их получения представляют собой продукты поликонденсации мономеров или их водные растворы. В отвержденном состоянии они превращаются в жесткие густосетчатые полимеры. Для улучшения технологических свойств при прессовании, повышения ударной вязкости и эксплуатационной долговечности отвержденных материалов смолы наполняют дисперсными наполнителями. Этот принцип был использован в дальнейшем при разработке новых отверждающихся смол. Большинство термореактивных связующих поликонденсационного типа представляют собой фенолоформальдегидные (ФФ), мочевиноформальдегидные (МФ) или меламиноформальдегидные (МЛ Ф) смолы. Другие типы отверждающихся связующих, как, например, ненасыщенные полиэфиры, отверждающиеся по реакции полимеризации, а также материалы на их основе, будут рассмотрены несколько позже. [c.422]

Помимо ненасыщенного полиэфира в составе полиэфнрмалеи-натных лакокрасочных материалов присутствует целый ряд других компонентов мономер, играющий роль реакционноспособного растворителя, сополимеризующегося с полиэфиром инициатор полимеризации и ускоритель ингибитор полимеризации всплывающая добавка и добавки для предотвращения стекания и улучшения розлива растворители. В состав полиэфирных эмалей и шпатлевок входят, кроме того, пигменты и наполнители. [c.107]

Клеевая композиция ДГМС представляет собой продукт взаимодействия ненасыщенного полиэфира со стиролом. Она пригодна для применения в качестве заливочной и одновременно клеящей массы. Композицию готовят перед употреблением, смешивая полиэфир ДГМ (75%) со стиролом (25%) и перекисью бензоила (0,5—1% от массы композиции). Для уменьшения усадки и предотвращения возникновения трещин прн заливке и склеивании в состав композиции может быть введен наполнитель, например измельченный кварцевый песок. Отверждается композиция при повышенной температуре. Для склеивания достаточно выдержать клеевое соединение при 60—100°С в течение 2—5 ч под давлением 1—3 кгс/см2. Прочность при сдвиге клеевого соединения дуралюмина иа клее ДГМС (с 0,5% перекиси бензоила) составляет 100 кгс/см- при 20 С, 45 кгс/см при 60 °С и 18 кгс/см ири 100 °С. [c.187]

Стеклопластики представляют собой пластмассы, состоящие из стеклянного наполнителя и связующего. В качестве связующего используют обычно ненасыщенные полиэфиры, эпоксидные смолы, феноло-формальдегидные и кремнийорганические смолы, а также некоторые термопласты. В промышленности в настоящее время для производства стеклопластиков применяют главным образом стекловолокннстые наполнители. [c.249]

Иной характер структурообразования в присутствии того же наполнителя имеет место в покрытиях, сформированных на стали или блочной меди, характеризующихся значительно более высокой адгезией к ненасыщенным полиэфирам. В покрытиях, сформированных на этих подложках, упорядоченная сетчатая структура, образованная путем непосредственного контакта структурных элементов анизодиаметричного типа, сохраняется только в слоях, граничащих с подложкой. По мере удаления от подложки обнаруживается структура типа глобулированных пачек. [c.29]

Формирование упорядоченных структур вблизи поверхности частиц кварцевого песка наблюдалось в полиэфирных смолах в отсутствие инициатора и ускорителя полимеризации, а сам факт их возникновения приводит к значительному увеличению скорости полимеризации. Об этом свидетельствуют данные о кинетике нарастания внутренних напряжений и изменения теплофизичеоких параметров при формировании покрытий в присутствии и при отсутствии наполнителя (рис. 1.21 и 1.22). Исследовалось [79] 1вли-яние отдельных компонентов, входящих в состав полиэфирной смолы, на характер структур, возникающих около частиц вблизи твердой поверхности. Обнаружено, что такие структуры образуются в среде ненасыщенного полиэфира в отсутствие стирола, в то время как в срсде стирола ориентированные структуры около частиц наполнителя не образуются даже при полимеризации его при 80 °С в присутствии инициатора. [c.40]