Предел устойчивости раствора

Ввиду резкой зависимости растворимости от знака большинство полимеров (при достаточно большом молекулярном весе) либо полностью растворяется, либо совсем не растворяется в жидкостях. Поэтому при добавлении нерастворяющей жидкости после определенного предела устойчивость раствора резко изменяется и происходит выпадение полимера. Например, при добавлении воды к раствору нитроцеллюлозы в ацетоне растворимость полимера в водном ацетоне резко падает при определенном содержании воды и нитроцеллюлоза выпадает из раствора. Если нерастворяющая жидкость [c.164]

Концентрация раствора в процессе роста кристалла принималась постоянной ввиду малости ее изменения, вызванного выделением части растворенной соли. Скорость роста кристаллов определялась в интервале переохлаждений раствора от 0°С до переохлаждения, соответствующего пределу устойчивости раствора при данной длительности опыта скорость растворения в интервале от 0°С до перегрева раствора, соответствующего скорости растворения 70 мкм мин. Последнее ограничение определялось размером исходных кристаллов. [c.96]

Регулирование режима в конденсаторах возможно эмпирически путем перераспределения нагр зки на конденсаторы. Сложнее регулировать режим в газоотделителе, куда поступает мономерный формальдегид, содержаш ий приблизительно 1% влаги, и конденсат, содержащий 60% формальдегида при температуре около 40 °С (нижний предел устойчивости раствора против спонтанной полимеризации). Как указывалось выше, спонтанная полимеризация газообразного формальдегида невозможна при следующих условиях [c.195]

Главным признаком термодинамически устойчивых растворов является их гомогенность. В отличие от того, когда смешивающиеся вещества образуют новое химическое соединение, соот-нощение компонентов в растворе не является строго определенным, а состав его может в известных пределах плавно изменяться. В то же время раствор не является простой механической смесью составляющих его веществ. Известно, что образование раствора из отдельных компонентов сопровождается выделением или поглощением теплоты и изменением объема. Это указывает на наличие сил взаимодействия между частицами раствора. Под воздействием этих сил происходят диссоциация и ассоциация частиц и образование химических соединений различной прочности и состава. Существование химических соединений в растворах предсказал Д. И. Менделеев. Экспериментально соединения переменного состава в растворах были обнаружены Н. С. Курнаковым. [c.179]

Судя по данным табл. 18, с повышением температуры увеличивается градиент изменения индукционного периода с изменением степени пересыщения. Эта закономерность соблюдается как для безводных солей, так и для кристаллогидрата. С уменьшением пересыщения стабильность резко возрастает. Однако ширина метастабильной зоны при этом уменьшается. В принципе возможен и другой характер зависимости концентрационного коэффициента изменения протяженности индукционных периодов от температуры. Однако дело не в этом. Важно установить, каким значениям и п отвечают более устойчивые растворы и каким — менее устойчивые. Большие значения п говорят о том, что с изменением степени пересыщения время нахождения раствора в метастабильном состоянии резко возрастает. Но по крайней мере в ряде случаев одновременно сокращается интервал пересыщений, относящихся к этому состоянию. Поэтому наиболее стабильные растворы образуют те вещества, для которых и А п, и п имеют большие значения, т. е. для более устойчивых пересыщенных растворов характерна широкая зона метастабильности и быстрое увеличение времени нахождения в ней по мере удаления от границы метастабильности. Например, дигидроортофосфат кальция в растворе фосфорной кислоты (рис. 2) имеет A Jn=д.2%Ъ и и=16, а при такой же температуре нитрат бария — соответственно 0.09 и 18. Растворы первого из них более устойчивы, потому что примерно при одинаковых п отношение А п у него больше, и следовательно, выше то пересыщение, при котором время пребывания в метастабильном состоянии становится значительным. Судя по рис. 2, величина такого пересыщения для дигидроортофосфата кальция близка к =7. Для азотнокислого бария она не более 1.05. С другой стороны, если предельные пересыщения растворов двух солей одинаковы, более устойчивыми будут растворы той из них, у которой выше значение п. Предложенные критерии не являются абсолютными, потому что линейная зависимость lg от % у при незначительных пересыщениях нарушается. Предел применимости уравнения (26) зависит от индивидуальных свойств вещества. Для умеренно-и среднерастворимых солей он чаще всего заключен в интервале значения коэффициента пересыщения 1.01—1.10, а для трудно- [c.67]

Товарные нефтепродукты не должны содержать сероводород. Наряду с тем, что он вызывает коррозию и обладает токсичностью, в присутствии в зоне сгорания 2,4—5,9% объемн. сероводорода наблюдается снижение пределов устойчивого горения топлив. Обычно для удаления сероводорода и других активных сернистых соединяй базовые фракции, на основе которых получают товарный ассортимент, обрабатывают 2—15%-ным водным раствором натриевой щелочи, которая затем частично регенерируется в процессе окисления кислородом воздуха или электролиза. [c.51]

Из водных растворов выделяются гидраты (рис. 20-2), пределы устойчивости которых равны (в °С) [c.409]

С целью уменьшения инактивации ферментов высушивание их растворов следует проводить при значениях pH, лежащих за пределами изоэлектрической точки высушиваемого белка, т. е. при условиях, обеспечивающих максимальную устойчивость растворов. [c.147]

Процессы, осуществляемые с помощью ЭИ при контакте последних с водными растворами восстанавливаемых или окисляемых веществ, должны происходить в пределах устойчивого существования системы вещество — вода. [c.26]

Кристаллическая решетка твердого раствора может находиться в устойчивом состоянии лишь до определенной величины электронной концентрации. Электронная концентрация, соответствующая пределу устойчивости кристаллической решетки, называется критической. Так, для кубической гранецентрированной кристаллической решетки критическая электронная концентрация составляет 1,36, а для объемноцентрированной — 1,48 электронов на атом. [c.182]

Вода термодинамически устойчива в узких пределах потенциалов (1,23 В при обычных условиях). Поэтому при разработке ХИТ с высокими значениями э. д. с. возникает необходимость применения растворов, устойчивых в более широких областях потенциалов. Исследования, например, показали, что устойчивость растворов [c.30]

Внедрение ионообменных методов в сахарную промышленность связано не только с экономическими условиями, отмечаются и некоторые недостатки ионообменных процессов. Это вытекает в основном из наличия особых условий, в которых протекает процесс очистки сахара, и невозможности применения обычных методов ионообменной очистки к этим специальным условиям. Например, там, где при обработке воды можно вести процесс при относительно низкой температуре, а в отношении анионитов снизить их относительно высокую стоимость путем работы в условиях большей устойчивости, в большинстве процессов очистки сахара для уменьшения стоимости выпаривания желательно осуществлять работу при высокой концентрации сахара. Для ослабления значительного влияния вязкости и для увеличения скорости потока необходимо производить ионообменные процессы при относительно высокой температуре и, следовательно, за пределом устойчивости большинства эффективных анионитов. Кроме того, когда обрабатываются растворы сахарозы, высокие температуры, по крайней мере при обычных операциях, приводят к потерям сахара на инверсию. [c.533]

Существенное влияние на величину ЕЬ раствора оказывают ионы металлов переменной валентности, выделяющиеся в раствор при ионизации металлических анодов (катодов). В первую очередь к ним следует отнести ионы Ре-, преимущественно выделяющиеся при растворении железных анодов. Ионы Ре +, обладающие восстановительными свойствами, находятся в растворе в равновесии с ионами Ре и молекулярным кислородом, обладающим окислительными свойствами. При этом величина ЕЬ достигает 0,61 В при рН = 6,3 и 1,07 В — ири рН = 14, превышая таким образом потенциалы нижнего предела устойчивости воды. Ионы хрома Сг +, выделяющиеся при использовании анодов из хромоникелевых сталей, придают раствору окислительные свойства. [c.134]

Наибольший сдвиг в область положительных значений Е11> >( 1,0-ь-1,2) В, превышающих потенциалы верхнего предела устойчивости воды, обеспечивают ионы хлора, разряжающиеся на аноде. За счет хорошей растворимости в воде газообразного хлора в слабокислых и нейтральных растворах образуется ион гипохлорита, а при высоких pH — хлорноватистая кислота. Эти соединения должны окислять воду до тех пор, пока ЕЬ не сдвинется в область термодинамической устойчивости. Однако из-за малой скорости процесса окисления хлорная вода сохраняет высокие значения ЕЬ длительное время. Расчетные данные показывают, что при растворении 1 моль/л С1г можно повысить ЕЬ до -1-1,395 В, при растворении 10—8 моль/л СЬ — до -Ь 1,155 В. Таким образом, несмотря на малый выход по току, газообразный хлор сдвигает ЕЬ водной фазы в область высоких положительных значений. [c.134]

Электрохимическая устойчивость раствора электролита определяется областью потенциалов, в пределах которой не протекают электрохимические процессы, сопровождающиеся разложением растворителя. В настоящее время принято определять электрохимическую устойчивость как область циклических вольт-амперных кривых с токами практически меньшими 10 мкА-см" [331, 117]. Большинство неводных растворителей окисляются либо восстанавливаются труднее, чем вода, и это обуславливает их стабильность в более широкой по сравнению с водными растворами области потенциалов. Наибольшая протяженность устойчивой области, достигающая 5-5,5 В, наблюдается в растворах перхлората лития в ацетонитриле, ДМСО, ДМФА. [c.180]

Минимизируя AG (энергию Гиббса) системы, Флори определил критическое равновесное значение параметра гибкости f как предел устойчивости изотропной (неупорядоченной) фазы. Для неразбавленного полимера (объемная доля полимера в растворе 2=1) это значение определяется неравенством [c.14]

Другим фактором, вызывающим расслоение, является изменение состава раствора путем добавления жидкости, в которой полимер не растворяется. Обычно при добавлении нерастворяющей жидкости после определенного предела устойчивость раствора резко изменяется и происходит выпадение полимера, например при добавлении воды к раствору нитроцеллюлозы в ацетоне растворимость полимера в водном ацетоне резко падает при определенном содержании воды и нитроцеллюлоза выпадает из раствора. Если не растворяющая жидкость не является прямым осадите-лем полимера (как вода по отношению к нитроцеллюлозе), но полимер способе хотя бы ограниченно набухать в ней то расслоение не доходит до полного выпадения полимера, а обычно образуются две жидкие фазы, например, при добавлении ацетона к раствору полистирола в метакр( -золе. [c.258]

ЮЩИХ защитными свойствами. Большое развитие эти процессы получают при температуре 120—140° С, практически являющейся температурным пределом устойчивости реагента (рис. 28). Однако при избытке его в растворе даже после нескольких часов термообработки может быть сохранена удовлетворительная водоотдача, в особенности если КМЦ имела высокую степень полимеризации, поддерживалось оптимальное значение pH и присутствовали реагенты-антиоксиданты. Это следует связывать с механизмом термоокислительной деструкции. Последний у КМЦ, подобно целлюлозе и другим ее эфирам, обусловлен разрывом на окисляемой поверхности одной из валентных связей молекулы кислорода с образованием промежуточных перекисных, соединений, тут же разрушающихся с выделением активного кислорода и свободных радикалов, вызывающих цепную реакцию. Б процессе окисления и автоокисления происходят повторная пероксидация, внутримолекулярные перегруппировки и др. Деструкция при повышенных температурах является следствием разрушения гликозидных связей и окисления карбонильных [c.164]

При нагревании растворов происходит ухудшение растворидюсти вплоть до осаждения полимера. Верхний предел температурной устойчивости раствора составляет для такого продукта 313—333 К (в зависимости от СП и концентрации). Объясняется это явление образованием гидроксониевого соединения алкоксильной группы с водой, которое при повышении температуры разрушается, приводя к осаждению полимера. Более вероятно, однако, образование не [c.79]

Тот факт, что триметилцеллюлоза может быть растворена в воде, свидетельствует непосредственно о способности ОСНд-групп гидратироваться. Выпадение же триметилцеллюлозы из раствора при незначительном повышении температуры свидетельствует об очень малой прочности этих связей. При увеличении доли гидроксильных групп в эфире, т. е. при снижении у до 160, верхний предел температурной устойчивости раствора увеличивается до 313—333 К. Эти выводы были подтверждены исследованиями гомолога метилцеллюлозы — этилцеллюлозы. [c.80]

Таким образом, для ЭЦ характерна та же закономерность, что U для МЦ с повышением степени замещения снижается предел температурной устойчивости раствора (как известно, обычная водорастворимая ЭЦ с т=100, так же как МЦ, коагулирует при нагревании до 323—333 К). Поэтому вероятнее всего предположить, что группы —O jHs принимают участие во взаимодействии ЭЦ с водой. Это предположение было проверено с помощью ИК-спектроскопии растворов МЦ и ЭЦ в DjO в циклах нагревание—охлаждение . Можно было ожидать, что образование водородной связи между алкоксильным кислородом и водой должно проявиться в ИК-спектрах, так как для простых молекул это взаимодействие хорошо установлено спектроскопически [81]. Были получены ИК-спектры растворов МЦ (х=300) и ЭЦ (х= 220) в DjO при 1=111 К и затем при 293 К. Кроме того, такой же цикл был осуществлен для водорастворимой МЦ (у=175) при 293 и 333 К. В табл. 4.7 приведены ча- [c.81]

На основании полученных результатов разработана технология приготовления раствора основного сульфата алюминия непосредственно при растворении технического тригидрата глинозема в серной кислоте ]. В реакторе, футерованном кислотоупорным алюмосиликатом, приготавливают суспензию гидрата глинозема с содержанием 350-400 г/л А120д. 3 суспензию при перемешивании воздухом подается концентрированная серная кислота с такой скоростью, чтобы температура в реакторе установилась на уровне 100-Н0°С в количестве, обеспечивающем не менее чем 20%-ный избыток А1202 от необходимого по стехиометрии для образования основной соли. Первоначальная концентрация кислоты в реакторе должна составлять 4,5-5,2 г.моль/л. Температуру в пределах 100-Ц0°С поддерживают в течение всего процесса растворения (4 ч). При таком режиме растворения получается кинетически устойчивый раствор сернокислой соли с содержанием алюминия в виде сульфогидрокомплекса 98-100% отн. [c.9]

Приготовление и использование раствора алюмината натрия с концентрацией по AlgOg меньшей нижнего предела устойчивости (120 г/л) не технологично, поскольку снижает производительность оборудования. [c.12]

Ю. А. Чернихов и В. Г. Горюшина [231] предложили метод объемного определения вольфрама, основанный на восстановлении его хлористым хромом. Хлористый хром является сильным восстановителем (Eq системы r+V r+2 составляет —0,41 в). Восстановление проходит с образованием пятивалентного вольфрама. Определение можно проводить прямым титрованием растворов вольфрамата хлористым хромом с потенциометрическим определением эквивалентной точки. Некоторым затруднением является лишь малая устойчивость растворов двухвалентного хрома, вследствие чего необходимо проводить титрование в атмосфере углекислого газа и тщательно проверять титр хлористого хрома. Результаты определения вольфрама этим методом в концентратах, содержащих около 70% W, дали вполне удовлетворительные результаты, лежащие в пределах допусков, установленных для анализа вольфрамовых концентратов. [c.94]

Сохраняют эластичность в пределах температур —50° -Ь100°. Об ла-дают химической устойчивостью. Растворяются в бензине и других органических растворителях. С повышением молекулярного веса растворимость понижается. [c.17]

На рис. 5.10 представлен полученный авторами вариант фазовой диаграммы системы МББА — ЭББА с конгруэнтно плавящимся соединением В. В такой системе имеются две эвтектики, образованные соединением О и ограниченными а- и р-твердыми растворами на основе каждого из ко.мпонентов. Системы подобного рода характеризуются наличием сразу двух эвтектических составов с широким температурным интервалом существования мезофазы. В области концентрации, отвечающей соединению, обычно наблюдается некоторое повышение верхнего температурного предела устойчивости мезофазы. [c.139]

Таким образом, исследования процессов о бразования надмолекулярных структур полимеров показывают, что, наряду с общими для низкомолекулярных соединений зэкопомерностями эти процессы характеризуются и рядом специфических особенностей. Анализ этих особенностей приводит к выводу о том, что регулируемое управление процессами образования надмолекулярных структур требует, во-первых, тщательного контроля химического состава полил ера, и, во-вторых, выдвигает в качестве одной из основных задач задачу создания структурных теорий растворов и рааплавов полимеров. Последняя задача неизбежно возникает не только в связи с проблемой унификации методов переработки полимеров на основе кристаллизующихся полимеров, но п в связи с более общей проблемой — изучением структуры аморфных полимерных материалов. Наконец, в процессе образования надмолекулярной структуры, одновременно должна решаться и проблема термической стабильности возникающих структур, поскольку, ка следует из имеющегося экспериментального материала, температурные пределы устойчивости кристал.лов определяются условиями (главным образом температурой) кристаллп-зации . Высокая дефектность полимерных кристаллов, приводящая к повышению свободной энергии системы, должна неизбежно понижать термическую стабильность кристаллической фазы. [c.54]

Начальная скорость закристаллизовывания капель достаточно велика уже при сравнительно небольшом переохлаждении (5 град), значительно меньшем, чем определенный в ряде работ [5] предел метастабильности растворов исследуемых солей. В то же время доля закристаллизовавшихся капель не достигает значения, равного единице, даже при длительности опыта в несколько суток и при более высоком переохлаждении [6]. Эти факты, наряду с установленным ранее снижением устойчивости пересыш,енных растворов при внесении в них твердых примесей, позволяют сделать вывод о том, что причиной образования кристаллов в переохлажденных каплях являются находящиеся в них активные твердые примеси. [c.88]

Из гомогенных многокомпонеятных катализаторов некоторые катализаторы — сплавы будут обсуждаться более подробно, так как изучение их привело к результатам, имеющим общий интерес. Шваб [40] изучал каталитическое действие сплавов Юма— Розери на реакцию дегидрирования муравьиной кислоты в паровой фазе. Это —сплавы меди, серебра или золота с элементами подгрупп от второго до пятого столбца периодической системы. Если, например, в решетке серебра растворено равное число атомов этих элементов, то энергия активации реакции дегидрирования муравьиной кислоты увеличивается на величину, пропорциональную квадрату избытка валентности растворенно го элемента. Такая закономерность точно совпадает с закономерностью изменения электрического сопротивления. Это означает, что энергия активации увеличивается с увеличением концентрации электро- юв. При более высоких концентрациях растворенного элемента указанные системы образуют ряд интерметаллических фаз, причем каждая из этих фаз устойчива при определенной концентрации электронов, независимо от индивидуальности металлов это справедливо для фаз а, е, "п. Энергия активации на этих фазах неизменно показывает крутой подъем к максимуму у фазы у и уменьшается в фазах е и 75, также изменяясь параллельно электрическому сопротивлению. Этот параллелизм в изменении энергии активации и сопротивления может быть объяснен с помощью волномеханической теории сплавов Юма — Розери. Согласно этой теории, концентрация электронов в данной фазе может увеличиться только до определенного предела устойчивости. При этом пределе длина волны, соответствующая наиболее быстрым электронам, достаточно мала для того, чтобы вызвать брэг-говы отражения на плоскостях решетки, и другие электроны не могут свободно двигаться в зоне проводимости или первой зоне Бриллюэна. Замечательно то, что в этом состоянии не все уровни зоны заняты, и некоторые уровни, соответствующие электронам с анизотропной скоростью рассеивания, остаются свободными. В -с-фазе вследствие ее своеобразной геометрии решетки часть [c.41]

Аминокислоты и белки в электрохимическом отношении могут характеризоваться по их изоэлектрическим или изо-ионным точкам. Уже первые исследования о влиянии реакции водородных ионов на белки показали, что практически все они в определенном пределе pH нестабильны и склонны к свертыванию. Кроме того, направление передвижения белковоподобных частиц в электрическом поле зависит от реакции в кислоте они заряжены положительно, в щелочи—отрицательно. pH перезарядки обозначается как зоэлектрическая точка (ИТ), она совпадает с минимальной устойчивостью раствора. Аминокислоты также проявляют подобные свойства (рис. 56). [c.198]

Точки превращения NaHF2 в инконгруэнтно растворимые полигидрофтор,иды натрия экспериментально не установлены, но из опытных данных Тананаева можно выбрать приведенные ниже пределы состава растворов, в которых данная твердая фаза устойчиво существовала. Очевидно, что точки превращения заключены между этими границами. Последняя строка каждой колонки обозначает состав раствора с наивысшей из исследованных концентрацией НР [c.117]

Гипс имеет незначительную твердость (стр. 462) и труднорастворим в воде (стр. 386). Из водного раствора при температуре ниже 66° кристаллизуется гипс, а выше этой температуры — ангидрит. Присутствие посторонних солей в растворе снижает предел устойчивости гипса. Из насыщенного раствора Na l и aSOi гипс кристаллизуется только при температуре ниже 30°. При добавлении некоторых солей, например сульфата аммония, растворимость гипса в воде увеличивается за счет образования двойных солей. [c.621]

В итоге можно отметить, что у всех галлюциногенов гидрофобность подделок в ше, чем гидрофобность молекул нейротрансмиттеров. Наиболее наглядно это видно, в последнем примере с ЛСД, пристройка к индольному ядру в котором особенно развита. Следовательно, можно ожидать и существенного понижения устойчивости клетки из молекул воды вокруг комплекса рецептор — ЛСД, и резкого увеличения вероятности расслоения раствора даже в присутствии небольших примесей этого вещества. Интересно, что попытки синтезировать еще более сильный галлюциноген, чем ЛСД, пе имели успеха новые пристройки к ЛСД либо снижали его активность, либо приводили к получению неактивных соединений. Объяснить этот факт можно на основе представления о том, что должен существовать зависящий от гидратной структуры предел устойчивости водных клеток, начиная с которого клат-ратный тип гидратации перестает реализоваться. [c.75]