Точность анализа Третьи компоненты

Какой из вариантов фотометрического метода следует выбрать, если главным требованием к анализу элемента является а) быстрота выполнения анализа б) высокая точность при оптимальном содержании элемента в) учет влияния фона (третьих компонентов) [c.182]

Эталоны должны быть по возможности идентичны анализируемым веществам не только по химическому составу, но и по физическому состоянию и физическим свойствам (плотности, летучести, тепло- и электропроводности и т. д.). При анализе этилированного бензина на свинец нет необходимости применять эталоны, содержащие другие компоненты кроме определяемого элемента и внутреннего стандарта. Более того, это отрицательно скажется на точности анализа. В то же время для определения большого числа примесей, например продуктов износа в работавшем масле, целесообразно применять эталоны, содержащие не только все интересующие элементы, но и основные третьи элементы. При этом следует учитывать продукты износа, компоненты присадок к топливу и маслу, а также пыль, воду и т. д. Такой подход к определению состава эталонов обеспечивает наиболее правильные результаты анализа. [c.66]

Следовательно, наибольшая точность может быть достигнута при анализе однородных образцов, в которых меняется содержание определяемого элемента, а концентрация всех остальных компонентов остается примерно постоянной. Но в большинстве практических случаев приходится встречаться со случайными изменениями структуры, а также качественного и количественного состава третьих компонентов образца (так называют все элементы, кроме анализируемого и элемента сравнения). Точность анализа ограничивается именно этими случайными изменениями, не учтенными при построении градуировочного графика. [c.265]

Изложенные варианты дифференциального анализа позволяют значительно повысить точность анализа бинарных смесей. При этом для определения компонентов с высоким содержанием в смеси более предпочтительным является первый вариант, а для компонентов с низким содержанием — третий. [c.83]

Какой вариант фотометрического метода следует выбрать, если главным требованием к анализу элемента является а) быстрота выполнения анализа б) высокая точность при достаточно большом содержании элемента в) высокая точность при оптимальном содержании элемента г) учет влияния фона (третьего компонента) [c.81]

К индикаторной реакции предъявляется ряд требований. Во-первых, за время наблюдения не должна практически меняться концентрация определяемого компонента. Каталюатор, как известно, не расходуется в процессе реакции. Бели определяемым является одно из реагирующих веществ, то с достаточной точностью его можно определять в тот начальный период реакции, когда его конценц)ация изменилась не более чем на 5%. Во-вторых, при протекании индикаторной реакции необходимо наличие быстрого, простого и доступного метода наблюдения за скоростью индикаторного процесса, т. е. за изменением концетрации индикаторного вещества во времени. В-третьих, скорость индикаторной реакции должна находиться в определенных пределах. Оптимальное время наблюдения за скоростью индикаторного процесса 5—15 мин. Очень медленные реакции нецелесообразно использовать, так как удлиняется время анализа очень быстрые реакции требуют специальных методов наблюдения за скоростью процесса. Следует, однако, отметить, что с развитием методов изучения быстрых процессов все чаще используют в качестве индикаторных реакции, протекающие с большой скоростью с). [c.102]

Следует отметить, что спектральное определение изотопного состава выгодно отличается от других спектрально-аналитических методов тем, что две спектральные линии или полосы, принадлежащие изотопным атомам или молекулам, обладают исключительно высокой гомологичностью. Это связано с тем, что соответствующие им переходы происходят между уровнями одной и той же сериальной принадлежности и имеющими практически одинаковые энергии. Поэтому искажения результатов анализа, связанные с влиянием третьих компонентов, нестабильностью источника, различием структуры эталонов и проб и т. п., в случае изотопного спектрального анализа несравненно меньше, чем при спектральных определениях химического состава. Это позволяет легче добиться высокой точности определений при спектральном определении изотопного состава. Ниже приводится ряд примеров удачных решений такого рода задач. [c.515]

Оба метода дают возможность анализировать каучуки СКЭП и СКЭПТ, в последнем случае присутствие третьего компонента несколько снижает точность анализа. [c.27]

Присутствие летучих соединений охлаждает электроды и затрудняет поступление веществ с более высокой температурой кипения. Кроме того, интенсивные химические реакции между различными соединениями в самой пробе, а также с электродом и воздухом еще более усложняют характер поступления отдельных компонентов пробы. Влияние третьих элементов и минералогического состава пробы на точность и чувствительность анализа очень велико. [c.249]

Как указывалось в гл. 2, многие физические свойства очень чувствительны к присутствию примесей, и в стандартных учебниках по анализу рассмотрено много примеров применения неизбирательных методов [1]. Однако не все физические свойства можно привлечь для определения следов элементов (понятие следы относится к уровням концентраций менее 0,01%). Во-первых, точность измерения этих свойств не всегда достаточно высока (например, измерения температур замерзания и кипения, теплоты реакци , вязкости, поверхностного натяжения, упругости, скорости звука). Во-вто-рых, в настоящее время многие измерения еще очень сложны как теоретически, так и экспериментально (диэлектрическая релаксация, циклотронный резонанс, магнитоакустическое поглощение, внутреннее трение и свойств сверхпроводимости). Аналогично измерения оптических эффектов в твердых телах, включая люминесценцию, фотопроводимость и поглощение света, не всегда легко обеспечивают получение надежных данных о содержании примесей. В-третьих, другие свойства (например, восприимчивость или ширина линий спектра ферромагнитного резонанса) чувствительны только к определенным примесям в определенных основах. Не существует неизбирательного аналитического метода определения следов элементов, основанного на измерении магнитных свойств, поскольку структура пробы и присутствие компонентов в больших концентрациях по сравнению со следами играют доминирующую роль. В-четвертых, измерения термоэлектрических и некоторых механических свойств (вязкость, напряжение сдвига) можно использовать для подтверждения присутствия или отсутствия примесей, но их редко применяют как основной аналитический метод и поэтому они здесь не будут рассмотрены. Наконец, хотя многие свойства тела зависят от структуры, здесь не будут рассмотрены примеры обнаружения дефектов в кристаллических решетках (нанример, вакансий и дислокаций), поскольку эта тема слишком обширна. [c.376]

В табл. 5 приведены результаты типичных анализов образца 9-компонентной смеси продуктов нефтеперегонного завода [98 ]. Данные, полученные с помощью масс-спектрометра, помещены во второй графе. В целях сравнения смесь анализировали тщательным фракционированием на 100-тарелочной колонне. Чистоту фракции проверяли по температурам фазовых переходов и по показателям преломления. Полученные таким путем результаты приведены в четвертой графе. С помощью методов ультрафиолетовой спектро-фотометрии произведено отдельное определение содержания бензола, результаты которого приведены в третьей графе. Время, потраченное на полный анализ и расчеты при применении масс-спектрометрического метода, с учетом соразмерно выделенного времени для калибрования оказалось равным 4,25 человеко-часа. В то же время фракционирование потребовало 10 дней при ежедневной 24-часовой нагрузке. Усовершенствования, введенные начиная с 1943 г. в методику масс-спектрометрического определения, позволяют в настоящее время достичь большей точности и производить определение новых компонентов [179, 186, 187]. [c.118]

Многие опубликованные групповые анализы нефтей, полученные на основе изучения фракций, в настоящее время можно считать не вполне точными, во всяком случае это относится к фракциям, кипящим выше 300° и часто составляющим основную массу нефти. Усовершенствование методов тонггой ректификации с применением третьих компонентов для образования азеотрон-ных смесей сделало возможным получение данных об индивидуальном составе фракций, кипящих до 200° что же касается более высококипящих фракций, то здесь встречаются пока непреодолимые трудности. Разность между самым высоко- и низкокипя-щим изомером гептана составляет 20°, и так как всех изомеров гептана 9, можно сказать, что разность температур кипения для этих углеводородов составляет в среднем около 2°, и это еще делает возмоишым их фракционирование. Но в случае, например, додекана, эта разность составляет около 56°, что при теоретическом числе изомеров в 355 не позволяет рассчитывать на разность температур кипения отдельных изомеров более чем на 0,01°, и подобные смеси разделить никакой фракционировкой невозможно. Для высших фракций нефти пока возможно определить только количество углеродных атомов метановой, нафтеновой и ароматической природы, но нри этом не имеется данных судить о том, входит лн, например, метановые углеродные атомы в метановый углеводород или в метановые боковые цепи. Подобный подсчет на основе молекулярного веса и элементарного анализа возможен лишь с приблизительной точностью. [c.23]

К спектральному анализу растворов прибегают не только тогда, когда анализируемая проба — раствор. Во многих случаях предпочитают предварительно растворить твердый образец и анализировать полученный раствор. Причина этого в том, что данный способ позволяет избежать ошибок, появляющихся из-за неравномерного распределения определяемого ком- понента в анализируемой пробе, а также из-за влияния таких существенных ф ккторов, как структура пробы, степень ее раздробления я пр. При работе с растворами очень просто приготовить эталоны, а полученные результаты отличаются более высокой воспроизводимостью и точностью. Влияние других компонентов пробы (так называемый третий компонент ), которое проявляется вследств ие.изменений физико-химических свойств пробы, возможных вторичных химических реакций и др., значительно уменьшено, что также способствует более хорошей воспроизводимости. Анализ твердых проб после переведения их в раствор, однако, имеет тот недостаток, что, во-первых, требует больше времени и, во-вторых, снижает чувствительность из-за разбавления. Этот недостаток, тем не менее, можно компенсировать использованием химико-спектральных методов (см, следующий раздел). [c.369]

По мере развития точности спектрально-аналитических методов и расширения круга и сложности подЕергаемых анализу объектов, начали обнаруживаться явления, лимитирующие точность спектрально-аналитических методов. К этим явлениям относятся, например, влияния на интенсивность линий третьих компонент, структуры проб, формы соединения анализируемых элементов и тому подобные явления. [c.3]

Исследуемые образцы могут быть собраны в виде газа или жидкости. При отборе газовых проб применяют стеклянные бутыли, имеюш,ие в верхней части краны, В тех случаях, когда образец отбирается под давлением, применяют стальные баллончики, имеющие на концах вентили. Образец сконденсированного газа в жидком виде должен иметь объем в среднем около 10 мл. Чтобы анализ давал падежные результаты, необходим объем в жидком впде каждого определяемого компонента или фракции не менее 0,5 мл. Поэтому в зависимости от состава смеси, задач и точности анализа объем взятой жидкости может быть несколько различным. В тех случаях, когда концентрация интересующих компонентов невелика, объем взятой па анализ жидкости должен быть увсличеп до 20 или 30 мл. Анализируемый газ первоначально проходит через три осушителя, пз которых первые два содержат аскарит, а третий ВаО. После этого газ поступает в ректификационную колонку (рис. 16). [c.120]

Таким образом, появляется возможность раздельного экспериментального изучения процессов испарения и возбуждения атомов исследуемого вещества при проведении анализа в различных условиях и систематического исследования некоторых сложных вопросов, связанных с влиянием па результаты спектрального анализа валового состава пробы, различной ролью третьих компонентов и др. Пока в этом направлении были сделаны только первые шаги. Так, автором совместно с Л. И. Павленко (2] таким путем были изучены условия испарения Мо из пород гра-нитоидного и диоритового состава и выяснены причины, приводящие к смещению градуировочного графика для определения этого элемента в различных породах. Это позволило предложить простой способ учета указанного влияния на результаты анализа и привело к повышению его точности. [c.172]

Обычно достаточно 3—4 добавок. Метод добавок очень удобен в применении к растворам. При применении этого метода к порошкообразным пробам нужно заботиться о том, чтобы добавляемый элемент входил в пробу в том же химическом соединении, как и присутствующий в ней. Действительно, если в пробе содержится, например, Na l, а мы добавляем Na в виде КагСОз, то различные летучести этих соединений исказят результаты анализа. Метод добавок, как понятно из его описания, практически свободен от влияния третьих компонентов, так как в нем обеспечена идентичность состава проб и эталонов. С этой целью он и применяется для анализа сложных проб неизвестного состава. Другой важной областью его применения является определение концентраций малых примесей в чистых веществах, для анализа которых трудно составить эталоны вследствие того, что часто невозможно получить основу, в такой мере свободную от определяемых элементов, чтобы она была пригодна для составления эталонов. Здесь метод добавок применяется для определения загрязнения в основе, которая при дальнейших анализах аналогичных проб может служить эталоном с самой малой концентрацией (младший эталон). Способы экстраполяции результатов измерения и определения интересующей нас концентрации могут быть разными — применяются как аналитические, так играфические приемы. (Подробнее об этом см. [8.1].) Тщательные измерения и обработка результатов позволяют иногда определить неизвестную концентрацию с ошибкой, не превышающей 10—15%. Если можно удовлетвориться меньшей точностью, то, вероятно, почти всегда можно пользоваться соотношением (111), позаботившись обязательно о тщательном исключении фона, влияние которого может существенно исказить результат. [c.159]

Данные Эпли и Мак-Картера приведены в табл. 50. В разделе А табл. 50 даны результаты, полученные при двух параллельных анализах каждого из трех продуктов, указанных на рис. 29. Для всех этих образцов период экстрагирования был равен 15 мин. Ввиду недостоверности значений концентраций воды, всегда имеющей место при непосредственном приготовлении растворов воды в углеводородах, цитируемые авторы оценили точность своего метода путем применения третьего компонента, растворимого как в воде, так и в углеводородах. Взвешенные количества пиридина, содержавшие известные количества воды, добавляли к полностью высушенному керосину, который затем титровали, по описываемому выше методу (см. раздел Б [c.169]

Здесь г - расстояние между диполями, jXz компонента магнитного момента/i/, параллельнаяВо, 0-угол между магнитным полем Во и вектором г, который соединяет оба диполя. Как видно из уравнения (1.31), диполь-дипольное взаимодействие убывает достаточно быстро, как третья степень расстояния между двумя магнитными диполями. Кроме того, эта величина анизотропна и при os 1/3 обращается в нуль. Соответствующий угол в, значение которого равно примерно 55°, называют магическим углом. При других значениях угла в в твердых телах, как в монокристаллах, так и в поликристаллических материалах, наблюдается расщепление резонансных линий. Однако поскольку кроме взаимодействия с ближайшими соседними ядрами существует еще и более слабое взаимодействие с другими ядрами в данной молекуле, а также взаимодействие ядер, относящихся к различным молекулам, в общем случае в поликристаллических или аморфных телах наблюдается не расщепление, а лишь уширение линий поглощения. Как следует из уравнения (1.31), наличие зависимости величины диполь-ди-польного взаимодействия от расстояния между спинами позволяет определять расстояние между двумя ядрами, что особенно важно для ядер Н, так как при установлении структуры молекул с помощью рентгеноструктурного анализа точность определения этого параметра невелика. [c.29]

Для качественного анализа и установления структуры сме сеи ХМС дает различные возможности Во первых это полные масс спектры компонентов, являющиеся как бы отпечаткамп пальцев молекулярной структуры и характеризующие молеку лярную массу и массы основных структурных фрагментов, по которым можно установить их состав и наличие определенных функциональных групп Масс спектры высокого разрешения позволяют с большой точностью установить элементный состав молекулярного и осколочных ионов а значит, и структур исходной молекулы Во вторых, масс хроматограммы дают воз можность определить времена удерживания (или индексы удер живания) дтя всех разделенных компонентов, причем благода ря селективному ионному детектированию и специальным мето дам обработки данных степень разделения масс хроматограмм как правило, значительно выше, чем обычных хроматограмм регистрируемых другими хроматографическими детекторами Селективный характер детектирования с помощью масс спект рометра позволяет выделить определенные классы веществ из сложной и даже неразделенной хроматограммы В третьих, разные методы ионизации обладают селективностью по отно шению к некоторым структурным или функциональным особен ностям анализируемых молекул Выбирая соответствующий способ ионизации, можно осуществить селективный анализ оп ределенных типов структур или удостовериться в наличии опре деленных функциональных групп [c.89]

Стекольные пески и каменные материалы, применяемые для изготовления силикатного кирпича, содержат столь большое количество кремнезема — чаще свыше 99%, что приходится вносить изменения для точного определения малых количеств других присутствующих -компонентов. Хотя идеальный песок для стекольного производства должен содержать 100% кремнезема (не говоря о физических требованиях), столь совершенный песок не обнаружен и к идеалу приближаются лишь немногие пески, в том числе из Фонтенбло во Франции (99,7% ЗЮг), Липпе в Германии (99,8% ЗЮг) и Беркли Спрингс в США (99,65% ЗЮг). Требуется, чтобы образец имел очень высокое содержание кремнезема (предпочтительно свыше 98%, а для наилучших изделий свыше 99,5%) и наряду с этим низкое содержание железа для самых высоких сортов стекла долн<но быть менее 0,05% железа, выраженного в виде РегОз [1 а]. Обычно при определении железа требуется большая точность, доходящая иногда до третьего десятичного знака. Следующие анализы песка из Фонтенбло (табл. 2) иллюстрируют условия, с которыми приходится встречаться при анализе сгекольного песка высокого качества [16]. [c.184]

Третий вопрос заключается в том, что, если необходимо измерять интенсивность спектров этих компонентов при помощи того же прибора, который используется для измерения спектра смесей, то следует обязательно учитывать отклонения от закона Ламберта-Бера. При спектральном анализе смесей длииу кюветы и концентрации материала необходимо выбрать таким образом, чтобы ник аналитических линий спектра находился в пределах 20—50% пропускания и был по возможности близок к 37%, когда достигается максимальная точность определения. [c.308]